DE10004636A1 - Liquid crystal medium for electro-optical use contains compounds with two ethylene- or butylene-linked cyclohexane rings attached to a fluorinated 4-trifluoro-methoxyphenyl group, optionally by a connecting group - Google Patents

Liquid crystal medium for electro-optical use contains compounds with two ethylene- or butylene-linked cyclohexane rings attached to a fluorinated 4-trifluoro-methoxyphenyl group, optionally by a connecting group

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DE10004636A1
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Michael Heckmeier
Brigitte Schuler
Marcus Reuter
Eike Poetsch
Volker Meyer
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Abstract

A liquid crystal medium contains compounds with the following groups linked in the sequence (1) optionally 4-substituted cyclohexyl, (2) ethylene or butylene, (3) trans-1,4-cyclohexylene or -cyclohexenylene, (4) a single bond or a connecting group such as ester or ethylene, (5) 3-fluoro- or 3,5-difluoro-4-trifluoromethoxyphenyl. A liquid crystal (LC) medium, based on compounds with positive dielectric anisotropy, contains one or more compounds of formula (I). [Image] R : H or 1-15C alkyl or alkenyl (optionally substituted with one CN or CF3 group or with at least one halogen, and optionally with one or more CH2 groups replaced by O, S, 1,3-cyclobutylene-CO, COO, OCO or OCOO with no direct bonds between oxygen atoms); L : H or F; A : trans-1,4-cyclohexylene (optionally with one or two CH2 groups replaced by O and/or S) or cyclohexenylene; Z : COO, CH2CH2, CH2O, OCF2, CF2O, OCH2, (CH2)4 or a single bond; and n : 1 or 2 An independent claim is also included for electro-optical LC displays containing the LC medium.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssigkristallines Medium, sowie dessen Verwendung für elektrooptische Zwecke und dieses Medium ent­ haltende Anzeigen.The present invention relates to a liquid crystalline medium, as well its use for electro-optical purposes and this medium ent holding ads.

Flüssige Kristalle werden vor allem als Dielektrika in Anzeigevorrichtungen verwendet, da die optischen Eigenschaften solcher Substanzen durch eine angelegte Spannung beeinflußt werden können. Elektrooptische Vorrich­ tungen auf der Basis von Flüssigkristallen sind dem Fachmann bestens bekannt und können auf verschiedenen Effekten beruhen. Derartige Vor­ richtungen sind beispielsweise Zellen mit dynamischer Streuung, DAP- Zellen (Deformation aufgerichteter Phasen), Gast/Wirt-Zellen, TN-Zellen mit verdrillt nematischer ("twisted nematic") Struktur, STN-Zellen ("super­ twisted nematic"), SBE-Zellen ("superbirefringence effect") und OMI-Zellen ("optical mode interference"). Die gebräuchlichsten Anzeigevorrichtungen beruhen auf dem Schadt-Helfrich-Effekt und besitzen eine verdrillt nema­ tische Struktur.Liquid crystals are mainly used as dielectrics in display devices used because the optical properties of such substances through a applied voltage can be influenced. Electro-optical device Liquid crystal-based solutions are ideal for the person skilled in the art known and can be based on various effects. Such before directions are, for example, cells with dynamic scattering, DAP Cells (deformation of aligned phases), guest / host cells, TN cells with a twisted nematic structure, STN cells ("super twisted nematic "), SBE cells (" superbirefringence effect ") and OMI cells ("optical mode interference"). The most common display devices are based on the Schadt-Helfrich effect and have a twisted nema table structure.

Die Flüssigkristallmaterialien müssen eine gute chemische und thermische Stabilität und eine gute Stabilität gegenüber elektrischen Feldern und elek­ tromagnetischer Strahlung besitzen. Ferner sollten die Flüssigkristallmate­ rialien niedere Viskosität aufweisen und in den Zellen kurze Ansprechzei­ ten, tiefe Schwellenspannungen und einen hohen Kontrast ergeben.The liquid crystal materials need good chemical and thermal Stability and good stability against electrical fields and elec possess tromagnetic radiation. Furthermore, the liquid crystal mate rialien low viscosity and short response time in the cells low threshold voltages and high contrast.

Weiterhin sollten sie bei üblichen Betriebstemperaturen, d. h. in einem möglichst breiten Bereich unterhalb und oberhalb Raumtemperatur eine geeignete Mesophase besitzen, beispielsweise für die oben genannten Zellen eine nematische oder cholesterische Mesophase. Da Flüssig­ kristalle in der Regel als Mischungen mehrerer Komponenten zur Anwen­ dung gelangen, ist es wichtig, daß die Komponenten untereinander gut mischbar sind. Weitere Eigenschaften, wie die elektrische Leitfähigkeit, die dielektrische Anisotropie und die optische Anisotropie, müssen je nach Zellentyp und Anwendungsgebiet unterschiedlichen Anforderungen genü­ gen. Beispielsweise sollten Materialien für Zellen mit verdrillt nematischer Struktur eine positive dielektrische Anisotropie und eine geringe elek­ trische Leitfähigkeit aufweisen.Furthermore, they should at normal operating temperatures, i.e. H. in one as wide a range as possible below and above room temperature have suitable mesophase, for example for those mentioned above Cells a nematic or cholesteric mesophase. Because liquid Crystals are usually used as mixtures of several components it is important that the components work well together are miscible. Other properties, such as the electrical conductivity, the dielectric anisotropy and optical anisotropy, depending on  Cell type and area of application meet different requirements For example, materials for cells with twisted nematic Structure a positive dielectric anisotropy and a low elec have tric conductivity.

Beispielsweise sind für Matrix-Flüssigkristallanzeigen mit integrierten nicht­ linearen Elementen zur Schaltung einzelner Bildpunkte (MFK-Anzeigen) Medien mit großer positiver dielektrischer Anisotropie, breiten nematischen Phasen, relativ niedriger Doppelbrechung, sehr hohem spezifischen Widerstand, guter UV- und Temperaturstabilität und geringem Dampfdruck erwünscht.For example, for matrix liquid crystal displays with built-in are not linear elements for switching individual pixels (MFK displays) Media with large positive dielectric anisotropy, broad nematic Phases, relatively low birefringence, very high specific Resistance, good UV and temperature stability and low vapor pressure he wishes.

Derartige Matrix-Flüssigkristallanzeigen sind bekannt. Als nichtlineare Elemente zur individuellen Schaltung der einzelnen Bildpunkte können beispielsweise aktive Elemente (d. h. Transistoren) verwendet werden. Man spricht dann von einer "aktiven Matrix", wobei man zwei Typen unterscheiden kann:
Such matrix liquid crystal displays are known. For example, active elements (ie transistors) can be used as non-linear elements for the individual switching of the individual pixels. One speaks then of an "active matrix", whereby one can distinguish two types:

  • 1. MOS (Metal Oxide Semiconductor) oder andere Dioden auf Silizium- Wafer als Substrat.1. MOS (Metal Oxide Semiconductor) or other diodes on silicon Wafer as a substrate.
  • 2. Dünnfilm-Transistoren (TFT) auf einer Glasplatte als Substrat.2. Thin film transistors (TFT) on a glass plate as a substrate.

Die Verwendung von einkristallinem Silizium als Substratmaterial be­ schränkt die Displaygröße, da auch die modulartige Zusammensetzung verschiedener Teildisplays an den Stößen zu Problemen führt.The use of single crystalline silicon as a substrate material limits the display size because of the modular composition various partial displays on the joints leads to problems.

Bei dem aussichtsreicheren Typ 2, welcher bevorzugt ist, wird als elektro­ optischer Effekt üblicherweise der TN-Effekt verwendet. Man unterscheidet zwei Technologien: TFT's aus Verbindungshalbleitern wie z. B. CdSe oder TFT's auf der Basis von polykristallinem oder amorphem Silizium. An letzterer Technologie wird weltweit mit großer Intensität gearbeitet. The more promising type 2, which is preferred, is called electro optical effect usually used the TN effect. One differentiates two technologies: TFTs made of compound semiconductors such as B. CdSe or TFTs based on polycrystalline or amorphous silicon. On the latter technology is worked with great intensity worldwide.  

Die TFT-Matrix ist auf der Innenseite der einen Glasplatte der Anzeige aufgebracht, während die andere Glasplatte auf der Innenseite die trans­ parente Gegenelektrode trägt. Im Vergleich zu der Größe der Bildpunkt- Elektrode ist der TFT sehr klein und stört das Bild praktisch nicht. Diese Technologie kann auch für voll farbtaugliche Bilddarstellungen erweitert werden, wobei ein Mosaik von roten, grünen und blauen Filtern derart angeordnet ist, daß je ein Filterelement einem schaltbaren Bildelement gegenüber liegt.The TFT matrix is on the inside of the one glass plate of the display applied while the other glass plate on the inside the trans Parent counter electrode carries. Compared to the size of the pixel The TFT electrode is very small and practically does not disturb the image. This Technology can also be expanded for full color images with a mosaic of red, green and blue filters like this is arranged that a filter element each a switchable picture element is opposite.

