DE10003318A1

DE10003318A1 - Contact adhesive composition based on ethylene/butylenes or ethylene/propylene block copolymers, useful for production of adhesive film strips which can be peeled off without residues and without destruction

Info

Publication number: DE10003318A1
Application number: DE10003318A
Authority: DE
Inventors: Thorsten Krawinkel; Andreas Junghans; Bernd Luehmann
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Tesa SE
Priority date: 2000-01-27
Filing date: 2000-01-27
Publication date: 2001-08-09
Anticipated expiration: 2020-01-28
Also published as: DE10003318B4

Abstract

A contact adhesive composition based on styrene block copolymers containing at least one ethylene/butylene or ethylene/propylene block, a second polystyrene block of radial, star-shaped, or linear structure, and an adhesive resin miscible with elastomer phases. A contact adhesive composition based on styrene block copolymers contains: (a) a first styrene block copolymer containing at least one ethylene/butylenes- or ethylene/propylene block, at least two spatially separated, preferably linked to such a polystyrene block so that one or more polymer blocks is based on 1,3-unsaturated dienes, where the polystyrene block content is 12.5-37.5 wt.% and the content of polymer blocks based on 1,3-unsaturated dienes is 15-55 wt.%; (b) a second polystyrene block of radial, star-shaped or linear structure containing at least one ethylene/butylenes- or ethylene/propylene block, and at least two spatially separated polystyrene blocks, preferably linked to the ethylene/butylenes or ethylene/propylene blocks, where the polystyrene block content is 10-25 wt.%; and (c) an adhesive resin mixed with elastomer phases formed from (a) and (b).

Description

Die Erfindung betrifft eine Haftklebemasse, insbesondere für transparente und hoch alterungsstabile, ein- oder beidseitig haftklebrige Klebfolienstreifen, welche sich durch dehnendes Verstrecken in der Verklebungsebene rückstands- und zerstö rungsfrei wiederablösen lassen.The invention relates to a PSA, in particular for transparent and high aging-stable, one- or both-sided pressure-sensitive adhesive strips, which are by stretching stretching in the bond plane residue and destruction can be removed again without any problems.

State of the art

Elastisch oder plastisch hochdehnbare Selbstklebebänder, welche sich durch deh nendes Verstrecken in der Verklebungsebene rückstands- und zerstörungsfrei wie derablösen lassen (nachfolgend auch als stripfähige Selbstklebebänder bezeichnet), sind aus US 4,024,312, DE 33 31 016, WO 92/11332, WO 92/11333, DE 42 22 849, WO 95/06691, DE 195 31 696, DE 196 26 870, DE 196 49 727, DE 196 49 728, DE 196 49 729, DE 197 08 366 und DE 197 20 145 bekannt.Elastic or plastically highly stretchable self-adhesive tapes, which are characterized by deh stretching in the bond plane free of residues and non-destructively like let it peel off (hereinafter also referred to as stripable self-adhesive tapes), are known from US 4,024,312, DE 33 31 016, WO 92/11332, WO 92/11333, DE 42 22 849, WO 95/06691, DE 195 31 696, DE 196 26 870, DE 196 49 727, DE 196 49 728, DE 196 49 729, DE 197 08 366 and DE 197 20 145 are known.

Eingesetzt werden sie häufig in Form von ein- oder beidseitig haftklebrigen Klebfo lienstreifen (Klebebandstreifen, Klebestreifen), welche bevorzugt einen nicht haft klebrigen Anfasserbereich aufweisen, von welchem aus der Ablöseprozess eingelei tet wird. Besondere Anwendungen entsprechender Selbstklebebänder finden sich u. a. in DE 42 33 872, DE 195 11 288, US 5,507,464, US 5,672,402 und WO 94/21157, spezielle Ausführungsformen sind z. B. in DE 44 28 587, DE 44 31 914, WO 97/07172, DE 196 27 400, WO 98/03601 und DE 196 49 636, DE 197 20 526, DE 197 23 177, DE 297 23 198, DE 197 26 375, DE 197 56 084, DE 197 56 816, WO 99/31193, WO 99/37729 und WO 99/63018 beschrieben. They are often used in the form of single-sided or double-sided adhesive stickers tape strips (adhesive tape strips, adhesive strips), which preferably do not adhere have sticky grip area from which the detachment process enters is tested. Special applications of corresponding self-adhesive tapes can be found u. a. in DE 42 33 872, DE 195 11 288, US 5,507,464, US 5,672,402 and WO 94/21157, special embodiments are e.g. B. in DE 44 28 587, DE 44 31 914, WO 97/07172, DE 196 27 400, WO 98/03601 and DE 196 49 636, DE 197 20 526, DE 197 23 177, DE 297 23 198, DE 197 26 375, DE 197 56 084, DE 197 56 816, WO 99/31193, WO 99/37729 and WO 99/63018.

Bevorzugte Einsatzgebiete vorgenannter stripfähiger Klebfolienstreifen beinhalten insbesondere die rückstands- und zerstörungsfrei wiederablösbare Fixierung leichter bis mittelschwerer Gegenstände im Wohn-, Arbeits- und Bürobereich. Sie ersetzen hierbei klassische Befestigungsmittel, wie z. B. Stecknadeln, Pin-Nadeln, Heftzwec ken, Nägel, Schrauben, klassische Selbstklebebänder und Flüssigklebstoffe, um nur einige zu nennen. Wesentlich für den erfolgreichen Einsatz o. g. Klebfolienstreifen ist neben der Möglichkeit des rückstands- und zerstörungsfreien Wiederablösens ver klebter Gegenstände deren einfache und schnelle Verklebung sowie für die vorge sehene Verklebungsdauer deren sicherer Halt. Hierbei ist insbesondere zu berück sichtigen, dass die Funktionsfähigkeit der Klebestreifen auf einer Vielzahl von Sub straten gegeben sein muss, um als Universalfixierung im Wohn-, Arbeits- und Büro bereich dienen zu können.Preferred areas of use of the aforementioned stripable adhesive film strips include in particular, the residue-free and non-destructive detachable fixation easier to medium-weight objects in the living, working and office area. You replace classic fasteners such as B. pins, pin needles, tack ken, nails, screws, classic self-adhesive tapes and liquid adhesives to just to name a few. Essential for the successful use of the above. Adhesive film strip is in addition to the possibility of residue-free and non-destructive redetachment ver glued objects their simple and quick gluing as well as for the pre see duration of bonding their secure hold. This is particularly important realize that the functionality of the adhesive strips on a variety of sub straten must be given to be as a universal fixation in the living, work and office to serve the area.

Obwohl in der oben zitierten Patentliteratur eine breite Palette von Haftklebemassen für die Verwendung in stripfähigen Selbstklebebändern beschrieben werden, so wei sen aktuell im Markt befindliche Handelsprodukte (z. B. tesa® Power-Strips®, tesa® Power-Strips® mini, tesa® Poster-Strips der Beiersdorf AG, 3M Command® Adhesive Klebestreifen der Fa. 3M sowie Plastofix® Formule Force 1000 Klebestreifen der Fa. Plasto S. A.) sämtlichst Haftklebemassen auf Basis von Styrolblockcopolymeren mit im Elastomerblock ungesättigten Polydienblöcken auf Typischerweise finden lineare oder radiale Blockcopolymere auf Basis von Polystyrolblöcken und Polybutadien blöcken und/oder Polyisoprenblöcken also z. B. radiale Styrol-Butadien-(SB)n und/oder lineare Styrol-Butadien-Styrol-(SBS) und/oder lineare Styrol-Isopren-Styrol- Blockcopolymere (SIS) Verwendung. Vorteile vorgenannter styrolblockcopolymer basierender Haftklebemassen für den Einsatz in stripfähigen Selbstklebebändern sind z. B. die mit Ihnen erreichbaren sehr hohen Verklebungsfestigkeiten (bedingt u. a. durch die gleichzeitige Realisierung einer sehr hohe Kohäsion und sehr hoher Klebkräfte), eine ausgeprägte Reduzierung der Haftklebrigkeit beim verstreckenden Ablösen (welches den Ablöseprozess deutlich erleichtert oder gar erst ermöglicht) sowie eine sehr hohe Zugfestigkeit, welche insbesondere für einen reißerfreien Ablö seprozess wesentlich ist. Although in the patent literature cited above a wide range of PSAs be described for use in stripable self-adhesive tapes, so wei commercial products currently on the market (e.g. tesa® Power-Strips®, tesa® Power-Strips® mini, tesa® poster strips from Beiersdorf AG, 3M Command® Adhesive 3M adhesive strips and Plastofix® Formule Force 1000 adhesive strips from Fa. Plasto S. A.) all with PSAs based on styrene block copolymers In the elastomer block, unsaturated polydiene blocks are typically found on linear or radial block copolymers based on polystyrene blocks and polybutadiene blocks and / or polyisoprene blocks so z. B. radial styrene-butadiene (SB) n and / or linear styrene-butadiene-styrene (SBS) and / or linear styrene-isoprene-styrene Block copolymers (SIS) use. Advantages of the aforementioned styrene block copolymer based pressure sensitive adhesives for use in stripable self-adhesive tapes are z. B. the very high bond strengths that can be achieved with you (conditional, inter alia, through the simultaneous realization of a very high cohesion and very high Adhesive forces), a pronounced reduction in the tackiness of the stretching Detachment (which significantly facilitates the detachment process or even enables it in the first place) as well as a very high tensile strength, which is particularly important for tear-free detachment se process is essential.

