DD299120A7 - IMPROVED TWO-COMPONENT POLYURETHANE SYSTEM FOR PURIFYING CHANNELIZATION PARTICULAR TUBES - Google Patents

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DD299120A7
DD299120A7 DD33901190A DD33901190A DD299120A7 DD 299120 A7 DD299120 A7 DD 299120A7 DD 33901190 A DD33901190 A DD 33901190A DD 33901190 A DD33901190 A DD 33901190A DD 299120 A7 DD299120 A7 DD 299120A7
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polyurethane system
polyol
improved
polyol component
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DD33901190A
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German (de)
Inventor
Lothar Baum
Michael Reichelt
Hans-Juergen Reese
Brigitte Kuehn
Peter Tatschink
Original Assignee
Basf Schwarzheide Gmbh,De
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Abstract

Die Erfindung wird zur Vermuffung von Kanalisationssteinzeugrohren bei Einsatz von Vermuffungselementen angewendet. Aufgabe und Ziel der Erfindung bestehen darin durch ein spezielles Polyolgemisch und spezielle Zusatzstoffe in der Polyolkomponente und in der Isocyanatkomponente ein Polyurethansystem herzustellen, das bei verbesserten Tieftemperaturverhalten des Materialverbundes Steinzeug/Polyurethan eine geringe sowie degressiv verlaufende Kriechverformung aufweist. Erfindungsgemaesz wird die Aufgabe dadurch geloest, dasz das spezielle Polyolgemisch aus einem Polyetheralkohol oder Polyetheralkoholgemisch mit der Funktionalitaet von 3,2 bis 4,6 und aus einer aliphatischen estergruppenhaltigen Verbindung im Verhaeltnis 1 zu 2 bis 1 zu 3 besteht und der spezielle Zusatzstoff Mikroglaskugeln sind, deren Anteil im gesamten Polyurethansystem mindestens 0,5 kg/kg Polyurethansystem betraegt.{Polyurethan; Polyurethansystem; Zusatzstoffe; Vermuffung; Kanalisationssteinzeugrohre}The invention is used for the muffling of sewer stoneware pipes with the use of scarfing elements. The object and purpose of the invention are to produce a polyurethane system with a special polyol mixture and special additives in the polyol component and in the isocyanate component, which has a low and degressive creep with improved low-temperature behavior of the material composite stoneware / polyurethane. According to the invention, the object is achieved by the special polyol mixture consisting of a polyether alcohol or polyether alcohol mixture having the functionality of 3.2 to 4.6 and of an aliphatic ester group-containing compound in the ratio of 1: 2 to 1: 3 and the special additive being glass microspheres, their proportion throughout the polyurethane system is at least 0.5 kg / kg of polyurethane system. {polyurethane; Polyurethane system; additives; Vermuffung; Sewerage stoneware pipes}

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung wird zur Vermuffunp von Kanalisationssteinzeugrohren bei Einsatz von Vermuffungselementen wie beispielsweise Dichtringen angewendet.The invention is used for Vermuffunp sewer pipes with the use of Veruffungselementen such as gaskets.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Die fortschreitende Entwicklung auf dem Gebiet des Bauwesens, speziell des Tiefbaus, stellt auch an die zum Einsatz gelangenden Werkstoffe erhöhte Forderungen. So erweitert sich der bisher saisonale Montagezeitraum im Tiefbau, was unter anderem dazu führt, daß die Baumittel herstellende Industrie, speziell die Steinzeugindustrie, in der Lage sein muß, ihre mit Kunststoffdichtelementen versehenen Kanalisationssteinzeugrohre zu jeder Zeit in bester Qualität zu lagern und an die Baustelle zu liefern.The progressive development in the field of civil engineering, especially of civil engineering, also places increased demands on the materials used. Thus, the previously seasonal assembly period extended in civil engineering, which among other things leads to the construction industry, especially the stoneware industry, must be able to store their provided with plastic sealing sewer pipes at any time in the best quality and to the site deliver.