Die TFT-Anzeigen arbeiten üblicherweise als TN-Zellen mit gekreuzten Polarisatoren in Transmission und sind von hinten beleuchtet.The TFT displays usually work as TN cells with crossed Polarizers in transmission and are backlit.

Der Begriff MFK-Anzeigen umfaßt hier jedes Matrix-Display mit integrierten nichtlinearen Elementen, d. h. neben der aktiven Matrix auch Anzeigen mit passiven Elementen wie Varistoren oder Dioden (MIM = Metall-Isolator- Metall).The term MFK displays includes every matrix display with integrated nonlinear elements, d. H. in addition to the active matrix, ads with passive elements such as varistors or diodes (MIM = metal insulator Metal).

Derartige MFK-Anzeigen eignen sich insbesondere für TV-Anwendungen (z. B. Taschenfernseher) oder für hochinformative Displays für Rechner­ anwendungen (Laptop) und im Automobil- oder Flugzeugbau. Neben Problemen hinsichtlich der Winkelabhängigkeit des Kontrastes und der Schaltzeiten resultieren bei MFK-Anzeigen Schwierigkeiten bedingt durch nicht ausreichend hohen spezifischen Widerstand der Flüssigkristall­ mischungen [TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Tele­ vision Liquid Crystal Displays, p. 145 ff, Paris]. Mit abnehmendem Wider­ stand verschlechtert sich der Kontrast einer MFK-Anzeige und es kann das Problem der "after image elimination" auftreten. Da der spezifische Widerstand der Flüssigkristallmischung durch Wechselwirkung mit den inneren Oberflächen der Anzeige im allgemeinen über die Lebenszeit einer MFK-Anzeige abnimmt, ist ein hoher (Anfangs)-Widerstand sehr wichtig, um akzeptable Standzeiten zu erhalten. Insbesondere bei low-volt- Mischungen war es bisher nicht möglich, sehr hohe spezifische Wider­ stände zu realisieren. Weiterhin ist es wichtig, daß der spezifische Wider­ stand eine möglichst geringe Zunahme bei steigender Temperatur sowie nach Temperatur- und/oder UV-Belastung zeigt. Besonders nachteilig sind auch die Tieftemperatureigenschaften der Mischungen aus dem Stand der Technik. Gefordert wird, daß auch bei tiefen Temperaturen keine Kristalli­ sation und/oder smektische Phasen auftreten und die Temperaturabhän­ gigkeit der Viskosität möglichst gering ist. Die MFK-Anzeigen aus dem Stand der Technik genügen somit nicht den heutigen Anforderungen.MLC displays of this type are particularly suitable for TV applications (e.g. pocket TV) or for high-information displays for computers applications (laptop) and in automotive or aircraft construction. Next Problems with the angle dependence of the contrast and the Switching times in MFK displays result from difficulties caused by not sufficiently high specific resistance of the liquid crystal mixtures [TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Tele vision Liquid Crystal Displays, p. 145 ff, Paris]. With decreasing opposition the contrast of an MLC display deteriorates and it can the problem of "after image elimination" occur. Because the specific Resistance of the liquid crystal mixture through interaction with the inner surfaces of the display generally over the lifetime of an MFK display decreases, a high (initial) resistance is very  important in order to obtain acceptable downtimes. Especially with low-voltage Mixtures have so far not been possible, very high specific cons to realize stands. It is also important that the specific contradiction stood as little increase as possible with increasing temperature as well after exposure to temperature and / or UV. Are particularly disadvantageous also the low temperature properties of the mixtures from the prior art Technology. It is required that no crystals occur even at low temperatures sation and / or smectic phases occur and the temperature depend viscosity is as low as possible. The MFK ads from the State of the art therefore does not meet today's requirements.

Neben Flüssigkristallanzeigen, die eine Hintergrundbeleuchtung verwen­ den, also transmissiv und gegebenenfalls transflektiv betrieben werden, sind besonders auch reflektive Flüssigkristallanzeigen interessant. Diese reflektiven Flüssigkristallanzeigen benutzen das Umgebungslicht zur In­ formationsdarstellung. Somit verbrauchen sie wesentlich weniger Energie als hintergrundbeleuchtete Flüssigkristallanzeigen mit entsprechender Größe und Auflösung. Da der TN-Effekt durch einen sehr guten Kontrast gekennzeichnet ist, sind derartige reflektive Anzeigen auch bei hellen Um­ gebungsverhältnissen noch gut abzulesen. Dies ist bereits von einfachen reflektiven TN-Anzeigen, wie sie in z. B. Armbanduhren und Taschenrech­ nern verwendet werden, bekannt. Jedoch ist das Prinzip auch auf hoch­ wertige, höher auflösende Aktiv-Matrix angesteuerte Anzeigen wie z. B. TFT-Displays anwendbar. Hier ist wie bereits bei den allgemeinen üblichen transmissiven TFT-TN-Anzeigen die Verwendung von Flüssigkristallen mit niedriger Doppelbrechung (Δn) nötig, um eine geringe optische Verzöge­ rung (d . Δn) zu erreichen. Diese geringe optische Verzögerung führt zu einer meist akzeptablen geringen Blickwinkelabhängigkeit des Kontrastes (vgl. DE 30 22 818). Bei reflektiven Anzeigen ist die Verwendung von Flüs­ sigkristallen mit kleiner Doppelbrechung noch wichtiger als bei transmis­ siven Anzeigen, da bei reflektiven Anzeigen die effektive Schichtdicke, die das Licht durchquert, ungefähr doppelt so groß ist wie bei transmissiven Anzeigen mit derselben Schichtdicke. In addition to liquid crystal displays that use backlighting which are operated transmissively and possibly transflectively, reflective liquid crystal displays are particularly interesting. This reflective liquid crystal displays use the ambient light for in formation representation. This means that they consume significantly less energy as backlit liquid crystal displays with corresponding Size and resolution. Because the TN effect through a very good contrast is marked, such reflective displays are also in bright order conditions can still be read well. This is already simple reflective TN displays, as in z. B. wristwatches and pocket calculator be used, known. However, the principle is also high high-quality, higher-resolution active matrix controlled ads such as B. TFT displays applicable. Here is like the usual ones transmissive TFT-TN displays using liquid crystals low birefringence (Δn) necessary to achieve a low optical delay tion (d. Δn). This slight optical delay leads to a mostly acceptable low viewing angle dependence of the contrast (see DE 30 22 818). For reflective displays, the use of rivers sigcrystals with small birefringence even more important than with transmis sive displays, because the reflective displays have the effective layer thickness the light traverses, is approximately twice as large as in transmissive Ads with the same layer thickness.  

Vorteile von reflektiven Anzeigen gegenüber transmissiven Anzeigen sind neben dem geringeren Leistungsverbrauch (keine Hintergrundbeleuchtung nötig) die Platzersparnis, die zu einer sehr geringeren Bautiefe führt und die Verminderung von Problemen durch Temperaturgradienten durch unterschiedliche Aufheizung durch die Hintergrundbeleuchtung.There are advantages of reflective displays over transmissive displays in addition to the lower power consumption (no backlight necessary) the space saving, which leads to a very small construction depth and the reduction of problems caused by temperature gradients different heating due to the backlight.

Es besteht somit immer noch ein großer Bedarf nach MFK-Anzeigen mit sehr hohem spezifischen Widerstand bei gleichzeitig großem Arbeitstem­ peraturbereich, kurzen Schaltzeiten auch bei tiefen Temperaturen und niedriger Schwellenspannung, die diese Nachteile nicht oder nur in ge­ ringerem Maße zeigen.There is therefore still a great need for MFK displays with very high specific resistance with great workload temperature range, short switching times even at low temperatures and lower threshold voltage, which does not have these disadvantages or only in ge show less.

Bei TN-(Schadt-Helfrich)-Zellen sind Medien erwünscht, die folgende Vorteile in den Zellen ermöglichen:
With TN (Schadt-Helfrich) cells, media are desired that enable the following advantages in the cells:

  • - erweiterter nematischer Phasenbereich (insbesondere zu tiefen Temperaturen)- Extended nematic phase range (especially too deep Temperatures)
  • - Schaltbarkeit bei extrem tiefen Temperaturen (out-door-use, Automobil, Avionik)- Switchability at extremely low temperatures (out-door use, Automotive, avionics)
  • - erhöhte Beständigkeit gegenüber UV-Strahlung (längere Lebens­ dauer)- increased resistance to UV radiation (longer life duration)
  • - niedrige Schwellen-(Ansteuer-)spannung- Low threshold (drive) voltage
  • - niedrige Doppelbrechung für verbesserten Beobachtungswinkel­ bereich- low birefringence for improved viewing angle Area

Mit den aus dem Stand der Technik zur Verfügung stehenden Medien ist es nicht möglich, diese Vorteile unter gleichzeitigem Erhalt der übrigen Parameter zu realisieren. With the media available from the prior art it is not possible to get these benefits while maintaining the rest Realizing parameters.  