Disadvantages of the prior art

Ein Nachteil der im Markt erhältlichen Produkte mit Haftklebemassen auf Basis o. g. Styrolblockcopolymere ist ihre geringe Alterungsstabilität, insbesondere ihre geringe UV-Stabilität. Diese ist wesentlich durch den Einsatz von Styrolblockcopolymeren mit im Elastomerblock ungesättigten Polydienblöcken (Polybutadien, Polyisopren) verur sacht. Wohl lassen sich den verwendeten Haftklebemassen Alterungsschutzmittel in Form von z. B. primären Antioxidantien, sekundären Antioxidantien, C-Radikalfän gern, Lichtschutzmittel wie z. B. UV-Absorber, sterisch gehinderte Amine oder die schädigende elektromagnetische Strahlung reflektierende oder streuende Additive, z. B. in Form von Füllstoffen und/oder Farbpigmenten, zusetzen, jedoch bewirken entsprechende Zusätze zumeist nur eine graduelle Verbesserung der Alterungssta bilität, sodass Alterungsprozesse lediglich für eine begrenzte Zeit herausgezögert werden. Im Vergleich zu Polymeren auf Basis ungesättigter Kohlenwasserstoffe bleibt die erreichte Alterungsstabilität insbesondere die realisierte UV-Stabilität je doch gering. Z. B. verkleben o. g. im Handel erhältliche Selbstklebestreifen bei Fixie rung auf Fensterglas nach schon wenigen Wochen Sonnenlichtexposition derartig stark mit der Glasoberfläche, dass ein rückstandsfreies Wiederablösen durch deh nendes Verstrecken nicht mehr möglich ist. Entsprechend enthält der Beipackzettel der tesa® Power-Strips® den Hinweis: "Nicht auf Fensterscheiben kleben: Die Wie derablösbarkeit des Power-Strips® wird durch Sonneneinstrahlung beeinträchtigt". Die japanische Verpackungsinformation der Command® Adhesive Klebestreifen be schreibt entsprechend als nicht geeigneten Untergrund Fensterscheiben, welche dem Sonnenlicht ausgesetzt sind.A disadvantage of the products available on the market with PSAs based on the above. Styrene block copolymers are their low aging stability, especially their low UV stability. This is essential due to the use of styrene block copolymers in the elastomer block unsaturated polydiene blocks (polybutadiene, polyisoprene) gently. The pressure sensitive adhesives used can be used to protect against aging Form of e.g. B. primary antioxidants, secondary antioxidants, C radicals like to use sunscreen such. B. UV absorbers, sterically hindered amines or harmful additives reflecting or scattering electromagnetic radiation, e.g. B. in the form of fillers and / or color pigments, but cause corresponding additives mostly only a gradual improvement in the aging status stability, so that aging processes are only delayed for a limited time become. Compared to polymers based on unsaturated hydrocarbons the aging stability achieved, in particular the realized UV stability, remains but slight. For example, glue or the above commercially available self-adhesive strips from Fixie on window glass after just a few weeks of exposure to sunlight strong with the glass surface that a residue-free redetachment by deh stretching is no longer possible. The leaflet accordingly contains the tesa® Power-Strips® the note: "Do not stick to window panes: the how The detachability of the Power-Strips® is impaired by solar radiation ". The Japanese packaging information for Command® Adhesive adhesive strips be accordingly writes window panes as unsuitable substrates, which are exposed to sunlight.

Maßnahmen zur UV-Stabilisierung des Anfasserbereiches stripfähiger Selbstklebe bänder sind aus der DE 42 22 849 C1 bekannt. Beschrieben werden stripfähige Selbstklebestreifen auf Basis von Styrolblockcopolymeren, bei denen der nicht haft klebrige Anfasserbereich durch Aufkaschieren einer UV-undurchlässigen Abdeckung erzeugt wird. Diese Maßnahme erfolgt zu dem Zwecke, eine Beschädigung der Kle bestreifen durch UV-Strahlung beim bestimmungsgemäßen Gebrauch zu vermeiden. Measures for UV stabilization of the grip area of stripable self-adhesive tapes are known from DE 42 22 849 C1. Stripable are described Self-adhesive strips based on styrene block copolymers, to which the non-stick sticky grip area by laminating a UV-impermeable cover is produced. This measure is for the purpose of damaging the Kle Avoid streaking with UV radiation when used as intended.

Eine Möglichkeit zur Erhöhung der Alterungsbeständigkeit und insbesondere der UV- Stabilität bei Nutzung von Styrolblockcopolymeren besteht im Einsatz von im Elasto merblock hydrierten Styrolblockcopolymeren, wie sie z. B. in Styrol-Ethylen/Butylen- Styrol- (SEBS; z. B. erhalten durch selektive Hydrierung von SBS) und/oder Styrol- Ethylen/Propylen-Styrol-(SEPS; z. B. erhalten durch selektive Hydrierung von SIS) Blockcopolymeren verwirklicht ist. Nachteil des Einsatzes entsprechender im Elastomerblock hydrierter Styrolblockcopolymere ist jedoch, dass die mit selbigen zu realisierenden Verklebungsfestigkeiten erfahrungsgemäß deutlich unterhalb derer lie gen, welche mit den analogen nicht im Elastomerblock hydrierten Styrol-Butadien- Styrol- und Styrol-Isopren-Styrol-Blockcopolymeren erreicht werden. Dies gilt insbe sondere dann, wenn in den zum Einsatz kommenden Klebstoffformulierungen die Zugabe von Plastifizierungsmitteln, wie Flüssigharzen, Weichmacherölen, nieder molekularen flüssigen Polyolefinen u. Ä. gering gehalten oder gänzlich auf diese Materialien verzichtet werden soll. Dies kann u. a. dann der Fall sein, wenn die vor genannten Klebmassebestandteile die Neigung besitzen aus der Haftklebemasse heraus in die verklebten Substrate zu migrieren und diese irreversibel zu verändern, ein Verhalten, welches gerade für Klebestreifen, die für das rückstands- und zerstö rungsfreie Wiederablösen von Verklebungen konzipiert sind, nicht akzeptabel ist.One way to increase aging resistance and especially UV Stability in the use of styrene block copolymers exists in the use of in the Elasto merblock hydrogenated styrene block copolymers, such as z. B. in styrene-ethylene / butylene Styrene (SEBS; e.g. obtained by selective hydrogenation of SBS) and / or styrene Ethylene / propylene styrene (SEPS; e.g. obtained by selective hydrogenation of SIS) Block copolymers is realized. Disadvantage of using corresponding in However, the elastomer block of hydrogenated styrene block copolymers is the same as that experience has shown that the bond strengths are significantly lower than those gene, which with the analog styrene-butadiene not hydrogenated in the elastomer block Styrene and styrene-isoprene-styrene block copolymers can be achieved. This applies in particular especially when the adhesive formulations used Addition of plasticizers, such as liquid resins, plasticizer oils molecular liquid polyolefins u. Ä. kept low or entirely on this Materials should be dispensed with. This can a. then be the case if the before mentioned adhesive components have the tendency from the PSA migrate out into the bonded substrates and change them irreversibly, a behavior that is especially for adhesive strips that are used for residue and destruction non-releasable adhesive bonds are designed, is not acceptable.

Ein weiterer Nachteil der Verwendung von Haftklebemassen auf Basis von im Elasto merblock ungesättigten Styrolblockcopolymeren ist die Tatsache, dass diese zur Ver besserung ihrer UV-Stabilität und/oder zur Maskierung von Farbstichen, welche z. B. durch die verwendeten Klebharze verursacht sein können, häufig pigmentiert wer den. Typische Pigmente, welche die UV-Stabilität verbessern und der Haftklebe masse gleichfalls ein neutrales weißes oder gezielt farbiges Erscheinungsbild geben, umfassen z. B. unterschiedliche Titandioxide oder anorganische und organische Farbpigmente. Nachteilig an entsprechenden Pigmentierungen ist, dass die mit ihnen ausgerüsteten Haftklebemassen i. a. keine optische Transparenz und keine Farblo sigkeit besitzen. Als Konsequenz der Pigmentierung der Haftklebemasse ergibt sich z. B. ein deutlich sichtbarer Anfasserbereich, welcher häufig vom Anwender infolge seines Herausstehens aus der Klebfuge als optisch störend empfunden wird, oder auch ein durch die Pigmentierung in seiner gesamten Fläche sichtbarer Haftklebe streifen, welcher z. B. bei der Fixierung transparenter Substrate als optisch störend wahrgenommen wird.Another disadvantage of using PSAs based on im Elasto merblock unsaturated styrene block copolymers is the fact that these ver improvement of their UV stability and / or for masking color casts, which z. B. can be caused by the adhesive resins used, often pigmented the. Typical pigments that improve UV stability and the pressure sensitive adhesive mass also give a neutral white or specifically colored appearance, include e.g. B. different titanium dioxide or inorganic and organic Color pigments. A disadvantage of corresponding pigmentations is that with them equipped PSAs i. a. no optical transparency and no color possess liquidity. The consequence of the pigmentation of the PSA is as follows e.g. B. a clearly visible handle area, which is often the result of the user its emergence from the adhesive joint is perceived as optically disturbing, or also a pressure sensitive adhesive that is visible in its entire surface due to the pigmentation strip which z. B. when fixing transparent substrates as optically disturbing is perceived.

Ein weiterer Nachteil nicht transparenter Klebestreifen ist die fehlende Möglichkeit bei Verklebung eines oder zweier transparenter Verklebungspartner die makrosko pisch erreichte Verklebungsfläche auf beiden Verklebungsoberflächen leicht optisch detektieren zu können, welches gerade im Fall kritischer Verklebungen eine wichtige Aussage zur Qualität der erreichten Verklebungsgüte liefert.Another disadvantage of non-transparent adhesive strips is the lack of possibility when one or two transparent bonding partners are bonded, the macrosko The adhesive surface achieved on both adhesive surfaces is slightly visual to be able to detect which is particularly important in the case of critical bonds Provides a statement on the quality of the bond quality achieved.

Zahlreiche Ansätze sind verfolgt worden, um eine Unsichtbarkeit des zum Ablösen durch dehnendes Verstrecken benötigten nicht haftklebrigen Anfasserbereiches zu erreichen. So beschreibt etwa die WO 98/03601 "Releasable Double-Sided Adhesive Device" einen stripfähigen Klebestreifen, welcher an einem Klebestreifenende eine etwa mittig in die Klebmasseschicht integrierte Kunststofffolie, z. B. eine Polyester folie, enthält. Im Bereich der integrierten Kunststofffolie ist die Klebstoffoberfläche beidseitig nicht haftklebrig eingestellt, etwa durch Aufkaschieren weiterer Kunststoff folien oder mittels Lackierung. US 5,925,459 "Use of an Adhesive Tape" beschreibt die Verwendung eines durch dehnendes Verstrecken wiederablösbaren Selbstklebe streifens, welcher eine transparente elastische Kunststofffolie als Zwischenträger nutzt. Durch ihren elastischen Charakter vermag sich die Zwischenträgerfolie beim Ablöseprozess der Deformation der Haftklebemasse anzupassen. Nicht mit Haftkle bemasse beschichtete Bereiche der Zwischenträgerfolie dienen als nicht haftklebrige transparente Anfasserbereiche, von welchen aus der Ablöseprozess durchgeführt werden kann.Numerous approaches have been taken to replace the invisibility of the due to stretching, non-sticky grip areas are required to reach. For example, WO 98/03601 describes "Releasable Double-Sided Adhesive Device "a stripable adhesive tape, which at one end of an adhesive tape plastic film integrated into the middle of the adhesive layer, e.g. B. a polyester foil, contains. The adhesive surface is in the area of the integrated plastic film not set on both sides to be tacky, for example by laminating on additional plastic foils or by means of painting. US 5,925,459 describes "Use of an adhesive tape" the use of a self-adhesive that can be removed by stretching stripe, which is a transparent elastic plastic film as an intermediate carrier uses. Due to its elastic character, the intermediate carrier film can Adapt the detachment process to the deformation of the PSA. Not with adhesive Dimensionally coated areas of the intermediate carrier film serve as non-tacky transparent handle areas from which the detachment process is carried out can be.