Es ist nach der DD-PS 256 802 ein kalthärtendes hartes Zweikomponentenpolyurethansystem zur Vermuffung solcher Kanalisationssteinzeugrohre bekannt, wonach ein aus einer ein spezielles Polyethertriolgemisch enthaltende und mit bestimmter mineralischer Füllung versehene Polyolkomponente und einer bekannter Isocyanatkomponente zusammengesetztes Zweikomponentensystem zur Vermuffung vorgeschlagen wird. Die Erfindung hat den Vorteil ein Polyurethanmaterial zu liefern, welches eine für seine Dichtfunktion nötige geringe Kriechverformung aufweist, aber den erheblichen Nachteil, daß damit aufgerüstete Kanalisationssteinzeugrohre nur bis -10 Grad Celsius in ihrem Materialverbund erhalten bleiben. Bei tieferen Lagertemperaturen der vermufften Steinzeugrohren treten Materialrisse im Steinzeug auf, die bis zum Verlust der Dichtigkeit nach Montage führen können.It is known from DD-PS 256 802 a cold-curing hard two-component polyurethane system for Verkuffung of such sewer pipe tubes, according to which from a special Polyethertriolgemisch containing and provided with a certain mineral filling polyol component and a known isocyanate component composed two-component system for Verkuffung is proposed. The invention has the advantage of providing a polyurethane material, which has a low creep necessary for its sealing function, but the considerable disadvantage that thus upgraded Sewerage stoneware pipes remain only to -10 degrees Celsius in their composite material. At lower storage temperatures of the vitrified clay pipes occur material cracks in the stoneware, which may lead to loss of tightness after installation.

Neben dem genannten unzureichenden Verhalten im Materialverbund, ist das Langzeitverhalten trotz geringen Kriechverformung bei der nach DD-PS 256802 vorgeschlagenen Lösung nicht optimal. Nach einer für Kanalisationssteinzeugrohre anerkannten Materialprüfmethode erfolgt die Bewertung des Kriechverhaltens durch graphische Darstellung des Verformungsweges eines Prüfkörpers bei konstanter Druckspannung über einer logarithmischen Zeitachse bis 10 Minuten. Dabei ist ein degressiver Kurvenverlauf gefordert, der von der Formulierung nach DD-PS 256802 nicht erreicht wird.In addition to the mentioned inadequate behavior in the composite material, the long-term behavior despite low creep deformation in the proposed DD-PS 256802 solution is not optimal. According to a material testing method recognized for sewage stoneware pipes, the evaluation of the creep behavior is carried out by graphically representing the deformation path of a test specimen at a constant compressive stress over a logarithmic time axis up to 10 minutes. Here, a degressive curve is required, which is not reached by the formulation according to DD-PS 256802.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist, zur Vermuffung von Kanalisationssteinzeugrohren ein solches Zweikomponentenpolyurethansystem einzusetzen, das bei verbessertem Tieftemperaturverhalten des Materialverbundes Steinzeug/Polyurethan eine geringe, sowie degressiv verlaufende Kriechverformung aufweist.The aim of the invention is to use for Vermuffung sewer pipes such a two-component polyurethane system, which has a low, and degressively extending creep with improved low-temperature behavior of the material composite stoneware / polyurethane.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt zur Erreichung des Zieles die Aufgabe zugrunde, ein aus einer ein spezielles Polyolgemisch und spezielle Zusatzstoffe enthaltenden Polyolkomponente und aus einer einen speziellen Zusatzstoff enthaltenden Isocyanatkomponente bestehendes Zweikomponentensystem zu entwickelnThe object of the invention is to develop a two-component system consisting of a polyol component containing a specific polyol mixture and special additives and an isocyanate component containing a specific additive

EriindungsgemäS wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die speziell zusammengesetzte Polyolkomponente EriindungsgemäS the object is achieved in that the specially composed polyol component

A: ein Polyolgemisch bestehend aus einem Polyetheralkohol oder Polyetheralkoholgemisch der Funktionalität 3,2 bis 4,6 und einer Hydroxylzahl von 300 bis 600 mg KOH/g und Rizinusöl im Verhältnis 1 zu 2 bis 1 zu 3,A: a polyol mixture consisting of a polyether alcohol or polyether alcohol mixture of functionality 3.2 to 4.6 and a hydroxyl number of 300 to 600 mg KOH / g and castor oil in the ratio 1 to 2 to 1 to 3,

B: gegebenenfalls eine nichtfunktionelle, estergruppenhaltige Verbindung im Anteil von höchstens 0,1 kg/kgB: optionally, a non-functional, ester group-containing compound in a proportion of at most 0.1 kg / kg

Polyolkomponente und C: MikroglaskugelnPolyol component and C: glass microspheres

und die Isocyanatkomponente, bestehend aus im flüssigen Aggregatzustand vorliegenden Isocyanaten mit 2 oder mehrand the isocyanate component consisting of isocyanates present in the liquid state with 2 or more

Isocyanatgruppen pro Molekül D: MikroglaskugelnIsocyanate groups per molecule D: glass microspheres

enthält, wobei der Gesamtanteil Mikroglaskugeln als Summe von C und D mindestens 0,5kg/kg bezogen auf das gesamte Zweikomponentenpolyurethansystem beträgt.contains, wherein the total amount of glass microspheres as the sum of C and D is at least 0.5 kg / kg based on the total two-component polyurethane system.