Bei höher verdrillten Zellen (STN) sind Medien erwünscht, die eine höhere Multiplexierbarkeit und/oder kleinere Schwellenspannungen und/oder brei­ tere nematische Phasenbereiche (insbesondere bei tiefen Temperaturen) ermöglichen. Hierzu ist eine weitere Ausdehnung des zur Verfügung ste­ henden Parameterraumes (Klärpunkt, Übergang smektisch-nematisch bzw. Schmelzpunkt, Viskosität, dielektrische Größen, elastische Größen) dringend erwünscht.In the case of higher twisted cells (STN), media are desirable that have a higher one Multiplexability and / or smaller threshold voltages and / or slurry tere nematic phase ranges (especially at low temperatures) enable. For this, a further expansion of the available parameter space (clearing point, transition smectic-nematic or melting point, viscosity, dielectric parameters, elastic parameters) urgently desired.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde Medien für derartige MFK-, TN- oder STN-Anzeigen, insbesondere für reflektive MFK-Anzeigen, bereitzu­ stellen, die die oben angegebenen Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße, und vorzugsweise gleichzeitig sehr hohe spezifische Widerstände und niedrige Schwellenspannungen aufweisen.The invention has for its object media for such MFK-, TN- or STN displays, especially for reflective MFK displays do not have the disadvantages indicated above or only to a lesser extent Dimensions, and preferably at the same time very high resistivities and have low threshold voltages.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man in Anzeigen erfindungsgemäße Medien verwendet. Die erfindungs­ gemäßen Mischungen zeichnen sich insbesondere durch ihr ausgezeich­ netes Tieftemperaturverhalten aus.It has now been found that this task can be solved if one uses media according to the invention in advertisements. The fiction contemporary mixtures are characterized in particular by their nice low temperature behavior.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein flüssigkristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit positiver dielektri­ scher Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel I
The invention thus relates to a liquid-crystalline medium based on a mixture of polar compounds with positive dielectric anisotropy, characterized in that it contains one or more compounds of the general formula I.

enthält,
worin R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-,
L H oder F,
contains
in which RH, an unsubstituted, an alkyl or alkenyl radical with 1 to 15 carbon atoms which is simply substituted by CN or CF 3 or an at least monosubstituted by halogen, wherein one or more CH 2 groups in each of these radicals are each independently -O -, -S-,
LH or F,

worin auch ein oder zwei CH2- Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können, oder einen Cyclohexenylenring,
Z -COO-, -CH2CH2, -CH2O-, -OCH2, -CF2O-, -OCF2 oder eine Einfachbindung, und
n 1 oder 2
bedeuten.in which one or two CH 2 groups can also be replaced by -O- and / or -S-, or a cyclohexenylene ring,
Z -COO-, -CH 2 CH 2 , -CH 2 O-, -OCH 2 , -CF 2 O-, -OCF 2 or a single bond, and
n 1 or 2
mean.

Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungs­ bereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren.The compounds of formula I have a wide range of uses Area. Depending on the selection of the substituents, these can Compounds serve as base materials from which liquid crystalline The majority of the media are composed; but it can also compounds of the formula I from liquid-crystalline base materials other classes of compounds, for example the dielectric and / or optical anisotropy of such a dielectric influence and / or around its threshold voltage and / or its Optimize viscosity.

Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil. The compounds of the formula I are colorless in the pure state and form liquid crystalline mesophases in one for electro-optical use conveniently located temperature range. Chemical, thermal and against Light they are stable.  

Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin Ring A ein trans-1,4-Cyclohexanring ist. n bedeutet vorzugsweise 1, L ist vorzugs­ weise F, und Z ist vorzugsweise eine Einfachbindung oder -COO-.Compounds of the formula I in which ring A is particularly preferred is trans-1,4-cyclohexane ring. n is preferably 1, L is preferred as F, and Z is preferably a single bond or -COO-.

Falls R einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradecoxy.If R is an alkyl radical and / or an alkoxy radical, this can straight chain or branched. It is preferably straight-chain, has 2, 3, 4, 5, 6 or 7 carbon atoms and therefore preferably denotes ethyl, propyl, Butyl, pentyl, hexyl, heptyl, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy or heptoxy, furthermore methyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, Tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, methoxy, octoxy, nonoxy, decoxy, Undecoxy, dodecoxy, tridecoxy or tetradecoxy.

Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxy­ methyl), 2-(= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxa­ heptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxa­ nonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.Oxaalkyl preferably means straight-chain 2-oxapropyl (= methoxy methyl), 2 - (= ethoxymethyl) or 3-oxabutyl (= 2-methoxyethyl), 2-, 3- or 4-oxapentyl, 2-, 3-, 4- or 5-oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-oxa heptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-oxa nonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or 9-oxadecyl.

Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach beson­ ders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec- 9-enyl.If R is an alkyl radical in which a CH 2 group has been replaced by -CH = CH-, this can be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain and has 2 to 10 carbon atoms. Accordingly, it means particularly vinyl, prop-1- or prop-2-enyl, but-1-, 2- or but-3-enyl, pent-1-, 2-, 3- or pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- or hex-5-enyl, hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- or hept-6-enyl, oct-1-, 2- , 3-, 4-, 5-, 6- or oct-7-enyl, non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or non-8-enyl, Dec- 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or Dec-9-enyl.

Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt benachbart. Somit beinhalten diese eine Acyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonyl­ gruppe -O-CO-. Vorzugsweise sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome.If R is an alkyl radical in which one CH 2 group has been replaced by -O- and one has been replaced by -CO-, these are preferably adjacent. Thus, these include an acyloxy group -CO-O- or an oxycarbonyl group -O-CO-. These are preferably straight-chain and have 2 to 6 carbon atoms.

Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxy­ ethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxy­ carbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxy­ carbonyi)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)-butyl.Accordingly, they mean especially acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, Pentanoyloxy, hexanoyloxy, acetyloxymethyl, propionyloxymethyl,  Butyryloxymethyl, pentanoyloxymethyl, 2-acetyloxyethyl, 2-propionyloxy ethyl, 2-butyryloxyethyl, 3-acetyloxypropyl, 3-propionyloxypropyl, 4-acetyloxybutyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, pentoxycarbonyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxy carbonylmethyl, propoxycarbonylmethyl, butoxycarbonylmethyl, 2- (methoxycarbonyl) ethyl, 2- (ethoxycarbonyl) ethyl, 2- (propoxy carbonyi) ethyl, 3- (methoxycarbonyl) propyl, 3- (ethoxycarbonyl) propyl, 4- (methoxycarbonyl) butyl.

Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch unsubsti­ tuiertes oder substituiertes -CH=CH- und eine benachbarte CH2-Gruppe durch CO oder CO-O oder O-CO ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 13 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryl­ oyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryioyioxybutyl, 5-Acryloyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryioyloxyoctyl, 9-Acryloyl­ oxynonyl, 10-Acryloyloxydecyl, Methacryloyloxymethyl, 2-Methacryloyloxy­ ethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Methacryloyfoxybutyl, 5-Methacryloyl­ oxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl, 8-Methacryi­ oyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxynonyl.If R is an alkyl radical in which a CH 2 group is replaced by unsubstituted or substituted -CH = CH- and an adjacent CH 2 group is replaced by CO or CO-O or O-CO, this can be straight-chain or branched . It is preferably straight-chain and has 4 to 13 carbon atoms. Accordingly, it means, in particular, acryloyloxymethyl, 2-acryloyloxyethyl, 3-acryloyloxypropyl, 4-acryioyioxybutyl, 5-acryloyloxypentyl, 6-acryloyloxyhexyl, 7-acryloyloxyheptyl, 8-acryioyloxyoctyl, 9-acryloyl oxynonyl, methacryloyloxy, methacryloyloxy, methacryloyloxy, methacryloyloxyl, 10-acryloyloxy, methacryloyloxy, methacryloyloxyloxy, , 3-methacryloyloxypropyl, 4-methacryloyfoxybutyl, 5-methacryloyl oxypentyl, 6-methacryloyloxyhexyl, 7-methacryloyloxyheptyl, 8-methacryloyloxyoxyctyl, 9-methacryloyloxynonyl.

Falls R einen einfach durch CN oder CF3 substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig. Die Substitution durch CN oder CF3 ist in beliebiger Position.If R is an alkyl or alkenyl radical which is simply substituted by CN or CF 3 , this radical is preferably straight-chain. The substitution by CN or CF 3 is in any position.

Falls R einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.If R is an alkyl or at least monosubstituted by halogen Alkenyl radical means, this radical is preferably straight-chain and Halogen is preferably F or Cl. With multiple substitution is halogen preferably F. The resulting residues also include perfluorinated ones Leftovers. With single substitution, the fluorine or chlorine substituent can be in be in any position, but preferably in the ω position.