Zahlreiche der o. g. Patentschriften beinhalten die Verwendung von Haftklebemas sen, welche i. a. eine hohe Transparenz und gleichzeitig eine hohe Alterungsstabi lität, insbesondere eine sehr hohe UV-Stabilität aufweisen. So beschreiben z. B. die WO 92/11332, WO 92/11333 und die DE 195 31 696 die Verwendung von Haftklebemassen auf Basis von Acrylatcopolymeren. Von selbigen ist jedoch bekannt, dass die mit ihnen i. a. zu realisierenden Verklebungsfestigkeiten sowie insbesondere die erreichbaren Zugfestigkeiten deutlich unterhalb der Werte liegen, welche mit sty rolblockcopolymerbasierenden Haftklebemassen zu realisieren sind. Damit schnei den entsprechende Haftklebemassen insbesondere bei der Nutzung in einschichti gen stripfähigen Selbstklebebändern vollständig aus, da in diesem Fall sehr hohe Zugfestigkeiten für einen sicheren Ablöseprozess unabdingbar sind. DE 42 22 849 C1, DE 197 08 366, DE 196 49 727, DE 196 49 728 und DE 196 49 729 beschreiben die Nutzung von Styrolblockcopolymeren auf Basis von SEBS und/oder SEPS, mithin die Nutzung von im Elastomerblock chemisch gesättigten Styrolblock copolymeren. Jedoch lassen sich erfahrungsgemäß mit herkömmlichen Styrolblock copolymeren auf Basis von SEBS und/oder SEPS keine Haftklebemassen erzeugen, welche gleichzeitig über eine hohe Zugfestigkeit, ausgezeichnete Schälfestigkeiten, hohe Kippscherfestigkeiten und niedrige Ablösekräfte (Stripkräfte) verfügen.Many of the above Patents include the use of pressure sensitive adhesives sen which i. a. high transparency and at the same time a high aging stability lity, in particular have a very high UV stability. So describe e.g. B. the WO 92/11332, WO 92/11333 and DE 195 31 696 the use of PSAs based on acrylate copolymers. However, it is known that who with you i. a. to achieve bonding strengths and especially the achievable tensile strengths are significantly below the values that can be achieved with sty roll block copolymer-based PSAs are to be realized. With it snowing the corresponding PSAs, especially when used in one layer completely stripable self-adhesive tapes, since in this case very high Tensile strengths are essential for a safe detachment process. DE 42 22 849 C1, DE 197 08 366, DE 196 49 727, DE 196 49 728 and DE 196 49 729 describe the use of styrene block copolymers based on SEBS and / or SEPS, hence the use of styrene block chemically saturated in the elastomer block copolymers. However, experience has shown that conventional styrene blocks can be used copolymers based on SEBS and / or SEPS do not produce PSAs, which at the same time have high tensile strength, excellent peel strengths, have high tipping shear strengths and low stripping forces.

Goal setting

Aufgabe der Erfindung war es, hier Abhilfe zu schaffen, insbesondere eine Haftkle bemasse zu schaffen, welche die Nachteile des Standes der Technik nicht aufweist.The object of the invention was to remedy this, in particular a pressure sensitive adhesive dimension to create, which does not have the disadvantages of the prior art.

Ziel vorliegender Erfindung war daher, insbesondere die Entwicklung von Haftklebe massen für durch dehnendes Verstrecken in der Verklebungsebene rückstands- und zerstörungsfrei wiederablösbaren Selbstklebestreifen, welche eine auf Styrolblock copolymeren basierende Haftklebemasse hoher Transparenz und hoher UV-Stabilität nutzen, sodass damit hergestellte Klebestreifen sowohl im Anfasserbereich als auch im Verklebungsbereich optisch transparent ausgebildet sein können und die gleich zeitig über eine hohe Zugfestigkeit, ausgezeichnete Schälfestigkeiten, sehr gute Kippscherfestigkeiten und niedrige Ablösekräfte (Stripkräfte) verfügen. The aim of the present invention was therefore, in particular the development of pressure sensitive adhesive dimensions for residues and by stretching in the bonding plane non-destructively removable self-adhesive strips, which one on styrene block copolymer-based PSAs with high transparency and high UV stability use, so that adhesive strips made with it both in the handle area and can be made optically transparent in the bonding area and the same early high tensile strength, excellent peel strength, very good Tipping shear strength and low stripping forces (stripping forces).

Target achievement

Erreicht wird dies durch Haftklebemassen, wie sie näher in den Patentansprüchen gekennzeichnet sind.This is achieved by means of PSAs, as described in more detail in the patent claims Marked are.

Insbesondere erreicht wird dies durch Verwendung von Haftklebemassen basierend auf Styrolblockcopolymergemischen enthaltend:
In particular, this is achieved by using PSAs based on styrene block copolymer mixtures containing:

A first styrene block copolymer containing at least one ethylene / butylene or an ethylene / propylene block, at least two spatially separate ones moves on both sides to an ethylene / butylene block or ethylene / propylene Block attached polystyrene blocks and one or more polymer blocks Base of 1,3-unsaturated dienes. The block polystyrene content of the first styrene block copolymer is 12.5% by weight to 37.5% by weight, preferably 15% by weight to 25% by weight. The content of polymer blocks in the first styrene block copolymer The base of 1,3-unsaturated dienes is 15% by weight to 55% by weight, preferably 25% to 45% by weight.
A second styrene block copolymer containing at least one ethylene / butylene Block or an ethylene / propylene block and at least two spatially separated te, preferably on both sides at the end of an ethylene / butylene block or ethyl len / propylene block attached polystyrene blocks. The second styrene block copoly mer has a block polystyrene content of 10% by weight to 25% by weight, preferably from 12.5% to 22.5% by weight. The second styrene block copolymer can e.g. B. of radial, star-shaped or linear structure or from Gemi differently structured block copolymers exist. Preferably turned on linear styrene-ethylene / butylene-styrene and styrene-ethylene / propylene Styrene three-block copolymers.
- Optionally, a third styrene block copolymer containing at least one ethyl len / butylene block or an ethylene / propylene block and at least two space Lich separated, preferably on both sides of an ethylene / butylene block or ethylene / propylene block linked polystyrene blocks. The third styrene block copolymer has a block polystyrene content of 25% to 35% by weight on. The third styrene block copolymer can e.g. B. of radial, star-shaped or be linear structure or from mixtures of different structures Block copolymers exist. Linear styrene-ethyl are preferably used len / butylene-styrene and styrene-ethylene / propylene-styrene three-block copolymers.

Haftklebemassen auf Basis vorgenannter Polymerengemische werden durch Abmi schung mit Klebharzen sowie optional weiteren Additiven, wie z. B. Antioxidantien, Prozessstabilisatoren, Lichtschutzmitteln, Verarbeitungshilfsmitteln sowie ggf weite ren Polymeren, bevorzugt weiteren Elastomeren erhalten. Plastifizierungsmittel, wie z. B. Flüssigharze, Weichmacheröle oder niedermolekulare flüssige Polymere sind lediglich in sehr geringen Mengen von < ca. 5 Gew.-% eingesetzt, bevorzugt wird auf ihre Verwendung vollständig verzichtet.Pressure sensitive adhesives based on the aforementioned polymer mixtures are produced by Abmi with adhesive resins and optionally other additives, such as. B. antioxidants, Process stabilizers, light stabilizers, processing aids and, if necessary, wide Ren polymers, preferably other elastomers. Plasticizers, such as e.g. B. are liquid resins, plasticizer oils or low molecular weight liquid polymers only used in very small amounts of <approx. 5% by weight, preference is given to completely abandoned their use.

Detailed description PSAs

Erfindungsgemäße Haftklebemassen basieren auf definierten Gemischen ausge wählter spezieller Styrolblockcopolymere. Die Haftklebrigkeit der Polymerengemi sche wird durch Zugabe von mit der Elastomerphase mischbaren Klebharzen er reicht. Als weitere Abmischkomponenten können u. a. Alterungsschutzmittel, Verar beitungshilfsmittel, Farbstoffe, optische Aufheller sowie ggf. weitere Polymere, wel che bevorzugt elastomerer Natur sind, genutzt werden.Pressure-sensitive adhesives according to the invention are based on defined mixtures selected special styrene block copolymers. The tackiness of the polymers cal is achieved by adding adhesive resins that are miscible with the elastomer phase enough. As further mixing components u. a. Anti-aging agent, process processing aids, dyes, optical brighteners and possibly other polymers, wel che are preferably elastomeric in nature.

Styrene block copolymer blends

Erfindungsgemäße Styrolblockcopolymergemische enthalten:
Styrene block copolymer mixtures according to the invention contain:

A first styrene block copolymer containing at least one ethylene / butylene or an ethylene / propylene block, at least two spatially separate ones moves on both sides to an ethylene / butylene block or ethylene / propylene Block attached polystyrene blocks and one or more polymer blocks Base of 1,3-unsaturated dienes. The block polystyrene content of the first styrene block copolymer is 12.5% by weight to 37.5% by weight, preferably 15% by weight to 25% by weight. The content of polymer blocks in the first styrene block copolymer The base of 1,3-unsaturated dienes is 15% by weight to 55% by weight, preferably 25% to 45% by weight. The first styrene block copolymer can e.g. B. product tion-dependent or through targeted synthesis measures up to a maximum of 50% by weight %, but preferably up to a maximum of 35% by weight and particularly preferably up to maximum 25% by weight SEP two-block and / or SEB two-block and / or polymer contain blocks based on 1,3-unsaturated dienes. As the first styrene block copolymer Kraton G RP 6919 (Shell Chemicals) is preferred, a Sty roll block copolymer with a total block polystyrene content of approx. 18% by weight, containing on average one SEBS unit, to which on average two polyisoprene chains are attached.
A second styrene block copolymer containing at least one ethylene / butylene Block or an ethylene / propylene block and at least two spatially separated te, preferably on both sides at the end of an ethylene / butylene block or ethyl len / propylene block attached polystyrene blocks. The second styrene block copoly mer has a block polystyrene content of 10% by weight to 25% by weight, preferably from 12.5% to 22.5% by weight. The second styrene block copolymer can e.g. B. of radial, star-shaped or linear structure or from Gemi differently structured block copolymers exist. Preferably turned on linear styrene-ethylene / butylene-styrene and styrene-ethylene / propylene Styrene three-block copolymers. The second styrene block copolymer can e.g. B. product tion-related or through targeted synthesis measures up to a maximum of 40% by weight % SEP two-block and / or SEB two-block included.
- Optionally, a third styrene block copolymer containing at least one ethyl len / butylene block or an ethylene / propylene block and at least two space Lich separated, preferably on both sides of an ethylene / butylene block or ethylene / propylene block linked polystyrene blocks. The third styrene block copolymer has a block polystyrene content of 25% to 35% by weight on. The third styrene block copolymer can e.g. B. of radial, star-shaped or be linear structure or from mixtures of different structures Block copolymers exist. Linear styrene-ethyl are preferably used len / butylene-styrene and styrene-ethylene / propylene-styrene three-block copolymers. The third styrene block copolymer can e.g. B. production-related or by targeted Synthesis measures up to a maximum of 40% by weight SEP two-block and / or SEB Two-block included.