Nach dieser erfindungsgemäßen Lehre haben sich bestimmte Ausführungsformen als besonders vorteilhaft erwiesen.According to this teaching of the invention, certain embodiments have proven to be particularly advantageous.

Während bei den bekannten auf reinen Polyethertriolen basierenden Formulierungenein grundsätzlich progressive Verlauf der Kriechverformung, bei Auswertung nach bekannter Prüfmethode, auftritt, wurde überraschenderweise gefunden, daß Rizinusöl in Kombination mit einem Polyetheralkohol oder Polyetheralkoholgemisch einer erhöhten Funktionalität von 3,2 bis 4,6 bei einem Hydroxylgehalt von 300 bis 600mg KOH/g einen qualitativen Umschlag des Verlaufes der Kriechverformung, d.h. einen degressiven Kurvenverlauf im Weg-Zeit-Diagramm mit logarithmischer Zeitachse bewirkt.While in the known formulations based on pure polyether triols a basically progressive course of creep deformation occurs, when evaluated by a known test method, it has surprisingly been found that castor oil in combination with a polyether alcohol or polyether alcohol mixture has an increased functionality of 3.2 to 4.6 at a hydroxyl content from 300 to 600mg KOH / g a qualitative change in the course of creep deformation, ie causes a degressive curve in the path-time diagram with logarithmic time axis.

Als Polyetheralkohole des erfindungsgemäßen speziellen Polyolgemisches sind die Alkoxylierungsprodukte von drei- und höherfunktionellen Hydroxyl- und Aminoverbindungen wie z. B. Glyzerol, Trimethylolpropan, Sacharose, Sorbit, Triethanolamin oder höherfunktionelle Homologe der Diaminodiphenylmethanreihe verwendbar, wobei zur Erreichung einer für die Kanalisationssteinzeugrohrdichtung ausreichenden Härte des Polyurethanzweikomponentensystems diese Polyetheralkohole oder das aus diesen bestehende Polyetheralkoholgemisch einen Gehalt an Hydroxylgruppen von 300 bis 600mg KOH/g aufweisen sollen.As polyether alcohols of the specific polyol according to the invention, the alkoxylation of dihydric and higher functional hydroxyl and amino compounds such. For example, glycerol, trimethylolpropane, sucrose, sorbitol, triethanolamine or higher functional homologs Diaminodiphenylmethanreihe used, to achieve a sufficient for Sewerage stovepipe seal hardness of the polyurethane two-component system, these polyether alcohols or consisting of these Polyetheralkoholgemisch a content of hydroxyl groups of 300 to 600mg KOH / g ,

In weiterer Präzistarung der erfindungsgemäßen Lehre kann neben den in der Polyolkomponente als Zusatzstoff enthaltenen Mikroglaskugeln als weiterer Zusatzstoff eine nichtfunktionelle, estergruppenhaltige Verbindung in Kombination dazu enthalten sein. Hierfür hat sich das Di-2ethylhexyladipat als besonders geeignet erwiesen, wobei im Falle seiner Verwendung die Einsatzmenge mit Anteilen von 0,1 kg/kg bezogen auf die Polyolkomponente begrenzt sein muß. Sein Einsatz bringt Vorteile bei der Verarbeitung sowie erlaubt die Verwendung größerer Mengen Mikroglaskugoln.In a further precise embodiment of the teaching according to the invention, in addition to the microglass spheres contained as additive in the polyol component, a nonfunctional compound containing ester groups may be contained as a further additive in combination. For this purpose, the di-2ethylhexyladipat has been found to be particularly suitable, wherein in the case of its use, the amount used must be limited in proportions of 0.1 kg / kg, based on the polyol. Its use brings advantages in processing as well as allows the use of larger quantities of microglass guns.