Verbindungen der Formel I, die über für Polymerisationsreaktionen geeig­ nete Flügelgruppen R verfügen, eignen sich zur Darstellung flüssigkristal­ liner Polymerer. Compounds of the formula I which are suitable for polymerization reactions nete wing groups R are suitable for liquid crystal display liner polymer.  

Verbindungen der Formel I mit verzweigten Flügelgruppen R können ge­ legentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristal­ linen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstofte, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.Compounds of formula I with branched wing groups R can ge occasionally because of a better solubility in the usual liquid crystal linen base materials are important, but especially as chiral Dopants if they are optically active. Smectic connections of these Art are suitable as components for ferroelectric materials.

Verbindungen der Formel I mit SA-Phasen eignen sich beispielsweise für thermisch adressierte Displays.Compounds of the formula I with S A phases are suitable, for example, for thermally addressed displays.

Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propyl­ pentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy.Branched groups of this type usually do not contain more than one Chain branch. Preferred branched radicals R are isopropyl, 2-butyl (= 1-methylpropyl), isobutyl (= 2-methylpropyl), 2-methylbutyl, isopentyl (= 3-methylbutyl), 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-ethylhexyl, 2-propyl pentyl, isopropoxy, 2-methylpropoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 2-ethylhexoxy, 1-methylhexoxy, 1-methylheptoxy.

Falls R einen Alkylrest darstellt, in dem zwei oder mehr CH2-Gruppen durch -O- und/oder -CO-O- ersetzt sind, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er verzweigt und hat 3 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Bis-carboxy-methyl, 2,2-Bis-carboxy­ ethyl, 3,3-Bis-carboxy-propyl, 4,4-Bis-carboxy-butyl, 5,5-Bis-carboxy­ pentyl, 6,6-Bis-carboxy-hexyl, 7,7-Bis-carboxy-heptyl, 8,8-Bis-carboxy­ octyl, 9,9-Bis-carboxy-nonyl, 10,10-Bis-carboxy-decyl, Bis-(methoxy­ carbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(methoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(methoxy­ carbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(methoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(methoxy­ carbonyl)-pentyl, 6,6-Bis-(methoxycarbonyl)-hexyl, 7,7-Bis-(methoxy­ carbonyl)-heptyl, 8,8-Bis-(methoxycarbonyl)-octyl, Bis-(ethoxycarbonyl)- methyl, 2,2-Bis-(ethoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(ethoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(ethoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(ethoxycarbonyl)-hexyl.If R represents an alkyl radical in which two or more CH 2 groups have been replaced by -O- and / or -CO-O-, this can be straight-chain or branched. It is preferably branched and has 3 to 12 carbon atoms. Accordingly, it means especially bis-carboxy-methyl, 2,2-bis-carboxy ethyl, 3,3-bis-carboxy-propyl, 4,4-bis-carboxy-butyl, 5,5-bis-carboxy-pentyl, 6, 6-bis-carboxy-hexyl, 7,7-bis-carboxy-heptyl, 8,8-bis-carboxy-octyl, 9,9-bis-carboxy-nonyl, 10,10-bis-carboxy-decyl, bis- ( methoxy carbonyl) methyl, 2,2-bis (methoxycarbonyl) ethyl, 3,3-bis (methoxy carbonyl) propyl, 4,4-bis (methoxycarbonyl) butyl, 5,5-bis ( methoxy carbonyl) pentyl, 6,6-bis (methoxycarbonyl) hexyl, 7,7-bis (methoxy carbonyl) heptyl, 8,8-bis (methoxycarbonyl) octyl, bis (ethoxycarbonyl) methyl , 2,2-bis (ethoxycarbonyl) ethyl, 3,3-bis (ethoxycarbonyl) propyl, 4,4-bis (ethoxycarbonyl) butyl, 5,5-bis (ethoxycarbonyl) hexyl.

Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Ge­ brauch machen. Weiterhin können die Verbindungen der Formel I, wie in der EP 0 334 911 B1 beschrieben, hergestellt werden.The compounds of formula I are according to methods known per se presented as they are in the literature (e.g. in the standard works such as Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg-Thieme-Verlag,  Stuttgart) are described, namely under reaction conditions that for the implementations mentioned are known and suitable. You can also of variants Ge known per se, not mentioned here in more detail make use of. Furthermore, the compounds of formula I, as in described in EP 0 334 911 B1.

Gegenstand der Erfindung sind auch elektrooptische Anzeigen (insbeson­ dere STN- oder MFK-Anzeigen mit zwei planparallelen Trägerplatten, die mit einer Umrandung eine Zelle bilden, integrierten nichtlinearen Elemen­ ten zur Schaltung einzelner Bildpunkte auf den Trägerplatten und einer in der Zelle befindlichen nematischen Flüssigkristallmischung mit positiver dielektrischer Anisotropie und hohem spezifischem Widerstand), die der­ artige Medien enthalten sowie die Verwendung dieser Medien für elektro­ optische Zwecke.The invention also relates to electro-optical displays (in particular STN or MFK displays with two plane-parallel carrier plates, the form a cell with a border, integrated non-linear elements for switching individual pixels on the carrier plates and one in the nematic liquid crystal mixture with positive dielectric anisotropy and high resistivity), which the like media included and the use of these media for electro optical purposes.

Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen eine be­ deutende Erweiterung des zur Verfügung stehenden Parameterraumes.The liquid crystal mixtures according to the invention enable a significant expansion of the available parameter space.

Die erzielbaren Kombinationen aus Klärpunkt, Viskosität bei tiefer Tempe­ ratur, thermischer und UV-Stabilität und optischer Anisotropie und Schwellenspannung übertreffen bei weitem bisherige Materialien aus dem Stand der Technik.The achievable combinations of clearing point, viscosity at low temperature temperature, thermal and UV stability and optical anisotropy and Threshold voltage far exceeds previous materials from the State of the art.

Die Forderung nach hohem Klärpunkt, nematischer Phase bei tiefer Temperatur und gleichzeitig einer niedrigen Schwellenspannung konnte bislang nur inzureichend erfüllt werden. Flüssigkristallmischungen, wie z. B. MLC-6476 und MLC-6625 (Merck KGaA, Darmstadt, BRD) weisen zwar vergleichbare Klärpunkte und Tieftemperaturstabilitäten auf, sie haben jedoch sowohl viel höhere Δn-Werte von ca. 0,075 als auch viel höhere Schwellenspannungen von ca. ≧ 1,7 V.The demand for a high clearing point, nematic phase with a lower one Temperature and at the same time a low threshold voltage have so far only been insufficiently fulfilled. Liquid crystal mixtures, such as. B. MLC-6476 and MLC-6625 (Merck KGaA, Darmstadt, Germany) have comparable clearing points and low-temperature stabilities, they have however, both much higher Δn values of approx. 0.075 and much higher Threshold voltages of approx. ≧ 1.7 V.

Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen es unter Beibehaltung der nematischen Phase bis -20°C und bevorzugt bis -30°C, besonders bevorzugt bis -40°C, Klärpunkte oberhalb 70°C, vorzugsweise oberhalb 80°C, besonders bevorzugt oberhalb 90°C, gleichzeitig Doppelbrechungen von ≦ 0,100, vorzugsweise ≦ 0,095, insbesondere ≦ 0,090 und eine niedrige Schwellenspannung zu erreichen, wodurch hervorragende STN- und MFK-Anzeigen, insbesondere reflektive MFK- Anzeigen, erzielt werden können. Insbesondere sind die Mischungen durch kleine Operationsspannungen gekennzeichnet. Die TN-Schwellen liegen bei 1,9 V, vorzugsweise unterhalb 1,7 V, besonders bevorzugt ≦ 1,5 V. Insbesondere reflektive MFK-Mischungen zeichnen sich durch TN-Schwellen von < 1,5 V aus.The liquid crystal mixtures according to the invention make it possible under Maintenance of the nematic phase down to -20 ° C and preferably down to -30 ° C, particularly preferably down to -40 ° C, clearing points above 70 ° C, preferably  above 80 ° C, particularly preferably above 90 ° C, simultaneously Birefringence of ≦ 0.100, preferably ≦ 0.095, in particular ≦ 0.090 and to achieve a low threshold voltage, which excellent STN and MFK displays, especially reflective MFK Ads that can be achieved. In particular, the mixtures characterized by small operating voltages. The TN thresholds are 1.9 V, preferably below 1.7 V, particularly preferred ≦ 1.5 V. In particular, reflective MFK mixtures are characterized by TN thresholds from <1.5 V.