Bevorzugt ist die Einsatzkonzentration des ersten Styrolblockcopolymers größer oder gleich der Einsatzkonzentration des dritten Styrolblockcopolymers.The use concentration of the first styrene block copolymer is preferably greater or equal to the use concentration of the third styrene block copolymer.

Unter dem Begriff Styrolblockcopolymer werden hier auch folgende Produkte ver standen:The following products are also mentioned here under the term styrene block copolymer stood:

Anstelle der Polystyrolblöcke können prinzipiell auch Polymerblöcke auf Basis ande rer aromatenhaltiger Homo- oder Copolymere (bevorzugt C-8 bis C-12 Aromaten) mit Glasübergangstemperaturen von < ca. +75°C eingesetzt werden, wie z. B. α-Methyl- styrolhaltige Aromatenblöcke. Gleichfalls sind Polymerblöcke auf Basis von (Meth)acrylathomo- und (Meth)acrylatcopolymeren mit Glasübergangstemperaturen von < +75°C nutzbar. Hierbei können sowohl Blockcopolymere zum Einsatz kom men, welche als Hartblöcke ausschließlich solche auf Basis von (Meth)acrylatpolymeren nutzen als auch solche, welche sowohl Polyaromatenblöcke, z. B. Polystyrolblöcke, als auch Poly(meth)acrylatblöcke nutzen.Instead of the polystyrene blocks, polymer blocks based on others can in principle rer aromatics-containing homo- or copolymers (preferably C-8 to C-12 aromatics) with Glass transition temperatures of <approx. + 75 ° C are used, such as. B. α-methyl styrene aromatic blocks. Polymer blocks are also based on (Meth) acrylate homo- and (meth) acrylate copolymers with glass transition temperatures usable from <+ 75 ° C. Both block copolymers can be used here which, as hard blocks, are exclusively based on Use (meth) acrylate polymers as well as those which contain both polyaromatic blocks, e.g. B. polystyrene blocks, as well as poly (meth) acrylate blocks.

Anstelle der Hydrierungsprodukte von Styrol-Butadien Blockcopolymeren und Styrol- Isopren Blockcopolymeren, mithin Styrol-Ethylen/Butylen Blockcopolymere und Sty rol-Ethylen/Propylen Blockcopolymere, können erfindungsgemäß ebenfalls Hydrie rungsprodukte von Blockcopolymeren genutzt werden, welche die Hydrierungspro dukte weiterer polydienhaltiger Elastomerblöcke nutzen, wie z. B. die Hydrierungs produkte von Copolymeren zweier oder mehrerer unterschiedlicher 1,3-Diene. Erfin dungsgemäß nutzbar sind desweiteren funktionalisierte Blockcopolymere, wie z. B. maleinsäureanhydridmodifizierte oder silanmodifizierte Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol Blockcopolymere oder Styrol-Ethylen/Propylen-Styrol Blockcopolymere.Instead of the hydrogenation products of styrene-butadiene block copolymers and styrene Isoprene block copolymers, hence styrene-ethylene / butylene block copolymers and Sty rol-ethylene / propylene block copolymers, can also be hydrie according to the invention tion products of block copolymers are used, the hydrogenation pro use products of other polydiene-containing elastomer blocks, such as B. the hydrogenation products of copolymers of two or more different 1,3-dienes. Erfin Functionalized block copolymers, such as. B. maleic anhydride-modified or silane-modified styrene-ethylene / butylene-styrene Block copolymers or styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymers.

Die Gesamtmenge an Blockcopolymeren in erfindungsgemäßen Formulierungen be trägt insbesondere 27.5 Gew.-% bis 62.5 Gew.-%, bevorzugt 35 Gew.-% bis 57.5 Gew.-%, besonders bevorzugt 37.5 Gew.-% bis 55 Gew.-%.The total amount of block copolymers in formulations according to the invention bears in particular 27.5% by weight to 62.5% by weight, preferably 35% by weight to 57.5% by weight, particularly preferably 37.5% by weight to 55% by weight.

Tackifier

Als Klebrigmacher nutzen erfindungsgemäße Haftklebemassen als Hauptkompo nente insbesondere hydrierte Klebharze. Bevorzugt geeignet sind u. a.: hydrierte Polymerisate des Dicyclopentadiens (z. B. Escorez 5300er Serie; Exxon Chemicals), hydrierte Polymerisate von bevorzugt C-8 und C-9 Aromaten (z. B. Regalite und Re galrez Serien; Hercules Inc.//Arkon P Serie; Arakawa), diese können durch Hydrie rung von Polymerisaten aus reinen Aromtenströmen hergestellt sein oder auch durch Hydrierung von Polymerisaten auf Basis von Gemischen unterschiedlicher Aromaten basieren, teilhydrierte Polymerisate von C-8 und C-9 Aromaten (z. B. Regalite und Regalrez Serien; Hercules Inc.//Arkon M; Arakawa), hydrierte Polyterpenharze (z. B. Clearon M; Yasuhara), hydrierte C-5/C9-Polymerisate (z. B. ECR-373; Exxon Chemicals), aromatenmodifizierte selektiv hydrierte Dicyclopentadienderivate (z. B. Escorez 5600er Serie; Exxon Chemicals) sowie hydrierte und teilhydrierte kolophoni umbasierende Harze (z. B. Foral, Foralyn; Hercules//Hydrogral; DRT). Vorgenannte Klebharze können sowohl allein als auch im Gemisch eingesetzt werden. Den Hauptteil der Klebharze bilden typischerweise hydrierte Kohlenwasserstoff- bzw. hyd rierte Polyterpenharze. Klebharze auf Basis von hydriertem Kolophonium und seinen Abkömmlingen (z. B. Ester des hydrierten Kolophoniums) werden dagegen üblicher weise als Abmischkomponenten gewählt.PSAs according to the invention are used as the main compo as tackifiers nente especially hydrogenated adhesive resins. Preferred are u. a .: hydrogenated Polymers of dicyclopentadiene (e.g. Escorez 5300 series; Exxon Chemicals), hydrogenated polymers of preferably C-8 and C-9 aromatics (e.g. Regalite and Re galrez series; Hercules Inc.//Arkon P series; Arakawa), this can be done through hydr tion of polymers from pure streams of flavors or by Hydrogenation of polymers based on mixtures of different aromatics based, partially hydrogenated polymers of C-8 and C-9 aromatics (e.g. Regalite and Regalrez series; Hercules Inc.//Arkon M; Arakawa), hydrogenated polyterpene resins (e.g. Clearon M; Yasuhara), hydrogenated C-5 / C9 polymers (e.g. ECR-373; Exxon Chemicals), aromatic-modified, selectively hydrogenated dicyclopentadiene derivatives (e.g. Escorez 5600 series; Exxon Chemicals) and hydrogenated and partially hydrogenated colophoni rebased resins (e.g. Foral, Foralyn; Hercules // Hydrogral; DRT). The aforementioned Adhesive resins can be used both alone and in a mixture. The The main part of the adhesive resins typically form hydrogenated hydrocarbon or hyd rated polyterpene resins. Adhesive resins based on hydrogenated rosin and its On the other hand, descendants (e.g. esters of hydrogenated rosin) are becoming more common chosen as mixing components.

Nicht hydrierte Klebharze, wie z. B. C-5-, C-9-, C5/C9-Kohlenwasserstoffharze, Po lyterpenharze, aromatenmodifizierte Polyterpenharze oder Kolophoniumderivate können in geringen Mengen in erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten sein. Ihre Gesamtkonzentration übersteigt jedoch typischerweise nicht 20 Gew.-%, bevor zugt nicht 15 Gew.-% der gesamten Klebmassebestandteile. Non-hydrogenated adhesive resins, such as. B. C-5, C-9, C5 / C9 hydrocarbon resins, Po lyterpene resins, aromatic-modified polyterpene resins or rosin derivatives can be contained in small amounts in formulations according to the invention. However, their total concentration typically does not exceed 20% by weight before does not add 15% by weight of the total adhesive components.

Other mixing components

Als weitere Additive können typischerweise genutzt werden: primäre Antioxidantien, wie z. B. sterisch gehinderte Phenole, sekundäre Antioxidantien, wie z. B. Phosphite oder Thioether, Prozessstabilisatoren, wie z. B. C-Radikalfänger, Lichtschutzmittel, wie z. B. UV-Absorber, sterisch gehinderte Amine, Verarbeitungshilfsmittel sowie ggf. weitere Polymere von bevorzugt elastomerer Natur. Entsprechend nutzbare Elasto mere beinhalten u. a. solche auf Basis reiner Kohlenwasserstoffe, z. B. ungesättigte Polydiene, wie natürliches oder synthetisch erzeugtes Polyisopren oder Polybuta dien, chemisch im wesentlichen gesättigte Elastomere, wie z. B. gesättigte Ethylen- Propylen-Copolymere, α-Olefincopolymere, Polylisobutylen, Butylkautschuk, Ethylen- Propylenkautschuk sowie chemisch funktionalisierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. halogenhaltige, acrylathaltige oder vinyletherhaltige Polyolefine, um nur einige we nige zu nennen.The following additives can typically be used: primary antioxidants, such as B. sterically hindered phenols, secondary antioxidants, such as. B. Phosphites or thioethers, process stabilizers, such as. B. C radical scavengers, light stabilizers, such as B. UV absorbers, sterically hindered amines, processing aids and possibly further polymers of preferably elastomeric nature. Suitable elasto mere include u. a. those based on pure hydrocarbons, e.g. B. unsaturated Polydienes, such as natural or synthetically produced polyisoprene or polybuta dien, chemically substantially saturated elastomers, such as. B. saturated ethylene Propylene copolymers, α-olefin copolymers, polylisobutylene, butyl rubber, ethylene Propylene rubber and chemically functionalized hydrocarbons, such as. B. halogen-containing, acrylate-containing or vinyl ether-containing polyolefins, to name a few to name a few.