Als Isocyanatkomponente sind alle bei Raumtemperatur im flüssigen Aggregatzustand vorliegenden Isocyanate mit zwei oder mehr Isocyanatgruppen pro Molekül geeignet, wobei vorzugsweise das Rohprodukt des Diphenylmethandiisocyanate eingesetzt wird.As the isocyanate component, all isocyanates present in liquid state at room temperature with two or more isocyanate groups per molecule are suitable, the crude product of the diphenylmethane diisocyanate preferably being used.

Neben den beschriebenen erfindungswesentlichen, in der Polyol- und isocyantkomponente enthaltenden Polyolgemisch und Zusatzstoffen, enthält die Polyolkomponente die weiteren an sich bekannten Bestandteile eines Polyurethanzweikomponentensystems wie z. B. kurzkettige Diole und Triole als Kettenverlängerer und Vernetzer, Trockenmittel in Form eines Natriumalumosilikats mit Zeolithstruktur, mineralische Füllstoffe, Katalysator, Stabilisator und Farbpigment.In addition to the invention described essential, in the polyol and isocyanate component-containing polyol mixture and additives, the polyol contains the other known per se components of a polyurethane two-component system such. B. short-chain diols and triols as chain extenders and crosslinkers, desiccant in the form of a sodium aluminosilicate with zeolite structure, mineral fillers, catalyst, stabilizer and color pigment.

Abweichungen von den erfindungsgemäß angegebenen Zusammensetzungen führen zu Produkten hoher Kriechverformung oder zu solchen mit schlechten Tieftemperaturverhalten, d. h. Rißbildung bei dem Materialverbund Steinzeug/Polyurethan im Tieftemperaturbereich.Deviations from the compositions according to the invention lead to products of high creep deformation or to those with poor low-temperature behavior, ie. H. Cracking in the material composite stoneware / polyurethane in the low temperature range.

Durch die erfindungsgemäße Lösung konnten an sich widersprüchliche technische Forderungen an den Polyurethanwerkstoff, hohe Härte zur Gewährleistung geringer Kriechverformung sowie möglichst geringe Härte zur Gewährleistung eines ausreichenden Materialverbundes Steinzeug/Polyurethan im Tieftemperaturbereich ohne Rißbildung, in eleganter Weise gelöst werden, verbunden mit der Erfüllung des in fortschreitender Entwicklung geforderten degressiver Kriechverformungsverlaufs nach bekannter Prüfnorm.The solution according to the invention was able to solve in an elegant way contradictory technical requirements for the polyurethane material, high hardness to ensure low creep and the lowest possible hardness to ensure a sufficient material composite stoneware / polyurethane in the low temperature range without cracking, associated with the fulfillment of progressive Development required degressive creep deformation course according to known test standard.

Die oben beschriebene Erfindung soll mit den nachfolgenden Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.The invention described above will be explained in more detail with the following embodiments.

Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1

In einem geeigneten Mischgefäß mit Rühreinrichtung werdenIn a suitable mixing vessel with stirrer be

251g eines Polyethers auf Basis Glyzerol/Propylenoxid Hydrolysegehalt 425mg KOH/g, 36g eines Polyethers auf Basis Sacharose/Giyzerol/Propylenoxid Hydrolysegehalt 475mg KOH/g, 575g Rizinusöl,Hydrolysis content 425 mg KOH / g, 36 g of a polyether based on sucrose / giyzerol / propylene oxide

30g Natriumalumosilikat mit Zeolithstruktur (thermisch aktiviert),30g sodium aluminosilicate with zeolite structure (thermally activated),

90g Schwerspatmehl, 3g Triethylendiamin zu 0,33g/g in Dipropylenglykol,90 g barley flour, 3 g triethylenediamine at 0.33 g / g in dipropylene glycol,

14g Eisenoxidgelb und 1 g Acetylaceton vermischt.Mixed 14g iron oxide yellow and 1g acetylacetone.

Nach gründlicher Homogenisierung werden dazu 770g Mikroglaskugeln zugesetzt und alies zu einer Polyolkomponente vermischt.After thorough homogenization, 770 g of glass microspheres are added thereto and mixed to form a polyol component.