Es versteht sich, daß durch geeignete Wahl der Komponenten der erfin­ dungsgemäßen Mischungen auch höhere Klärpunkte (z. B. oberhalb 110°C) bei niedrigeren dielektrischen Anisotropiewerten und somit höheren Schwellenspannungen oder niedrigere Klärpunkte bei höheren dielektrischen Anisotropiewerten (z. B. < 12) und somit niedrigeren Schwel­ lenspannungen (z. B. < 1,5 V) unter Erhalt der anderen vorteilhaften Eigen­ schaften realisiert werden können. Ebenso können bei entsprechend wenig erhöhten Viskositäten Mischungen mit größerem Δε und somit ge­ ringeren Schwellen erhalten werden. Die erfindungsgemäßen MFK-Anzei­ gen arbeiten vorzugsweise im ersten Transmissionsminimum nach Gooch und Tarry [C. H. Gooch und H. A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C. H. Gooch und H. A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975], wobei hier neben besonders günstigen elektrooptischen Eigenschaften wie z. B. hohe Steilheit der Kennlinie und geringe Winkelabhängigkeit des Kon­ trastes (DE-PS 30 22 818) bei gleicher Schwellenspannung wie in einer analogen Anzeige im zweiten Minimum eine kleinere dielektrische Aniso­ tropie ausreichend ist. Hierdurch lassen sich unter Verwendung der er­ findungsgemäßen Mischungen im ersten Minimum deutlich höhere spe­ zifische Widerstände verwirklichen als bei Mischungen mit Cyanverbin­ dungen. Der Fachmann kann durch geeignete Wahl der einzelnen Kompo­ nenten und deren Gewichtsanteilen mit einfachen Routinemethoden die für eine vorgegebene Schichtdicke der MFK-Anzeige erforderliche Doppel­ brechung einstellen. Die Anforderungen an reflektive MFK-Anzeigen wurden z. B. im Digest of Technical Papers, SID Symposium 1998 aufge­ zeigt. It is understood that by a suitable choice of the components of the inventions mixtures according to the invention also have higher clearing points (e.g. above 110 ° C) with lower dielectric anisotropy values and thus higher threshold voltages or lower clearing points at higher ones dielectric anisotropy values (e.g. <12) and thus lower smoldering Lens voltages (e.g. <1.5 V) while maintaining the other advantageous properties can be realized. Likewise, at accordingly little increased viscosities mixtures with larger Δε and thus ge lower thresholds can be obtained. The MFK display according to the invention gene preferably work in the first transmission minimum according to Gooch and Tarry [C. H. Gooch and H. A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C. H. Gooch and H. A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975], wherein here in addition to particularly favorable electro-optical properties such. B. high slope of the characteristic and low angle dependence of the con trastes (DE-PS 30 22 818) with the same threshold voltage as in one analog display in the second minimum a smaller dielectric aniso tropie is sufficient. This allows him to use the mixtures according to the invention in the first minimum significantly higher spe realize specific resistances than with mixtures with cyanverbin fertilize. The person skilled in the art can, by suitable choice of the individual compo nents and their proportions by weight using simple routine methods double required for a given layer thickness of the MLC display adjust refraction. The requirements for reflective MFK displays z. B. in the Digest of Technical Papers, SID Symposium 1998 shows.  

Die Rotationsviskosität bei 20°C ist vorzugsweise < 150 mPa.s, besonders bevorzugt < 120 mPa.s. Der nematische Phasenbereich ist vorzugsweise mindestens 90°, insbesondere mindestens 100°. Vorzugs­ weise erstreckt sich dieser Bereich mindestens von -20° bis +80°.The rotational viscosity at 20 ° C. is preferably <150 mPa.s, particularly preferred <120 mPa.s. The nematic phase range is preferably at least 90 °, in particular at least 100 °. Preferential this range extends at least from -20 ° to + 80 °.

Messungen des "Capacity Holding-Ratio" auch "Voltage Holding Ratio" (HR) [S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, June 1984, p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)] haben ergeben, daß erfindungsgemäße Mischungen enthaltend Verbindungen der Formel I eine ausreichende HR für MFK-Anzeigen aufweisen.Measurements of the "Capacity Holding Ratio" also "Voltage Holding Ratio" (HR) [p. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, June 1984, p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)] have shown that Mixtures according to the invention containing compounds of the formula I. have sufficient HR for MFK ads.

Vorzugsweise erhalten die erfindungsgemäßen Medien mehrere (vorzugs­ weise zwei oder mehr) Verbindungen der Formel I, d. h. der Anteil dieser Verbindungen ist 5-50%, vorzugsweise 5-40% und besonders bevorzugt im Bereich von 5-35%.The media according to the invention preferably receive several (preferably as two or more) compounds of formula I, d. H. the proportion of this Compound is 5-50%, preferably 5-40% and particularly preferred in the range of 5-35%.

Die einzelnen Verbindungen der Formeln I bis XV und deren Unterformeln, die in den erfindungsgemäßen Medien verwendet werden können, sind entweder bekannt, oder sie können analog zu den bekannten Verbindun­ gen hergestellt werden.The individual compounds of the formulas I to XV and their sub-formulas, which can be used in the media according to the invention either known, or they can be analogous to the known compounds gene be produced.

Bevorzugte Ausführungsformen sind im folgenden angegeben:
Mischung enthaltend eine Verbindung oder mehrere Verbindungen der Formeln Ia bis Ih:
Preferred embodiments are given below:
Mixture comprising one or more compounds of the formulas Ia to Ih:

worin Alkyl ein geradkettiger Alkylrest und Alkenyl ein 1-E- bzw. 3-E- Alkenylrest ist und die Alkylreste bevorzugt 1 bis 8 besonders bevorzugt 1 bis 3 C-Atome, die Alkenylreste bevorzugt 2 bis 5 und besonders bevorzugt 2 oder 3 C-Atome aufweisen. in which alkyl is a straight-chain alkyl radical and alkenyl is 1-E- or 3-E- Alkenyl radical and the alkyl radicals are preferably 1 to 8 in particular preferably 1 to 3 carbon atoms, the alkenyl radicals preferably 2 to 5 and particularly preferably have 2 or 3 carbon atoms.  

Das Medium enthält eine oder mehrere Verbindungen der Formel Ia, Ib, Ie und/oder If;
Das Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln II bis VIII:
The medium contains one or more compounds of the formula Ia, Ib, Ie and / or If;
The medium additionally contains one or more compounds selected from the group consisting of the general formulas II to VIII:

worin die einzelnen Reste die folgenden Bedeutungen haben:
R0 n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen;
X0 F, Cl, halogeniertes Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen, oder halogeniertes Alkenyl mit 2 bis 6 C-Atomen;
Y1 und Y2 jeweils unabhängig voneinander H oder F;
r 0 oder 1,
wobei die Formeln VII und VIII nicht mit der Formel I identisch sind.where the individual radicals have the following meanings:
R 0 n-alkyl, oxaalkyl, fluoroalkyl or alkenyl, each with up to 9 C atoms;
X 0 F, Cl, halogenated alkyl or alkoxy with 1 to 6 C atoms, or halogenated alkenyl with 2 to 6 C atoms;
Y 1 and Y 2 are each independently H or F;
r 0 or 1,
where formulas VII and VIII are not identical to formula I.

Das Medium enthält vorzugsweise eine, zwei, drei, vier oder fünf Verbindungen der Formel II, bevorzugt mit R0 Ethyl oder Vinyl;
Das Medium enthält vorzugsweise ein oder mehrere Verbindungen der Formeln IIa bis IIh:
The medium preferably contains one, two, three, four or five compounds of the formula II, preferably with R 0 ethyl or vinyl;
The medium preferably contains one or more compounds of the formulas IIa to IIh:

Das Medium enthält vorzugsweise eine, zwei, drei, vier oder fünf, besonders bevorzugt zwei, drei oder vier, ganz besonders bevorzugt drei oder vier Verbindungen der Formel IV.
Die Verbindungen der Formel IV sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Verbindung IVa bis IVg.
The medium preferably contains one, two, three, four or five, particularly preferably two, three or four, very particularly preferably three or four compounds of the formula IV.
The compounds of the formula IV are preferably selected from the group of the compounds IVa to IVg.

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel IVd, Verbindungen der Formel IVa und/oder IVf.
Das Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln IX bis XV:
The compounds of the formula IVd, compounds of the formula IVa and / or IVf are particularly preferred.
The medium additionally contains one or more compounds selected from the group consisting of the general formulas IX to XV:

worin R0, X0, Y1 und Y2 jeweils unabhängig voneinander eine der in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben. Vorzugsweise bedeutet X0F, Cl, CF3, OCF3, OCHF2. R0 ist vorzugsweise Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 6 C-Atomen.wherein R 0 , X 0 , Y 1 and Y 2 each independently have one of the meanings given in claim 2. X 0 preferably denotes F, Cl, CF 3 , OCF 3 , OCHF 2 . R 0 is preferably alkyl, oxaalkyl, fluoroalkyl or alkenyl, each with up to 6 carbon atoms.