Plastifizierungsmittel, wie z. B. Flüssigharze, Weichmacheröle oder niedermolekulare flüssige Polymere, wie z. B. niedermolekulare Polybutene mit Molmassen < 1500 g/mol (Zahlenmittel), werden lediglich in sehr geringen Mengen von < ca. 5 Gew.-% eingesetzt, bevorzugt wird auf ihre Verwendung vollständig verzichtet.Plasticizers such. B. liquid resins, plasticizer oils or low molecular weight liquid polymers such as B. low molecular weight polybutenes with molecular weights <1500 g / mol (number average), are only used in very small amounts of <approx. 5% by weight used, preferably their use is completely dispensed with.

Production of the PSAs

Die Herstellung und Verarbeitung der Haftklebemassen kann aus Lösung, Dispersion sowie aus der Schmelze erfolgen. Bevorzugte Herstell- und Verarbeitungsverfahren erfolgen aus Lösung sowie aus der Schmelze. Besonders bevorzugt ist die Fertigung der Klebmasse aus der Schmelze. Für den letzteren Fall umfassen geeignete Her stellprozesse sowohl Batchverfahren als auch kontinuierliche Verfahren. Besonders bevorzugt ist die kontinuierliche Fertigung der Haftklebemasse mit Hilfe der Extrusi onstechnologie. The production and processing of the PSAs can be done from solution or dispersion as well as from the melt. Preferred manufacturing and processing methods take place from solution as well as from the melt. Manufacturing is particularly preferred the adhesive from the melt. In the latter case, suitable Her include setting processes both batch processes and continuous processes. Especially the continuous production of the PSA with the aid of the extrusi is preferred ontechnology.

Product structure

Erfindungsgemäße Haftklebemassen können sowohl für einschichtige durch deh nendes Verstrecken rückstands- und zerstörungsfrei wiederablösbare Selbstklebe bänder (z. B. entsprechend DE 33 31 016 C2 oder DE 42 22 849 C1 oder WO 98/03601) als auch für mehrschichtige Selbstklebebänder ohne oder mit Schaum stoffzwischenträger (z. B. entsprechend DE 197 08 366 oder DE 198 20 858 oder WO 92/11333 oder DE 196 49 727 oder DE 196 49 728 oder DE 196 49 729 oder DE 197 20 145 oder US 5,516,581 oder WO 95/06691) verwendet werden. Im Falle der Verwendung in mehrschichtigen Selbstklebebändern entsprechend DE 197 08 366 bilden erfindungsgemäße Haftklebemassen die Außenschichten der Kle bestreifen. Innen liegende Schichten können wahlweise aus Klebemassen basierend auf im Elastomerblock gesättigten Styrolblockcopolymeren als auch auf Basis von im Elastomerblock ungesättigten Styrolblockcopolymeren aufgebaut sein. Im letzteren Fall enthalten die außen liegenden Haftklebstoffschichten typischerweise UV- Schutzmittel, z. B. UV-Absorber, welche die UV-Belastung der innen liegenden Schichten reduzieren. Ein Vorteil der Verwendung mehrschichtiger Produktaufbauten entsprechend DE 197 08 366 besteht in der Möglichkeit durch geeignete Rezeptie rung der inneren Klebstoffschichten Oberflächen- und Volumeneigenschaften der Klebestreifen zu entkoppeln, z. B. die Stripkräfte weitestgehend unabhängig von den Klebeigenschaften zu steuern. Vorgenannte schaumstoffzwischenträgerhaltige Pro duktaufbauten entsprechend DE 196 49 727, DE 196 49 728, DE 196 49 729, DE 197 20 145, US 5,516,581 oder WO 95/06691 sind infolge der Lichtstreuung an den Schaumstoffporen nicht transparent. Klebestreifen können entsprechend DE 44 28 587 C2 und US 5,925,459 ausgeformt bzw. gemäß DE 44 31 914 C2 modifiziert sein. Erfindungsgemäße Haftklebemassen können ebenfalls in Produkten entsprechend DE 43 39 604 C2 genutzt werden.Pressure-sensitive adhesives according to the invention can be used for single-layer deh self-adhesive that can be removed without leaving any residue or being destroyed tapes (e.g. according to DE 33 31 016 C2 or DE 42 22 849 C1 or WO 98/03601) as well as for multi-layer self-adhesive tapes with or without foam intermediate material carrier (e.g. according to DE 197 08 366 or DE 198 20 858 or WO 92/11333 or DE 196 49 727 or DE 196 49 728 or DE 196 49 729 or DE 197 20 145 or US 5,516,581 or WO 95/06691) can be used. In the event of the use in multi-layer self-adhesive tapes according to DE 197 08 366 PSAs according to the invention form the outer layers of the adhesive patrol. Layers inside can optionally be based on adhesives on styrene block copolymers saturated in the elastomer block as well as on the basis of im Elastomeric block of unsaturated styrene block copolymers. In the latter Case, the external pressure-sensitive adhesive layers typically contain UV Protective agents, e.g. B. UV absorber, which the UV exposure of the inside Reduce layers. An advantage of using multi-layer product structures According to DE 197 08 366, there is the possibility of using a suitable recipe the inner adhesive layers surface and volume properties of the Decouple adhesive strips, e.g. B. the strip forces largely independent of the Control adhesive properties. The aforesaid Pro intermediate foam carrier Product structures according to DE 196 49 727, DE 196 49 728, DE 196 49 729, DE 197 20 145, US 5,516,581 or WO 95/06691 are due to the light scatter on the Foam pores not transparent. Adhesive strips can according to DE 44 28 587 C2 and US 5,925,459 can be shaped or modified according to DE 44 31 914 C2. Pressure-sensitive adhesives according to the invention can likewise be used in products DE 43 39 604 C2 can be used.

Self-adhesive tapes on both sides / on one side

Erfindungsgemäße Haftklebemassen können sowohl für einseitig als auch für beid seitig haftklebrige durch dehnendes Verstrecken rückstandsfrei und zerstörungsfrei wiederablösbare Selbstklebebänder genutzt werden. Einseitig haftklebrige Selbstkle bebänder können hierbei z. B. durch einseitige Inertisierung o. g. beidseitig haftkleb riger Selbstklebebänder bzw. Selbstklebestreifen erhalten sein.Pressure-sensitive adhesives according to the invention can be used for one-sided as well as for both pressure-sensitive adhesive on the side, without stretching and non-destructive due to stretching removable self-adhesive tapes can be used. Self-adhesive adhesive on one side tapes can z. B. by one-sided inertization o. G. pressure sensitive adhesive on both sides Riger self-adhesive tapes or self-adhesive strips can be obtained.

Packaging

Typische Konfektionierformen von die erfindungsgemäßen Haftklebemassen nutzen den Selbstklebebändern sind Klebebandrollen sowie Klebestreifen, wie sie z. B. in Form von Stanzlingen erhalten werden. Optional enthalten Stanzlinge einen nicht haftklebrigen Anfasserbereich, von welchem aus der Ablöseprozess ausgeführt wer den kann.Use typical packaging forms of the PSAs according to the invention The self-adhesive tapes are rolls of tape and adhesive strips, such as those used for. B. in Shape of die cuts can be obtained. Die cuts do not optionally contain one sticky grip area from which the detachment process is carried out that can.

Obwohl die hier beschriebenen neuartigen Haftklebemassen primär für die Verwendung in durch dehnendes Verstrecken rückstands- und zerstörungsfrei wiederablösbaren Selbstklebebändern bzw. Selbstklebestreifen zu nutzen sind, so bieten sie sich infolge der hier beschreibenen Vorteile einer hohen Verklebungsfestigkeit bei gleichzeitig hoher Schälfestigkeit und einer sehr hohen Alterungsbeständigkeit, insbesondere einer sehr hohen UV-Beständigkeit, auch für die Verwendung in doppelseitig haftklebrigen Selbstklebebändern an, welche für die permanente Fixierung konzipiert sind.Although the novel PSAs described here are primarily for the Use in residue-free and non-destructive by stretching removable self-adhesive tapes or self-adhesive strips are to be used, so they offer themselves as a result of the advantages described here Bond strength with high peel strength and a very high one Resistance to aging, especially a very high UV resistance, also for the use in double-sided pressure-sensitive self-adhesive tapes, which for the permanent fixation are designed.

Test methods Tensile strength // maximum elongation

Messungen erfolgen, wenn nicht anders vermerkt, in Anlehnung an DIN EN ISO 527- 1 bis 3 mit Normprüfkörpern der Größe 5A sowie bei einer Separationsgeschwindig keit von 300 mm/min.Unless otherwise noted, measurements are based on DIN EN ISO 527- 1 to 3 with standard test specimens of size 5A and at a separation speed speed of 300 mm / min.

Release force (stripping force; stripping tension)

Zur Ermittlung der Ablösekraft (Stripkraft) wird eine Klebstoff-Folie der Abmessungen 50 mm . 20 mm (Länge . Breite), mit am oberen Ende nicht haftklebrigem Anfasser bereich, zwischen zwei Stahlplatten (deckungsgleich zueinander angeordnet) der Abmessungen 50 mm × 30 mm, entsprechend dem unter "Kippscherfestigkeit (Kippscherstandzeit)" beschriebenen Vorgehen, jedoch mit Anpressdrucken von jeweils 500 N, verklebt. Die Stahlplatten tragen an ihrem unteren Ende je eine Bohrung zur Aufnahme eines S-förmigen Stahlhakens. Das untere Ende des Stahlhakens trägt eine weitere Stahlplatte, über welche die Prüfanordnung zur Messung in der unteren Klemmbacke einer Zugprüfmaschine fixiert werden kann. Die Verklebungen werden 24 h bei +40°C gelagert. Nach Rekonditionierung auf RT wird der Klebfolienstreifen mit einer Zuggeschwindigkeit von 1000 mm/min parallel zur Verklebungsebene und kontaktfrei zu den Kantenbereichen der beiden Stahlplatten, herausgelöst. Dabei wird die erforderliche Ablösekraft in N gemessen. Angegeben wird der Mittelwert der Stripspannung (in N/mm²) in dem Bereich in welchem der Klebestreifen zwischen 10 mm und 40 mm von den Stahluntergründen abgelöst ist.To determine the release force (stripping force), an adhesive film with the dimensions 50 mm is used. 20 mm (length. Width), with a non-adhesive touch area at the top, between two steel plates (congruently arranged) with dimensions of 50 mm × 30 mm, according to the procedure described under "Tipping shear strength (tipping shear service life)", but with contact pressure of each 500 N, glued. The steel plates each have a hole at their lower end for receiving an S-shaped steel hook. The lower end of the steel hook carries a further steel plate, via which the test arrangement for measurement can be fixed in the lower jaw of a tensile testing machine. The bonds are stored at + 40 ° C for 24 hours. After reconditioning to RT, the adhesive film strip is removed at a pulling speed of 1000 mm / min parallel to the bonding plane and contact-free to the edge areas of the two steel plates. The required release force is measured in N. The average value of the strip tension (in N / mm ² ) is given in the area in which the adhesive strip between 10 mm and 40 mm is detached from the steel substrates.