Diese Polyolkomponente enthält die erfindungsgemäßen Bestandteile in folgender qualitativer und quantitativer Zusammensetzung. Das Polyethergemisch weist eine mittlere Funktionalität von 3,2 bei einem Hydroxylgehalt von 430mg KOH/g auf. Die Einsatzstoffe Polyethergemisch und Fettsäureester mit OH-Funktionalität sind im Verhältnis 1:2 in der Polyolkomponente enthalten.This polyol component contains the components according to the invention in the following qualitative and quantitative composition. The polyether mixture has an average functionality of 3.2 at a hydroxyl content of 430 mg KOH / g. The starting materials polyether mixture and fatty acid esters with OH functionality are in a ratio of 1: 2 in the polyol component.

In einem weiteren Mischgefäß mit Rühreinrichtung werden 570g des Rohproduktes des Diphenylmethandiisocyanats, NCO-Gehalt 0,31 g/g, mit 800g Mikroglaskugeln zu einer Isocyanatkomponente vermischt.In a further mixing vessel with stirrer 570 g of the crude product of diphenylmethane diisocyanate, NCO content 0.31 g / g, mixed with 800g glass microspheres to form an isocyanate.

Zu 885g der beschriebenen Polyolkomponente werden 685g der beschriebenen Isocyanatkomponente gegeben und diese miteinander vermischt. Das Reaktionsgemisch wird in die Muffe eines Steinzeugrohres, bei eingelegtem Formstempel zur Ausbildung des erforderlichen Dichtringes, gegossen und härtet zu einem harten Formstoff aus. Gleicl zeitig wird aus dem Verguß verbleibenden Rest des Reaktionsgemisches ein zur Bestimmung der Kriechverformung geeigneter Prüfkörper hergestellt.685 g of the described isocyanate component are added to 885 g of the described polyol component and these are mixed together. The reaction mixture is poured into the socket of a stoneware tube, with inserted forming punch to form the required sealing ring, and hardens to a hard molding material. At the same time, a remainder of the reaction mixture remaining from the casting is used to prepare a test specimen which is suitable for determining the creep deformation.

Der ausgehärtete Formstoff enthält 0,5g Mikroglaskugeln pro 1 kg Gesamtprodukt und weist bei degressiven Verlauf der Kriechverformung über die logarithmische Zeitachse eine Kriechverformung von 1,8% auf.The cured molding material contains 0.5 g of glass microspheres per 1 kg of total product and has a creep deformation of 1.8% in the degressive course of the creep deformation over the logarithmic time axis.

Das mit dem Dichtelement versehene Steinzeugrohr wird sowohl einer Temperaturwechselbeanspruchung von -10 Grad Celsius bis +70 Grad Celsius als auch einer Tieftemperaturlagerung von 24 h bei -30 Grad Celsius unterworfen und zeigt dabei keine Rißbildung.The provided with the sealing element stoneware tube is subjected to both a thermal cycling of -10 degrees Celsius to +70 degrees Celsius and a low-temperature storage of 24 h at -30 degrees Celsius and shows no cracking.

Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2

In einem geeigneten Mischgefäß mit Rühreinrichtung werden 190g eines Polyethers auf Basis Saccharose/Glycerol/ Propylenoxid, Hydroxylgehalt475mg KOH/g,!. Jg Rizinusöl,40g NatriumalumosilikatmitZeolithstruktur(thermischaktiviert), 168g Schwerspatmehl, 8g TriethylendiaminzuO,33g/g in Dipropylenglykol, 15g Eisenoxidgelb und 1g Acetylaceton vermischt. Nach gründlicher Homogenisierung werden dazu 760g Mikroglaskugeln zugesetzt und alles zu einer Polyolkomponente vermischt. Diese Polyolkomponente enthält die erfindungsgemäßen Bestandteile in folgender qualitativer und quantitativer Zusammensetzung. Der Polyetheralkohol weist eine mittlere Funktionalität von 4,6 bei einem Hydroxylgehalt von 475 mg KOH/g auf. Die Einsatzstoffe Polyetheralkohol und Fettsäureester mit OH-Funktionalität sind im Verhältnis 1:3 in der Polyolkomponente enthalten. In einem weiteren Mischgefäß mit Rühreinrichtung werden 600g des Rohproduktes des Diphenylmethandiisocyanates, NCO-Gehalt 0,31 g/g, mit 750g Mikroglaskugeln zu einer Isocyanatkomponente vermischt. Zu 1050g der beschriebenen Polyolkomponente werden 750g der beschriebenen Isocyanatkomponente gegeben und diese miteinander vermischt. Das entstehende Reaktionsgemisch wird analog wie im Ausführungsbaispiel 1 zum Verguß einer Steinzeugrohrmuffe und zur Herstellung eines zur Bestimmung der Kriechverformung geeigneten Prüfkörpers verwendet.In a suitable mixing vessel with stirring 190g of a polyether based on sucrose / glycerol / propylene oxide, hydroxyl content475mg KOH / g,!. 1 g of castor oil, 40 g of sodium aluminosilicate with zeolite structure (thermally activated), 168 g of barley flour, 8 g of triethylenediamine to O, 33 g / g in dipropylene glycol, 15 g of iron oxide yellow and 1 g of acetylacetone. After thorough homogenization, 760 g of glass microspheres are added thereto and all mixed to form a polyol component. This polyol component contains the components according to the invention in the following qualitative and quantitative composition. The polyether alcohol has an average functionality of 4.6 at a hydroxyl content of 475 mg KOH / g. The starting materials polyether alcohol and fatty acid esters with OH functionality are contained in a ratio of 1: 3 in the polyol component. In a further mixing vessel with stirrer 600 g of the crude product of diphenylmethane diisocyanate, NCO content 0.31 g / g, mixed with 750g glass microspheres to form an isocyanate component. 750 g of the described isocyanate component are added to 1050 g of the described polyol component and these are mixed together. The resulting reaction mixture is used analogously as in Ausführungsbaispiel 1 for potting a stoneware pipe sleeve and for producing a suitable test piece for determining the creep.