Das Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der Formel
The medium additionally contains one or more compounds of the formula

worin R0 und X0 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in which R 0 and X 0 have the meanings given above,

Das Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der Formel XVII:
The medium additionally contains one or more compounds of the formula XVII:

worin R1 und R2 unabhängig voneinander die oben bei der Formel I für R gegebene Bedeutung haben.
Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der Formeln XIIa bis XIId:
wherein R 1 and R 2 independently of one another have the meaning given for R in formula I above.
Medium additionally contains one or more compounds of the formulas XIIa to XIId:

worin Alkyl, Alkyl*, Alkenyl und Alkenyl* jeweils unabhängig voneinander die oben bei Formel Ia bzw. Ic für Alkyl bzw. Alkenyl gegebene Bedeutung haben und bevorzugt eine oder mehrere Verbindungen der Formeln XVIIc und/oder XVIId, besonders bevorzugt eine oder mehrere Verbindungen der Formel XVIIc.
Medium enthält eine oder mehrere Verbindungen bevorzugt 2, 3, 4 und 5 besonders bevorzugt 3 oder 4 Verbindungen der Formeln VII bis VIII, bevorzugt der Formel VII.
Der Anteil an Verbindungen der Formeln I bis VIII zusammen beträgt im Gesamtgemisch mindestens 50 Gew.-%, bevorzugt mindestens 70%, besonders bevorzugt mindestens 80% und ganz besonders bevorzug mindestens 90%;
Der Anteil an Verbindungen der Formel I beträgt im Gesamtgemisch 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 35%;
Der Anteil an Verbindungen der Formeln II bis VIII im Gesamtge­ misch beträgt 20 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 50 bis 75 Gew.-%.
Der Anteil an Verbindungen der Formel I I im Gesamtgemisch beträgt 20-60 Gew.-%, bevorzugt 30-45 Gew.-%;
Der Anteil an Verbindungen der Formel VII im Gesamtgemisch beträgt 10 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 20-35 Gew.-%;
Der Anteil an Verbindungen der Formel XVII am Gesamtgemisch beträgt 2 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 4 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 5 bis 15 Gew.-%.
wherein alkyl, alkyl *, alkenyl and alkenyl * each independently have the meaning given above for formula Ia or Ic for alkyl or alkenyl and preferably one or more compounds of the formulas XVIIc and / or XVIId, particularly preferably one or more compounds of Formula XVIIc.
Medium contains one or more compounds, preferably 2, 3, 4 and 5, particularly preferably 3 or 4 compounds of the formulas VII to VIII, preferably of the formula VII.
The proportion of compounds of the formulas I to VIII together is at least 50% by weight, preferably at least 70%, particularly preferably at least 80% and very particularly preferably at least 90% in the total mixture;
The proportion of compounds of the formula I in the mixture as a whole is 5 to 50% by weight, preferably 15 to 35%;
The proportion of compounds of the formulas II to VIII in the total mixture is 20 to 80% by weight, preferably 50 to 75% by weight.
The proportion of compounds of the formula II in the total mixture is 20-60% by weight, preferably 30-45% by weight;
The proportion of compounds of the formula VII in the total mixture is 10 to 50% by weight, preferably 20-35% by weight;
The proportion of compounds of the formula XVII in the total mixture is 2 to 30% by weight, preferably 4 to 20% by weight and particularly preferably 5 to 15% by weight.

Das Medium enthält Verbindungen der Formeln II, III, IV, V, VI, VII oder VIII;
R und/oder R0 sind geradkettiges Alkyl oder Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen;
Das Medium besteht im wesentlichen aus Verbindungen der Formeln I bis VIII, wobei im wesentlichen bedeutet, zu 80 Gew.-% oder mehr bevorzugt zu 90 Gew.-% oder mehr;
Das Medium enthält weitere Verbindungen, vorzugsweise ausge­ wählt aus der folgenden Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln XVIII bis XXI
The medium contains compounds of the formulas II, III, IV, V, VI, VII or VIII;
R and / or R 0 are straight-chain alkyl or alkenyl with 2 to 7 C atoms;
The medium essentially consists of compounds of the formulas I to VIII, essentially meaning 80% by weight or more, preferably 90% by weight or more;
The medium contains further compounds, preferably selected from the following group consisting of the general formulas XVIII to XXI

worin R0 und X0 die oben angegebene Bedeutung haben und die 1,4-Phenylenringe durch CN, Chlor oder Fluor substituiert sein können. Vorzugsweise sind die 1,4-Phenylenringe ein- oder mehrfach durch Fluoratome substituiert.
Das Gewichtsverhältnis I : (II + III + IV + V + VI + VII + VIII) ist vor­ zugsweise 1 : 10 bis 10 : 1.
Das Medium besteht im wesentlichen aus Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln I bis XV.
Der Anteil an Verbindungen der Formeln XVlla bis XVlld beträgt im Gesamtgemisch 3-45 Gew.-%, vorzugsweise 5-40 Gew.-%, insbe­ sondere 5-30 Gew.-%.wherein R 0 and X 0 have the meaning given above and the 1,4-phenylene rings can be substituted by CN, chlorine or fluorine. The 1,4-phenylene rings are preferably substituted one or more times by fluorine atoms.
The weight ratio I: (II + III + IV + V + VI + VII + VIII) is preferably 1:10 to 10: 1.
The medium essentially consists of compounds selected from the group consisting of the general formulas I to XV.
The proportion of compounds of the formulas XVlla to XVlld in the mixture as a whole is 3-45% by weight, preferably 5-40% by weight, in particular 5-30% by weight.

Es wurde gefunden, daß bereits ein relativ geringer Anteil an Verbindun­ gen der Formel I im Gemisch mit üblichen Flüssigkristallmaterialien, insbe­ sondere jedoch mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel II, III, IV, V, VI, VII und/oder VIII zu einer Erniedrigung der Schwellenspannung und zu niedrigen Werten für die Doppelbrechung führt, wobei gleichzeitig breite nematische Phasen mit tiefen Übergangstemperaturen smektisch- nematisch beobachtet werden, wodurch die Lagerstabilität drastisch ver­ bessert wird. Bevorzugt sind insbesondere Mischungen, die neben eine oder mehrerer Verbindungen der Formel I eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV enthalten, insbesondere Verbindungen der Formel IVa, worin X0F oder OCF3, bevorzugt OCF3 bedeutet.It has been found that a relatively small proportion of compounds of the formula I in a mixture with customary liquid crystal materials, but in particular with one or more compounds of the formula II, III, IV, V, VI, VII and / or VIII, leads to a reduction of the threshold voltage and leads to low values for the birefringence, whereby at the same time broad nematic phases with low transition temperatures are observed smectically nematically, which drastically improves the storage stability. In particular, mixtures which, besides one or more compounds of formula I, one or more compounds of formula IV, in particular compounds of the formula IVa in which X 0 is F or OCF 3, preferred are preferably denotes OCF 3.

Die Verbindungen der Formeln I bis VIII sind farblos, stabil und unter­ einander und mit anderen Flüssigkristallmaterialien gut mischbar.The compounds of the formulas I to VIII are colorless, stable and below well miscible with each other and with other liquid crystal materials.

Der Ausdruck "Alkyl" bzw. "Alkyl*" umfaßt geradkettige und verzweigte Alkylgruppen mit 1-7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und Heptyl. Gruppen mit 2-5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.The term "alkyl" or "alkyl *" includes straight-chain and branched Alkyl groups with 1-7 carbon atoms, especially the straight-chain ones Groups methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl and heptyl. groups with 2-5 carbon atoms are generally preferred.

Der Ausdruck "Alkenyl" bzw. "Alkenyl*" umfaßt geradkettige und verzweigte Alkenylgruppen mit 2-7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen. Besonders Alkenylgruppen sind C2-C7-1E- Alkenyl, C4-C7-3E-Alkenyl, C5-C7-4-Alkenyl, C6-C7-5-Alkenyl und C7-6- Alkenyl, insbesondere C2-C7-1E-Alkenyl, C4-C7-3E-Alkenyl und C5-C7-4- Alkenyl. Beispiele bevorzugter Alkenylgruppen sind Vinyl, 1E-Propenyl, 1E-Butenyl, 1E-Pentenyl, 1E-Hexenyl, 1E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl, 4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl, 6-Heptenyl und dergleichen. Gruppen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt. The term "alkenyl" or "alkenyl *" encompasses straight-chain and branched alkenyl groups with 2-7 carbon atoms, in particular the straight-chain groups. Alkenyl groups in particular are C 2 -C 7 -1E-alkenyl, C 4 -C 7 -3E-alkenyl, C 5 -C 7 -4-alkenyl, C 6 -C 7 -5-alkenyl and C 7 -6- alkenyl, in particular C 2 -C 7 -1E-alkenyl, C 4 -C 7 -3E-alkenyl and C 5 -C 7 -4-alkenyl. Examples of preferred alkenyl groups are vinyl, 1E-propenyl, 1E-butenyl, 1E-pentenyl, 1E-hexenyl, 1E-heptenyl, 3-butenyl, 3E-pentenyl, 3E-hexenyl, 3E-heptenyl, 4-pentenyl, 4Z-hexenyl, 4E-hexenyl, 4Z-heptenyl, 5-hexenyl, 6-heptenyl and the like. Groups of up to 5 carbon atoms are generally preferred.