Peel strength

Zur Ermittlung der Schälfestigkeit werden die zu untersuchenden Haftklebestreifen muster einseitig vollflächig mit einer 23 µm starken PETP-Folie (Hostaphan RN 25; Mitsubishi Chemicals) luftblasenfrei einkaschiert, danach die zweite Klebfolienstrei fenseite an einem Ende mit einem ca. 6 mm langen Folienstreifen (ebenfalls Hosta phan RN 25) abgedeckt, sodass an diesem Ende ein beidseitig nicht haftklebriger Anfasserbereich entsteht. Hiernach wird der zu prüfende Klebfolienstreifen vorder seitig, mit leichtem Fingerandruck auf den Prüfuntergrund (gestrichene Rauhfaser tapete: Tapete = Erfurt Körnung 52, Farbe = Herbol Zenit LG, Tapete verklebt auf Pressspanplatte) aufgeklebt. Muster werden anschließend 10 s lang bei einem An pressdruck von 90 N pro 10 cm² Haftklebefläche angedrückt, danach 1 Minute bei 40°C konditioniert. Die Prüfplatten werden anschließend horizontal fixiert, sodass der anfassbare Bereich der Klebestreifen nach unten gerichtet ist. An den nicht kleben den Anfasser wird mit Hilfe einer Klemme (20 g) ein Gewicht von 50 g befestigt, so dass die entstehende Schalbelastung (ca. 0.7 N pro 20 mm Klebestreifenbreite) or thogonal zur Verklebungsebene entsprechend einem Schälwinkel von 90° wirkt. Nach 15 Minuten und nach 24 h wird diejenige Strecke markiert, die der Klebestrei fen vom Verklebungsuntergrund seit Versuchsbeginn abgeschält ist. Der Abstand zwischen beiden Markierungen wird als Schälweg (Einheit: mm pro 24 h) angege ben.To determine the peel strength, the pressure-sensitive adhesive strips to be examined are laminated on one side over the entire surface with a 23 µm PETP film (Hostaphan RN 25; Mitsubishi Chemicals), free of air bubbles, then the second side of the adhesive film strip at one end with an approximately 6 mm long film strip (also Hosta phan RN 25) covered, so that a grip area that is not adhesive on both sides is created at this end. Then the adhesive film strip to be tested is glued on the front with light finger pressure on the test surface (coated woodchip wallpaper: wallpaper = Erfurt grain size 52, color = Herbol Zenit LG, wallpaper glued to chipboard). Samples are then pressed on for 10 s at a contact pressure of 90 N per 10 cm ^{2 of} adhesive surface, then conditioned at 40 ° C for 1 minute. The test plates are then fixed horizontally so that the touchable area of the adhesive strips is directed downwards. A weight (50 g) is attached to the non-stick grip by means of a clamp (20 g), so that the resulting formwork load (approx. 0.7 N per 20 mm adhesive tape width) acts orthogonally to the bond plane corresponding to a peel angle of 90 °. After 15 minutes and after 24 hours, the route is marked which the adhesive strip has peeled off from the bonding surface since the start of the experiment. The distance between the two markings is given as the peeling path (unit: mm per 24 h).

Tipping shear strength (tipping shear service life)

Zur Bestimmung der Kippscherfestigkeit wird die zu prüfende Klebstoff-Folie der Ab messung 20 mm × 50 mm, welche an einem Ende beidseitig mit einem nicht haft klebrigen Anfasserbereich versehen ist (erhalten durch Aufkaschieren von 25 µm starker biaxial verstreckter Polyesterfolie der Abmessungen 20 mm × 13 mm (Hosta phan RN 25)), mittig auf eine hochglanzpolierte quadratische Stahlplatte der Abmes sung 40 mm × 40 mm × 3 mm (Länge × Breite × Dicke) verklebt. Die Stahlplatte ist rückseitig mittig mit einem 10 cm langen Stahlstift versehen, welcher vertikal auf der Plattenfläche sitzt. Die erhaltenen Probekörper werden mit einer Kraft von 100 N auf den zu prüfenden Haftgrund verklebt (Andruckzeit = 5 sec) und 5 min im unbelaste ten Zustand belassen. Nach Beaufschlagung der gewählten Kippscherbelastung durch Anhängen eines Gewichtes (10 N bei 50 mm Hebelarm) wird die Zeit bis zum Versagen der Verklebung (= Kippscherstandzeit) ermittelt.To determine the tipping shear strength, the adhesive film to be tested is Ab measurement 20 mm × 50 mm, which does not adhere to one end on both sides sticky grip area (obtained by laminating 25 µm strong biaxially stretched polyester film measuring 20 mm × 13 mm (Hosta phan RN 25)), centered on a high-gloss polished square steel plate of the dimensions solution 40 mm × 40 mm × 3 mm (length × width × thickness) glued. The steel plate is provided with a 10 cm long steel pin on the center back, which is vertically on the Plate surface sits. The test specimens obtained are applied with a force of 100 N. the primer to be tested glued (pressure time = 5 sec) and 5 min in the unloaded Leave the current state. After the selected tipping shear load has been applied by adding a weight (10 N with 50 mm lever arm) the time until Failure of the bond (= tilt shear service life) determined.

Production of the pressure sensitive adhesive strips

Haftklebemassen werden in einem heizbaren Kneter mit Sigma-Schaufel (Werner & Pfleiderer LUK 1,0 K3 ausgerüstet mit einem Thermostaten LTH 303 der Fa. mgw LAUDA) bei einer Temperatur von ca. +160 bis +180°C und unter Inertisierung mit CO₂ als Schutzgas zu einer homogenen Mischung verarbeitet. Nach dem Erkalten werden durch ca. zehnminütiges Verpressen der Klebmasse bei +140°C (temperier bare Presse: Typ KHL 50 der Fa. Bucher-Guyer) einschichtige Klebstoff-Folienstücke der Dicke 700 µm ± 50 µm (Mittelwert ±2-fache Standardabweichung) hergestellt. Einschichtige Haftklebestreifen der gewünschten Abmessungen werden durch Aus stanzen erhalten. Im Falle der Herstellung mehrschichtiger Haftklebestreifen werden die entsprechenden Schichten zuvor durch Kaschierung (ggf. durch Heißkaschie rung) erhalten und danach die Klebestreifen durch Ausstanzen vereinzelt. PSAs are made in a heatable kneader with a Sigma blade (Werner & Pfleiderer LUK 1.0 K3 equipped with a thermostat LTH 303 from mgw LAUDA) at a temperature of approx. +160 to + 180 ° C and with inerting with CO ₂ processed as a protective gas into a homogeneous mixture. After cooling, single-layer adhesive film pieces with a thickness of 700 µm ± 50 µm (mean value ± 2-fold standard deviation) are pressed by pressing the adhesive at approx. Ten minutes at + 140 ° C (temperature-controlled press: Type KHL 50 from Bucher-Guyer). manufactured. Single-layer PSA strips of the desired dimensions are obtained by punching them out. In the case of the production of multilayer PSA strips, the corresponding layers are obtained beforehand by lamination (if necessary by hot laminating) and then the adhesive strips are separated out by punching out.

Examples Example I

Erstellt werden 700 µm dicke 20 mm × 50 mm (Breite × Länge) messende einschich tige Haftklebestreifen auf Basis von in nachfolgender Tabelle gelisteten Rezepturen. Zum Einsatz kommen Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol- und Styrol-Ethylen/Propylen- Styrol-, Styrol-Isopren-Styrol- und Styrol-Butadien-Styrol Blockcopolymere mit Blockpolystyrolgehalten von ≧ 25 Gew.-% in Abmischung mit hydrierten Klebharzen unterschiedlicher chemischer Basis (Herstellung der Muster s. o. unter "Herstellung der Haftklebestreifen").A single layer measuring 700 µm thick 20 mm × 50 mm (width × length) is created term PSA strips based on the recipes listed in the table below. Styrene-ethylene / butylene-styrene and styrene-ethylene / propylene are used. Styrene, styrene-isoprene-styrene and styrene-butadiene-styrene block copolymers with Block polystyrene contents of ≧ 25% by weight when mixed with hydrogenated adhesive resins different chemical basis (production of the samples see above under "Production the pressure sensitive adhesive strip ").

Eigenschaften der eingesetzten Rohstoffe:
Properties of the raw materials used:

Kraton G 1650: SEBS, <95% by weight tripod, BPS content: 30 ± 2% by weight; Shell Che micals
- Septon 4033: SEPS, <95% by weight tripod, BPS content: 30 ± 2% by weight; Kuraray
- Septon 2007: SEPS, <95% by weight tripod, BPS content: 30 ± 2% by weight; Kuraray
- Vector 4211: SIS, <95% tripod, BPS content: 29 ± 2% by weight; Exxon Chemical
- Vector 8508: SBS, <95% tripod, BPS content: 30 ± 2% by weight; Exxon Chemical
- Regalite R 1100: hydrogenated aromatic resin; Softening temperature (ring & ball): approx. + 99 ° C; Hercules
- Regalite R 91: hydrogenated aromatic resin; Softening temperature (ring & ball): approx. + 88 ° C; Hercules
- Escorez 5370: hydrogenated dicyclopentadiene resin; Softening temperature (ring & Ball): approx. + 80 ° C; Exxon Chemical
- Escorez 5600: aromatic modified hydrogenated dicyclopentadiene resin; Softening point (ring & ball): approx. 103 ° C; Exxon Chemical
- Foralyn 110: pentaerythrytol ester of partially hydrogenated rosin; Softening temperature (ring & ball): approx. 103 ° C; Hercules
- Irganox 1076: sterically hindered phenol; Ciba additives

Es ergeben sich nachfolgende Produkteigenschaften für die geprüften Haftklebestreifen:The following product properties result for the tested PSA strips:

Lediglich mit Styrolblockcopolymeren, welche ungesättigte Elastomerblöcke enthal ten (Bspl. I-8), werden stripfähige, wasserklar transparente Selbstklebebänder mit gleichzeitig hoher Schälfestigkeit (niedrige Schälwege; Zielwert ≦ 15 mm/24 h, bevor zugt ≦ 10 mm/24 h), hoher Kippscherfestigkeit (Zielwert: ≧ 25 Tage), hoher Zugfestigkeit (Zielwert: ≧ 7.5 MPa, bevorzugt ≧ 9 MPa) und geringer Stripspannung (Ziel wert: ≦ 2.2 MPa, bevorzugt ≦ 1.7 MPa) erhalten.Only with styrene block copolymers, which contain unsaturated elastomer blocks ten (Ex. I-8), are stripable, water-clear transparent self-adhesive tapes at the same time high peel strength (low peeling distances; target value ≦ 15 mm / 24 h before pulls ≦ 10 mm / 24 h), high tilting shear strength (target value: ≧ 25 days), high tensile strength (Target value: ≧ 7.5 MPa, preferably ≧ 9 MPa) and low strip stress (target value: ≦ 2.2 MPa, preferably ≦ 1.7 MPa).