Der ausgehärtete Formstoff enthält 0,5kg Mikroglaskugeln pro 1 kg Gesamtprodukt und weist bei degressiven Verlauf der Kriechverformung über die logarithmische Zeitachse eine Kriechverformung von 2,2% auf. Das mit dem Dichtelement versehene Steinzeugrohr wird analog Ausführungsbeispiel 1 einer Temperaturwechselbeanspruchung und einer Tieftemperaturlagerung unterworfen und zeigt dabei keine Rißbildung.The cured molding material contains 0.5 kg of glass microspheres per 1 kg of total product and has a creep deformation of 2.2% with a degressive course of the creep deformation over the logarithmic time axis. The stoneware tube provided with the sealing element is subjected to a thermal cycling and a low-temperature storage analogous to Example 1 and shows no cracking.

Ausführungsbeispiel 3Embodiment 3

In einem geeigneten Mischgefäß mit Rühreinrichtung werdenIn a suitable mixing vessel with stirrer be

176g eines Polyethers auf Basis Saccharose/Glyzerol/Propylenoxid Hydroxylgehalt 475 mg KOH/g, 38g eines Polyethers auf Basis Glyzerol/Propylenoxid Hydroxylgehalt 425mg KOH/g, 10g eines Polyethers auf Basis Glyzerol/Propylenoxid/Ethylenoxid Hydrolysegehalt 36mg KOH/g, 530g Rizinusöl,176 g of a polyether based on sucrose / glycerol / propylene oxide hydroxyl content 475 mg KOH / g, 38 g of a polyether based on glycerol / propylene oxide hydroxyl content 425 mg KOH / g, 10 g of a polyether based on glycerol / propylene oxide / ethylene oxide hydrolysis content 36 mg KOH / g, 530 g castor oil,

48g Natriumalumosilikat mit Zeolithstruktur (thermisch aktiviert), 182g Schwerspatmehl, 8,5g eines Amingemisches aus Triethylendiamin und Dimethylbenzylamin im Verhältnis 4:3 zu 0,466g/g in Dipropylenp/lykol, 15g Eisenoxidgelb und 0,5g Acetylaceton vermischt.48 g of sodium aluminosilicate with zeolite structure (thermally activated), 182 g of barite flour, 8.5 g of an amine mixture of triethylenediamine and dimethylbenzylamine in a ratio of 4: 3 to 0.466 g / g in dipropylene glycol, 15 g of iron oxide yellow and 0.5 g acetylacetone mixed.

Nach gründlicher Homogenisierung werden dazu 1350g Mikroglaskugeln zugesetzt und alles zu einer Polyolkomponente vermischt. Diese Polyolkomponente enthält die erfindungsgemäßen Bestandteile in folgender qualitativer und quantitativer Zusammensetzung.After thorough homogenization, 1350 g of glass microspheres are added thereto and all mixed to form a polyol component. This polyol component contains the components according to the invention in the following qualitative and quantitative composition.