Der Ausdruck "Fluoralkyl" umfaßt vorzugsweise geradkettige Gruppen mit endständigen Fluor, d. h. Fluormethyl, 2-Fluorethyl, 3-Fluorpropyl, 4-Fluor­ butyl, 5-Fluorpentyl, 6-Fluorhexyl und 7-Fluorheptyl. Andere Positionen des Fluors sind jedoch nicht ausgeschlossen.The term "fluoroalkyl" preferably includes straight chain groups terminal fluorine, d. H. Fluoromethyl, 2-fluoroethyl, 3-fluoropropyl, 4-fluorine butyl, 5-fluoropentyl, 6-fluorohexyl and 7-fluoroheptyl. Other positions of fluorine are not excluded.

Der Ausdruck "Oxaalkyl" umfaßt vorzugsweise geradkettige Reste der Formel CnH2n+1O-(CH2)m, worin n und m jeweils unabhängig voneinander 1 bis 6 bedeuten. Vorzugsweise ist n = 1 und m 1 bis 6.The term "oxaalkyl" preferably includes straight-chain radicals of the formula C n H 2n + 1 O- (CH 2 ) m , in which n and m each independently represent 1 to 6. Preferably n = 1 and m is 1 to 6.

Durch geeignete Wahl der Bedeutungen von R0 und X0 können die Schaltzeiten, die Schwellenspannung, die Steilheit der Transmissions­ kennlinien etc. in gewünschter Weise modifiziert werden. Beispielsweise führen 1E-Alkenylreste, 3E-Alkenylreste, 2E-Alkenyloxyreste und der­ gleichen in der Regel zu kürzeren Ansprechzeiten, verbesserten nemati­ schen Tendenzen und einem höheren Verhältnis der elastischen Kon­ stanten k33 (bend) und k11 (splay) im Vergleich zu Alkyl- bzw. Alkoxyresten. 4-Alkenylreste, 3-Alkenylreste und dergleichen ergeben im allgemeinen tiefere Schwellenspannungen und kleinere Werte von k33/k11 im Vergleich zu Alkyl- und Alkoxyresten.By a suitable choice of the meanings of R 0 and X 0 , the switching times, the threshold voltage, the steepness of the transmission characteristics etc. can be modified in the desired manner. For example, 1E-alkenyl residues, 3E-alkenyl residues, 2E-alkenyloxy residues and the like generally lead to shorter response times, improved nematic tendencies and a higher ratio of the elastic constants k 33 (bend) and k 11 (splay) compared to alkyl - or alkoxy residues. 4-alkenyl residues, 3-alkenyl residues and the like generally give lower threshold voltages and smaller values of k 33 / k 11 compared to alkyl and alkoxy residues.

Das optimale Mengenverhältnis der Verbindungen der Formeln I und II + III + IV + V + VI + VII + VIII hängt weitgehend von den gewünschten Eigenschaften, von der Wahl der Komponenten der Formeln I, II, III, IV, V, VI, VII und/oder VIII und von der Wahl weiterer gegebenenfalls vorhan­ dener Komponenten ab. Geeignete Mengenverhältnisse innerhalb des oben angegebenen Bereichs können von Fall zu Fall leicht ermittelt werden.The optimal quantitative ratio of the compounds of the formulas I and II + III + IV + V + VI + VII + VIII largely depends on the desired one Properties, from the choice of components of formulas I, II, III, IV, V, VI, VII and / or VIII and from the choice of other, if any, existing components. Suitable proportions within the The above range can easily be determined on a case by case basis become.

Die Gesamtmenge an Verbindungen der Formeln I bis XV in den erfin­ dungsgemäßen Gemischen ist nicht kritisch. Die Gemische können daher eine oder mehrere weitere Komponenten enthalten zwecks Optimierung verschiedener Eigenschaften. Der beobachtete Effekt auf die Schaltzeiten und die Schwellenspannung ist jedoch in der Regel umso größer je höher die Gesamtkonzentration an Verbindungen der Formeln I bis XV ist. The total amount of compounds of the formulas I to XV in the inventions Mixtures according to the invention are not critical. The mixtures can therefore contain one or more other components for the purpose of optimization different properties. The observed effect on the switching times and, as a rule, the higher the threshold voltage, the higher the higher is the total concentration of compounds of formulas I to XV.  

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfin­ dungsgemäßen Medien Verbindungen der Formel II bis VIII (vorzugs­ weise II, III und/oder IV, insbesondere IVa), worin X0F, OCF3, OCHF2, F, OCH=CF2, OCF=CF2 oder OCF2-CF2H bedeutet. Eine günstige synergi­ stische Wirkung mit den Verbindungen der Formel I führt zu besonders vorteilhaften Eigenschaften. Insbesondere Mischungen enthaltend Ver­ bindungen der Formel I und der Formel IVa zeichnen sich durch ihre niedrigen Schwellenspannungen aus.In a particularly preferred embodiment, the media according to the invention contain compounds of the formulas II to VIII (preferably II, III and / or IV, in particular IVa), in which X 0 F, OCF 3 , OCHF 2 , F, OCH = CF 2 , OCF = CF 2 or OCF 2 -CF 2 H. A favorable synergistic effect with the compounds of formula I leads to particularly advantageous properties. Mixtures containing compounds of formula I and formula IVa in particular are notable for their low threshold voltages.

Der Aufbau der erfindungsgemäßen STN- bzw. MFK-Anzeige aus Polari­ satoren, Elektrodengrundplatten und Elektroden mit Oberflächenbehand­ lung entspricht der für derartige Anzeigen üblichen Bauweise. Dabei ist der Begriff der üblichen Bauweise hier weit gefaßt und umfaßt auch alle Ab­ wandlungen und Modifikationen der MFK-Anzeige, insbesondere auch Matrix-Anzeigeelemente auf Basis poly-Si TFT oder MIM und ganz besonders reflektive Anzeigen.The structure of the STN or MFK display according to the invention from Polari sensors, electrode base plates and electrodes with surface treatment lung corresponds to the usual design for such displays. Here is the Concept of the usual design broadly encompassed here and includes all ex changes and modifications of the MFK display, in particular also Matrix display elements based on poly-Si TFT or MIM and whole particularly reflective displays.

Ein wesentlicher Unterschied der erfindungsgemäßen Anzeigen zu den bisher üblichen auf der Basis der verdrillten nematischen Zelle besteht jedoch in der Wahl der Flüssigkristallparameter der Flüssigkristallschicht.A major difference between the advertisements according to the invention and the hitherto usual on the basis of the twisted nematic cell however in the choice of the liquid crystal parameters of the liquid crystal layer.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Flüssigkristall­ mischungen erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel wird die ge­ wünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, zweck­ mäßig bei erhöhter Temperatur. Es ist auch möglich, Lösungen der Kom­ ponenten in einem organischen Lösungsmittel, z. B. in Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation. Weiterhin ist es möglich die Mischungen auf andere herkömmliche Arten, z. B. durch Ver­ wendungen von Vormischungen, z. B. Homologen-Mischungen oder unter Verwendung von sogenannten "Multi-Bottle"-Systemen herzustellen. The production of the liquid crystal which can be used according to the invention Mixtures are carried out in a conventional manner. As a rule, the ge Desired amount of the components used in a smaller amount the components that make up the main constituent dissolved, purpose moderate at elevated temperature. It is also possible to find solutions of the com components in an organic solvent, e.g. B. in acetone, chloroform or methanol to mix and the solvent after mixing to remove again, for example by distillation. Furthermore it is possible the mixtures in other conventional ways, e.g. B. by Ver turns of premixes, e.g. B. homolog mixtures or under Manufacture using so-called "multi-bottle" systems.  

Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze enthalten. Beispielsweise können 0-15%, vorzugsweise 0-10%, pleochroitische Farbstoffe und/oder chirale Dotier­ stoffe zugesetzt werden. Die einzelnen zugesetzten Verbindungen werden in Konzentrationen von 0,01 bis 6%, bevorzugt von 0,1 bis 3% einge­ setzt. Dabei werden jedoch die Konzentrationsangaben der übrigen Be­ standteile der Flüssigkristallmischungen also der flüssigkristallinen oder mesogenen Verbindungen, ohne Berücksichtigung der Konzentration dieser Zusatzstoffe angegeben.The dielectrics can also be other known to those skilled in the art Literature contains additives described. For example, 0-15%, preferably 0-10%, pleochroic dyes and / or chiral dopants substances are added. The individual connections added in concentrations of 0.01 to 6%, preferably 0.1 to 3% puts. However, the concentration information of the remaining Be constituents of the liquid crystal mixtures so the liquid crystalline or mesogenic compounds, regardless of concentration of these additives.

C bedeutet eine kristalline, S eine smektische, Sc eine smektisch C, N eine nematische und I die isotrope Phase.C means a crystalline, S a smectic, Sc a smectic C, N a nematic and I the isotropic phase.