Eine sehr hohe maximale Dehnung von < 1000% wird bei den untersuchten Haftkle bemassen ausschließlich bei solchen basierend auf nicht im Elastomerblock hydrier ten Styrolblockcopolymeren gefunden. Eine hohe Dehnung bei gleichzeitig hohem Rückstellvermögen der Klebemassen ist üblicherweise ein Kriterium, welches nied rige Stripkräfte und damit ein leichtes und angenehmes Ablösen stripfähiger Selbst klebebänder fördert.A very high maximum elongation of <1000% is observed in the pressure sensitive adhesive examined dimension only for those based on hydrogenation not in the elastomer block ten styrene block copolymers found. A high elongation with a high one at the same time Resilience of the adhesives is usually a criterion that low strong stripping forces and thus an easy and pleasant detachment of strippable self promotes adhesive tapes.

Example II

Erstellt werden 700 µm dicke 20 mm × 50 mm (Breite × Länge) messende einschich tige Haftklebestreifen auf Basis von in nachfolgender Tabelle gelisteten Rezepturen. Zum Einsatz kommen Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol- und Styrol-Ethylen/Propylen- Styrol-, Styrol-Isopren-Styrol- und Styrol-Butadien-Styrol Blockcopolymere mit Blockpolystyrolgehalten von ≦ 25 Gew.-% in Abmischung mit hydrierten Klebharzen (Herstellung der Muster s. o. unter "Herstellung der Haftklebestreifen").A single layer measuring 700 µm thick 20 mm × 50 mm (width × length) is created term PSA strips based on the recipes listed in the table below. Styrene-ethylene / butylene-styrene and styrene-ethylene / propylene are used. Styrene, styrene-isoprene-styrene and styrene-butadiene-styrene block copolymers with Block polystyrene contents of ≦ 25% by weight when mixed with hydrogenated adhesive resins (Production of the samples see above under "Production of the pressure-sensitive adhesive strips").

Eigenschaften der eingesetzten Rohstoffe:
Properties of the raw materials used:

Kraton G 1657: SEBS, approx. 70% by weight 3-block, approx. 30% by weight 2-block; BPS- Content: 13 ± 2% by weight; Shell Chemicals
Septon 2043: SEPS, approx. 55% by weight 3-block, approx. 45% by weight 2-block; BPS- Content: 13 ± 2% by weight; Kuraray
- Kraton G RP 6919: (SEB) 2 | 2 , approx. 80% by weight radial multiblock, approx. 20% by weight 2-block; BPS content: 18 ± 2% by weight; Shell Chemicals
Vector 4111: SIS, <95% by weight 3-block; BPS content: 18 ± 2% by weight; Exxon Chemical

Weitere Rohstoffe: siehe Beispiel IFurther raw materials: see example I

Es ergeben sich nachfolgende Produkteigenschaften für die geprüften Haftklebe streifen:
The following product properties result for the tested PSA strips:

Analog Bspl. I werden lediglich mit Styrolblockcopolymeren, die Elastomerblöcke auf Basis von Polydienen enthalten (Bspl. II-7), stripfähige, wasserklar transparente Selbstklebebänder mit gleichzeitig hoher Schälfestigkeit (niedrige Schälwege; Ziel wert ≦ 15 mm/24 h, bevorzugt ≦ 10 mm/24 h), hoher Kippscherfestigkeit (Zielwert: ≧ 25 Tage), hoher Zugfestigkeit (Zielwert: ≧ 7.5 MPa, bevorzugt ≧ 9 MPa) und geringer Stripspannung (Zielwert: ≦ 2.2 MPa, bevorzugt ≦ 1.7 MPa) realisiert. Wiederum weist die Formulierung mit im Elastomerblock ungesättigten Blockcopolymeren mit Ab stand die höchste max. Dehnung auf.Analogous to Ex. I only use styrene block copolymers that have elastomer blocks Basis of polydienes included (Ex. II-7), strippable, water-clear transparent Self-adhesive tapes with high peel strength (low peeling distances; goal value ≦ 15 mm / 24 h, preferably ≦ 10 mm / 24 h), high tipping shear strength (target value: ≧ 25 days), high tensile strength (target value: ≧ 7.5 MPa, preferably ≧ 9 MPa) and lower Strip stress (target value: ≦ 2.2 MPa, preferably ≦ 1.7 MPa) realized. Again points the formulation with block copolymers unsaturated in the elastomer block with Ab stood the highest max. Stretch on.

Example III

Erstellt werden 700 µm dicke 20 mm × 50 mm (Breite × Länge) messende einschich tige Haftklebestreifen auf Basis von in nachfolgender Tabelle gelisteten Rezepturen. Zum Einsatz kommen Gemische unterschiedlicher Styrolblockcopolymere in Abmi schung mit hydrierten Klebharzen (Herstellung der Muster s. o. unter "Herstellung der Haftklebestreifen").A single layer measuring 700 µm thick 20 mm × 50 mm (width × length) is created term PSA strips based on the recipes listed in the table below. Mixtures of different styrene block copolymers are used in Abmi with hydrogenated adhesive resins (production of the samples see above under "Production of the PSA strips ").

Eigenschaften der eingesetzten Rohstoffe:
Properties of the raw materials used:

- Kraton FG 1924X: SEBS, modified with maleic anhydride; approx. 70% 3-block content, approx. 30% 2-block content; BPS content: 13 ± 2% by weight; Shell Chemicals

Weitere Rohstoffe: siehe vorangegangene Beispiele. Other raw materials: see previous examples.

Es ergeben sich nachfolgende Produkteigenschaften für die geprüften Haftklebestreifen:
The following product properties result for the tested PSA strips:

Durch Einsatz von Gemischen aus a] Styrolblockcopolymeren mit hydriertem Elastomerblock und Blockpolystyrolgehalten von ≧ ca. 25 Gew.-% und b] Sty rolblockcopolymeren mit hydriertem Elastomerblock und Blockpolystyrolgehalten von ≦ ca. 20 Gew.-% (Versuche III-1 bis III-4) ergeben sich in Kombination mit den ge nutzten hydrierten Kohlenwasserstoffharzen Haftklebemassen, welche bzgl. Zug festigkeit, Stripspannung und Schälfestigkeit (Kehrwert des Schälweges) Messwerte aufweisen, die zwischen denen der analogen Haftklebemassen liegen, welche ledig lich eines der in den genannten Polymerengemischen verwendeten Styrolblock copolymere nutzen (vergleiche Versuche # III-1, II-1, I-3). Lediglich für die Kippscher standzeiten werden über dem Mittelwert liegende Werte nachgewiesen.By using mixtures of a] styrene block copolymers with hydrogenated Elastomer block and block polystyrene contents of ≧ approx. 25% by weight and b] sty roll block copolymers with hydrogenated elastomer block and block polystyrene contents of ≦ approx. 20% by weight (experiments III-1 to III-4) result in combination with the ge used hydrogenated hydrocarbon resins PSAs, which with respect to train strength, strip tension and peel strength (reciprocal value of the peeling path) measured values have, which are between those of the analog PSAs, which single Lich one of the styrene blocks used in the polymer mixtures mentioned use copolymers (compare experiments # III-1, II-1, I-3). Only for the tippers Tool life values above the average are proven.

Durch Kombination von Styrolblockcopolymeren mit hydriertem Elastomerblock und solchen mit nicht hydriertem Elastomerblock (Versuch III-5) lassen sich stripfähige Selbstklebebänder erhalten, welche die klebtechnisch geforderten Anforderungen erfüllen (niedrige Schälwege: Zielwert ≦ 15 mm/24 h, bevorzugt ≦ 10 mm/24h; hohe Kippscherfestigkeit: Zielwert ≧ 25 Tage; hohe Zugfestigkeit: Zielwert ≧ 7.5 MPa, be vorzugt ≧ 9 MPa; geringe Stripspannung: Zielwert ≦ 2.2 MPa, bevorzugt ≦ 1.7 MPa), jedoch, infolge der Unverträglichkeit der Elastomerblöcke der hydrierten und der nicht hydrierten Blockcopolymere, ein weißlich opakes Aussehen aufweisen und da mit nicht transparent sind. Desweiteren weisen entsprechende Haftklebemassen nur eine im Vergleich deutlich geringe UV-Stabilität auf.By combining styrene block copolymers with hydrogenated elastomer block and Those with a non-hydrogenated elastomer block (experiment III-5) can be stripped Self-adhesive tapes which meet the requirements required for adhesive technology (low peeling distances: target value ≦ 15 mm / 24 h, preferably ≦ 10 mm / 24 h; high Tipping shear strength: target value ≧ 25 days; high tensile strength: target value ≧ 7.5 MPa, be preferred ≧ 9 MPa; low strip tension: target value ≦ 2.2 MPa, preferably ≦ 1.7 MPa), however, due to the incompatibility of the elastomeric blocks of the hydrogenated and the non-hydrogenated block copolymers, have a whitish opaque appearance and there with are not transparent. Furthermore, corresponding PSAs only have a comparably low UV stability.

Example IV

Erstellt werden 700 µm dicke 20 mm × 50 mm (Breite × Länge) messende einschich tige Haftklebestreifen nachfolgend gelisteter Rezepturen auf Basis unterschiedlicher im Elastomerblock hydrierter Styrolblockcopolymere in Kombination mit Kraton G RP 6919 (Styrolblockcopolymer mit einem Gesamtblockpolystyrolgehalt von ca. 18 Gew.-%, enthaltend im Mittel eine SEBS-Einheit, an welche im Mittel zwei Poly isoprenketten angeknüpft sind), abgemischt mit hydrierten Kohlenwasserstoffharzen (Herstellung der Muster s. o. unter "Herstellung der Haftklebestreifen"):
700 µm thick 20 mm × 50 mm (width × length) single-layer adhesive strips measuring the following recipes based on different styrene block copolymers hydrogenated in the elastomer block in combination with Kraton G RP 6919 (styrene block copolymer with a total block polystyrene content of approx. 18% by weight, containing on average one SEBS unit, to which two poly isoprene chains are attached on average), mixed with hydrogenated hydrocarbon resins (preparation of the samples under "Production of the PSA Strips"):

Eigenschaften der eingesetzten Rohstoffe: siehe vorangegangene Beispiele.Properties of the raw materials used: see previous examples.