In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabellen A und B erfolgt. Alle Reste CnH2n+1 und CmH2m+1 sind gerad­ kettige Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grund­ körper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R1, R2, L1 und L2:
In the present application and in the following examples, the structures of the liquid crystal compounds are indicated by acronyms, the transformation into chemical formulas taking place according to Tables A and B below. All radicals C n H 2n + 1 and C m H 2m + 1 are straight-chain alkyl radicals with n or m C atoms. The coding according to Table B goes without saying. In Table A only the acronym for the basic body is given. In individual cases, a code for the substituents R 1 , R 2 , L 1 and L 2 follows with a dash, separately from the acronym for the base body:

Bevorzugte Mischungskomponenten finden sich in den Tabellen A und B.Preferred mixture components can be found in Tables A and B.

Tabelle A Table A

Tabelle B Table B

In der vorliegenden Anmeldung sind alle Konzentrationen in Gew.-% (Massen-%), alle Temperaturen in °C angegeben, alle physikalischen Eigenschaften beziehen sich auf 20°C, sofern nicht jeweils explizit anders angegeben.In the present application, all concentrations are in% by weight. (Mass%), all temperatures in ° C, all physical Properties refer to 20 ° C unless explicitly different specified.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu be­ grenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtspro­ zent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt, Kp. = Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, S = smektische Phase und I = isotrope Phase. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstemperaturen dar. Die optische Anisotropie (589 nm, 20°C) und die Fließ-Viskosität (mm2/sec) und die Rotationsviskosität γ1(mPa.s) wurden jeweils bei 20°C bestimmt.The following examples are intended to illustrate the invention without limiting it. Percentages above and below mean percentages by weight. All temperatures are given in degrees Celsius. Mp. Means melting point, Kp. = Clearing point. Furthermore, K = crystalline state, N = nematic phase, S = smectic phase and I = isotropic phase. The data between these symbols represent the transition temperatures. The optical anisotropy (589 nm, 20 ° C.) and the flow viscosity (mm 2 / sec) and the rotational viscosity γ 1 (mPa.s) were each determined at 20 ° C.

V10 bezeichnet die Spannung für 10% Transmission (Blickrichtung senk­ recht zur Plattenoberfläche). ton bezeichnet die Einschaltzeit und toff die Ausschaltzeit bei einer Betriebsspannung entsprechend dem zweifachen Wert von V10. Δn bezeichnet die optische Anisotropie und n0 den Bre­ chungsindex. Δε bezeichnet die dielektrische Anisotropie (Δε = ε∥ - ε┴, wobei ε∥ die Dielektrizitätskonstante parallel zu den Moleküllängsachsen und ε┴ die Dielektrizitätskonstante senkrecht dazu bedeutet). Die elektro­ optischen Daten wurden in einer TN-Zelle im 1. Minimum (d. h. bei einem d . Δn-Wert von 0,5) bei 20°C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird. Die optischen Daten wurden bei 20°C gemes­ sen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird. V 10 denotes the voltage for 10% transmission (viewing direction perpendicular to the plate surface). t on denotes the switch-on time and t off the switch-off time for an operating voltage corresponding to twice the value of V 10 . Δn denotes the optical anisotropy and n 0 the refractive index. Δε denotes the dielectric anisotropy (Δε = ε ∥ - ε ┴ , where ε ∥ means the dielectric constant parallel to the longitudinal axes of the molecule and ε ┴ means the dielectric constant perpendicular to it). The electro-optical data were measured in a TN cell at the 1st minimum (ie at a Δn value of 0.5) at 20 ° C., unless expressly stated otherwise. The optical data were measured at 20 ° C, unless expressly stated otherwise.

Mischungsbeispiele Mixture examples

Beispiel 1 example 1

Beispiel 2 Example 2

Beispiel 3 Example 3

Beispiel 4 Example 4

Beispiel 5 Example 5

Beispiel 6 Example 6

In den folgenden Beispielen 7 bis 22 werden Zellen mit d.Δn (20°C) = 0,50 µm und einer Verdrillung von 90° verwendet.In the following Examples 7 to 22 cells with d.Δn (20 ° C) = 0.50 µm and a twist of 90 ° used.

Beispiel 7 Example 7

Beispiel 8 Example 8

Beispiel 9 Example 9

Beispiel 10 Example 10

Beispiel 11 Example 11

Beispiel 12 Example 12

Beispiel 13 Example 13

Beispiel 14 Example 14

Beispiel 15 Example 15

Beispiel 16 Example 16

Beispiel 17 Example 17

Beispiel 18 Example 18

Beispiel 19 Example 19

Beispiel 20 Example 20

Beispiel 21 Example 21

Beispiel 22 Example 22

Claims (11)

1. Flüssigkristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von pola­ ren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel I
enthält,
worin
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
L H oder F,
worin auch ein oder zwei CH2- Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können, oder einen Cyclohexenylenring,
Z -COO-, -CH2CH2-, -CH2O-, -OCF2, -CF2O-, -OCH2-, -(CH2)4 oder eine Einfachbindung, und
n 1 oder 2
bedeuten.1. Liquid-crystalline medium based on a mixture of polar compounds with positive dielectric anisotropy, characterized in that it contains one or more compounds of the general formula I.
contains
wherein
RH, an unsubstituted, an alkyl or alkenyl radical with 1 to 15 carbon atoms which is monosubstituted by CN or CF 3 or at least monosubstituted by halogen, one or more CH 2 groups in these radicals each being independently of one another by -O- , -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O- can be replaced so that O atoms are not directly linked,
LH or F,
in which one or two CH 2 groups can be replaced by -O- and / or -S-, or a cyclohexenylene ring,
Z -COO-, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 O-, -OCF 2 , -CF 2 O-, -OCH 2 -, - (CH 2 ) 4 or a single bond, and
n 1 or 2
mean. 2. Medium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätz­ lich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln II, lII, IV, V, VI, VII und VIII enthält:
worin die einzelnen Reste die folgenden Bedeutungen haben:
R0 n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 7 C-Atomen,
X0 F, C1, halogeniertes Alkyl, Alkenyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen,
Y1 und Y2 jeweils unabhängig voneinander H oder F,
r 0 oder 1.2. Medium according to claim 1, characterized in that it additionally contains one or more compounds selected from the group consisting of the general formulas II, III, IV, V, VI, VII and VIII:
where the individual radicals have the following meanings:
R 0 n-alkyl, oxaalkyl, fluoroalkyl or alkenyl, each with up to 7 carbon atoms,
X 0 F, C1, halogenated alkyl, alkenyl or alkoxy with 1 to 6 C atoms,
Y 1 and Y 2 each independently of one another H or F,
r 0 or 1. 3. Medium nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Verbindungen der Formeln I bis VIII zusammen im Gesamtgemisch mindestens 50 Gew.-% beträgt.3. Medium according to claim 2, characterized in that the proportion of compounds of the formulas I to VIII together in Total mixture is at least 50% by weight. 4. Medium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Verbindungen der Formel I im Gesamtgemisch 5 bis 50 Gew.-% beträgt.4. Medium according to claim 1 or 2, characterized in that the Proportion of compounds of formula I in the total mixture 5 to 50 % By weight. 5. Medium nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Verbindungen der Formeln II bis VIII im Gesamtgemisch 20 bis 80 Gew.-% beträgt. 5. Medium according to at least one of claims 2 to 3, characterized characterized in that the proportion of compounds of formulas II to VIII in the total mixture is 20 to 80% by weight.   6. Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der Formel XVII
enthält,
worin R1 und R2 voneinander unabhängig die in Anspruch 2 für R0 angegebenen Bedeutungen haben.6. Medium according to one of claims 1 to 5, characterized in that it additionally contains one or more compounds of the formula XVII
contains
wherein R 1 and R 2 independently of one another have the meanings given for R 0 in claim 2. 7. Medium nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß R1 Alkenyl und R2 Alkyl oder Alkenyl bedeuten.7. Medium according to claim 6, characterized in that R 1 is alkenyl and R 2 is alkyl or alkenyl. 8. Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein oder mehrere Verbindungen der Formel IVa

enthält,
worin R0 und X0 die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben. 8. Medium according to one of claims 1 to 7, characterized in that it additionally contains one or more compounds of the formula IVa

contains
wherein R 0 and X 0 have the meanings given in claim 2. 9. Medium nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel I ausgewählt ist aus der Gruppe der Verbindungen Ia bis Ih:
worin Alkyl und Alkenyl die im Text angegebene Bedeutung haben.9. Medium according to one of claims 1 to 8, characterized in that the compound of formula I is selected from the group of compounds Ia to Ih:
wherein alkyl and alkenyl have the meaning given in the text. 10. Verwendung des flüssigkristallinen Mediums nach Anspruch 1 für elektrooptische Zwecke.10. Use of the liquid-crystalline medium according to claim 1 for electro-optical purposes. 11. Elektrooptische Flüssigkristallanzeige enthaltend ein flüssigkristal­ lines Medium nach Anspruch 1.11. Electro-optical liquid crystal display containing a liquid crystal lines Medium according to claim 1.
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