Durch Einsatz von Gemischen aus a] Styrolblockcopolymeren enthaltend eine Styrol- Ethylen/Butylen-Styrol Einheit an die im Mittel zwei Polyisopreneinheiten angeknüpft sind und b] Styrolblockcopolymeren mit hydriertem Elastomerblock und Blockpolysty rolgehalten von < ca. 20 Gew.-% und Dreiblockgehalten von < ca. 60 Gew.-% lassen sich in Abmischung mit hydrierten Klebharzen durch dehnendes Verstrecken rück stands- und zerstörungsfrei wiederablösbare Selbstklebestreifen erhalten, welche gleichzeitig eine wasserklare Transparenz, hohe Zugfestigkeiten, niedrige Ablöse kräfte (Stripkräfte), hohe Schälfestigkeiten und hohe Kippscherfestigkeiten aufwei sen.By using mixtures of a] styrene block copolymers containing a styrene Ethylene / butylene-styrene unit to which on average two polyisoprene units are attached are and b] styrene block copolymers with hydrogenated elastomer block and block polysty Leave the oil content at <approx. 20% by weight and tripod contents at <approx. 60% by weight mixes with hydrogenated adhesive resins through stretching get removable and non-destructive removable adhesive strips, which at the same time, water-clear transparency, high tensile strength, low detachment forces (strip forces), high peel strengths and high tilting shear strengths sen.

Im Vgl. zu den in Bspl. I, II und III gelisteten Formulierungen ergeben sich im Mittel recht hohe Dehnungen für erfindungsgemäße Rezepturen IV-3 und IV-4.Compare to those in Bspl. I, II and III listed formulations result on average quite high elongations for formulations IV-3 and IV-4 according to the invention.

Example V

Erstellt werden 700 µm dicke 20 mm × 50 mm (Breite × Länge) messende einschich tige Haftklebestreifen nachfolgend gelisteter Rezepturen auf Basis von Gemischen mehrerer im Elastomerblock hydrierter unterschiedlicher Styrolblockcopolymere in Kombination mit Kraton G RP 6919 (Styrolblockcopolymer mit einem Gesamtblockpolystyrolgehalt von ca. 18 Gew.-%, enthaltend im Mittel eine SERS-Einheit, an wel che im Mittel zwei Polyisoprenketten angeknüpft sind), abgemischt mit hydrierten Kohlenwasserstoffharzen (Herstellung der Muster s. o. unter "Herstellung der Haft klebestreifen"):
700 µm thick 20 mm × 50 mm (width × length) measuring single-layer PSA strips of the recipes listed below based on mixtures of several different styrene block copolymers hydrogenated in the elastomer block in combination with Kraton G RP 6919 (styrene block copolymer with a total block polystyrene content of approx. 18 wt. -%, containing on average one SERS unit, to which two polyisoprene chains are attached on average), mixed with hydrogenated hydrocarbon resins (production of the samples so under "Production of the adhesive strips"):

Durch Einsatz von Gemischen aus a] Styrolblockcopolymeren enthaltend eine Styrol- Ethylen/Butylen-Styrol Einheit an die im Mittel zwei Polyisopreneinheiten angeknüpft sind und b] Styrolblockcopolymeren mit hydriertem Elastomerblock und Blockpolysty rolgehalten von < ca. 20 Gew.-% und Zweiblockgehalten von < ca. 40 Gew.-% und c] Styrolblockcopolymeren mit hydriertem Elastomerblock und Blockpolystyrolgehalten von < ca. 25 Gew.-% lassen sich in Abmischung mit hydrierten Klebharzen durch dehnendes Verstrecken rückstands- und zerstörungsfrei wiederablösbare Selbstkle bestreifen erhalten, welche gleichzeitig eine wasserklare Transparenz, hohe Zugfestigkeiten, niedrige Ablösekräfte (Stripkräfte), hohe Schälfestigkeiten und hohe Kippscherfestigkeiten aufweisen. Die erreichten Werte für die Zugfestigkeit und die Kippscherstandzeit übertreffen dabei durchweg diejenigen aus Bspl. IV.By using mixtures of a] styrene block copolymers containing a styrene Ethylene / butylene-styrene unit to which on average two polyisoprene units are attached are and b] styrene block copolymers with hydrogenated elastomer block and block polysty roll contents of <approx. 20% by weight and two-block contents of <approx. 40% by weight and c] Styrene block copolymers with hydrogenated elastomer block and block polystyrene contents of <approx. 25% by weight can be mixed with hydrogenated adhesive resins stretching stretching Self-adhesive that is removable and residue-free and non-destructive receive strips, which at the same time have a clear transparency, high Tensile strengths, low peeling forces (strip forces), high peel strengths and high Tipping shear strength. The values achieved for the tensile strength and the Tipping shear service life consistently exceeds those from Bspl. IV.

Im Vgl. zu den in Bspl. I, II und III gelisteten Formulierungen ergeben sich im Mittel wiederum hohe Dehnungen für die erfindungsgemäßen Rezepturen.Compare to those in Bspl. I, II and III listed formulations result on average again high strains for the recipes according to the invention.

Example VI

Erstellt werden 700 µm dicke 20 mm × 50 mm (Breite × Länge) messende drei schichtige Haftklebestreifen nachfolgend gelisteter Rezepturen. Außenschichten ba sieren auf einem Gemisch eines im Elastomerblock hydrierten Styrolblockcopolymers in Kombination mit Kraton G RP 6919 (Styrolblockcopolymer mit einem Gesamt blockpolystyrolgehalt von ca. 18 Gew.-%, enthaltend im Mittel eine SEBS-Einheit, an welche im Mittel zwei Polyisoprenketten angeknüpft sind), abgemischt mit hydrierten Kohlenwasserstoffharzen. Als Mittelschicht wird eine Haftklebemasse basierend auf im Elastomerblock ungesättigten Styrolblockcopolymeren genutzt (Herstellung der Muster s. o. unter "Herstellung der Haftklebestreifen"). Als Lichtschutzmittel ist den Haftklebemassen jeweils 1.5 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtrezeptur) Tinuvin 651 zugegeben.Three measuring 700 µm thick 20 mm × 50 mm (width × length) are created layered pressure sensitive adhesive strips of the recipes listed below. Outer layers ba based on a mixture of a styrene block copolymer hydrogenated in the elastomer block in combination with Kraton G RP 6919 (styrene block copolymer with a total block polystyrene content of approx. 18% by weight, containing on average one SEBS unit which are attached to two polyisoprene chains on average), mixed with hydrogenated Hydrocarbon resins. A pressure-sensitive adhesive is based on the middle layer unsaturated styrene block copolymers used in the elastomer block (production of Pattern s. o. under "Production of the pressure sensitive adhesive strips"). As a sunscreen is the PSAs in each case 1.5% by weight (based on the overall formulation) Tinuvin 651 admitted.

Durch Einsatz von Haftklebestreifen basierend auf mehreren Haftklebeschichten lässt sich u. a. die Stripkraft flexibel steuern, ohne dass sich die sonstigen Haftklebe eigenschaften drastisch verändern. Insbesondere lassen sich recht UV-stabile Kle bestreifen synthetisieren, welche im Elastomerblock nicht hydrierte Styrolblockcopo lymere nutzen.By using PSA strips based on several PSA layers can u. a. control the stripping force flexibly without the other pressure sensitive adhesive drastically change properties. In particular, very UV-stable glue strip synthesize which styrene block copo not hydrogenated in the elastomer block use polymers.

Claims

1. Containing PSA based on styrene block copolymers

a) a first styrene block copolymer containing at least one ethylene / butylene or ethylene / propylene block, at least two spatially separated polystyrene blocks, preferably linked to such a block, and one or more polymer blocks based on 1,3-unsaturated dienes, the Block polystyrene content is 12.5 to 37.5% by weight and the content of polymer blocks based on 1,3-unsaturated dienes is 15 to 55% by weight,
b) a second styrene block copolymer of radial, star-shaped or linear structure containing at least one ethylene / butylene or ethylene / propylene block and at least two spatially separated polystyrene blocks, preferably linked to such a block, the block polystyrene content being 10 to 25% by weight ,
c) adhesive resins which are miscible with the elastomer phase formed from a) and b).

2. PSA according to claim 1, characterized in that the content of the first styrene block copolymer from 20 to 45 wt .-%, the content of the second styrene block copolymer from 5 to 40% by weight, in particular from 10 to 30% by weight and the content of adhesive resin from 30 to 70, in particular from 37.5 to 62.5% by weight % is.

3. PSA according to claim 1, containing

a) a third styrene block copolymer of radial, star-shaped or linear structure containing at least one ethylene / butylene or ethylene / propylene block and at least two spatially separated polystyrene blocks, preferably linked to such a block, the block polystyrene content being 25 to 35% by weight .

4. PSA according to claim 3, characterized in that the content of the third styrene block copolymer from 3 to 25, in particular from 5 to 20 parts by weight % is.

5. PSA according to one of claims 1 to 4, characterized in that the styrene block copolymers up to 40 wt .-% styrene-ethylene / butylene or Styrene-ethylene / propylene two-block copolymer included.

6. PSA according to one of claims 1 to 5, characterized in that the content of the first styrene block copolymer is greater than or equal to the content of the third styrene block copolymer.

7. PSA according to one of claims 1 to 6, characterized in that they contain additives, polymers and / or plasticizers.

8. PSA according to one of claims 1 to 7, characterized in that instead of polystyrene blocks, polymer blocks based on others aromatics-containing homo- or copolymers with glass transition temperatures of greater than or equal to + 75 ° C, or polymer blocks based of (methyl) acrylic homo- and (meth) acrylate copolymers with Glass transition temperatures greater than or equal to + 75 ° C.

9. PSA according to any one of claims 1 to 8, characterized in that instead of styrene block copolymers with ethylene / butylene or Ethylene / propylene blocks hydrogenation products of copolymers of two or several different 1,3-dienes or functionalized block copolymers with hydrogenated elastomer block can be used.

10. PSA according to claim 1, characterized in that the total amount of block copolymers is 27.5 to 62.5% by weight.

11. PSA according to claim 1, characterized in that the adhesive resin is a hydrogenated adhesive resin, especially a hydrogenated hydrocarbon and / or a hydrogenated polyterpene resin.

12. Use of a PSA according to any one of claims 1-11 in one Adhesive film strip, which is caused by stretching in the adhesive can be removed again without leaving any residue or damage, especially in egg nem pressure-sensitive on one or both sides with such a pressure-sensitive adhesive Adhesive film strip, which is built up in one or more layers and esp is particularly transparent.