Das Polyetharalkoholgemisch weist eine mittlere Funktionalität von 4,2 bei einem Hydrolysegehalt von 448mg KOH/g auf. Die Einsaustoffe Polyetheralkoholgemisch und Fettsäureerter mit OH-Funktionalität sid im Verhältnis 1:2,4 in der Polyolkomponente enthalten.The Polyetharalkoholgemisch has an average functionality of 4.2 at a hydrolysis of 448 mg KOH / g. The Einausestoffe Polyetheralkoholgemisch and fatty acid esters with OH functionality sid in the ratio 1: 2.4 in the polyol component.

In einem weiuven Mischgefäß mit Rühreinrichtung werden 500g des Rohproduktes des Diphenylmethyndiisocyanats, NCO-Gehalt 0,31 g/g, mit 1000g Mikroglaskugeln zu einer Isocyanatkomponente vermischt.500 g of the crude product of diphenylmethane diisocyanate, NCO content 0.31 g / g, are mixed with 1000 g of glass microspheres to form an isocyanate component in a white mixing vessel with stirring device.

Zu 1100g der beschriebenen Polyolkomponente werden 500g der beschriebenen Isocyanatkomponente gegeben und diese miteinander vermischt. Das entstehende Reaktionsgemisch wird analog wie im Ausführungsbeispiel 1 zum Verguß einer Steinzeugrohrmuffv, und zur Herstellung eines zur Bestimmung der Kriechverformung geeigneten Prüfkörpers verwendet. Der ausgehärtete Formstoff enthält 0,6kg Mikroglaskugeln pro 1 kg Gesamtprodukt und weist bei degressivem Verlauf der Kriechverformung über der logarithmischen Zeitachse eine Kriechverformung von 2,5% auf. Das mit dem Dichtelement versehene Steinzeugrohr wird analog Ausführungsbeispiel 1 einer Temperaturwechselbeanspruchung und einer Tieftemperaturlagerung unterworfen und zeigt dabei keine Rißbildung.500 g of the described isocyanate component are added to 1100 g of the described polyol component and these are mixed together. The resulting reaction mixture is used analogously as in Example 1 for potting a Steinzeugrohrmuffv, and for producing a suitable test piece for determining the creep. The cured molding material contains 0.6 kg of glass microspheres per 1 kg of total product and has a creep deformation of 2.5% with a degressive course of the creep deformation over the logarithmic time axis. The stoneware tube provided with the sealing element is subjected to a thermal cycling and a low-temperature storage analogous to Example 1 and shows no cracking.

Ausführungsbeispiel 4Embodiment 4

Es wird wie im Ausführungsbeispiel 3 verfahren. Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Polyolkomponente werden zu den im Ausführungsbeispiel 3 genannten Produkten und Mengen noch 2 g des genannten Amingemisches ausTriethylendiamin und Dimethylbenzylamin in Dipropylglykol, 550g Mikroglaskugeln und 300g Di-2ethylhexyladipat zusätzlich dosiert.The procedure is as in Embodiment 3. In the preparation of the polyol component according to the invention, 2 g of the said amine mixture of triethylenediamine and dimethylbenzylamine in dipropylglycol, 550 g of glass microspheres and 300 g of di-2-ethylhexyl adipate are additionally metered into the products and quantities mentioned in Example 3.

Diese Polyolkomponente enthält die erfindungsgemäßen Bestandteile in folgender qualitativer und quantitativer Zusammensetzung.This polyol component contains the components according to the invention in the following qualitative and quantitative composition.

Die Charakterisierung des Polyetheralkoholgemisches und dessen Einsatzverhältnis zum Fettsäureester mit OH-Funktionalität ist identisch dem Ausführungsbeispiel 3. Darüber hinaus weist diese Polyolkomponente einen zusätzlichen Gehalt von 0,09 kg/kg an Di-2ethylhexyladipat als weiteren Zusatzstoff auf.The characterization of the polyether alcohol mixture and its use ratio to the fatty acid ester with OH functionality is identical to the embodiment 3. In addition, this polyol has an additional content of 0.09 kg / kg of di-2 ethylhexyladipate as a further additive.

Die Herstellung der hierfür geeigneten Isocyanatkomponente erfolgt ebenfalls analog Ausführungsbeispiel 3.The production of the isocyanate component suitable for this purpose likewise takes place analogously to exemplary embodiment 3.

Zu 1250g der beschriebenen Polyolkomponente werden 500g der beschriebenen Isocyanatkomponente gegeben und diese untereinander vermischt. Das entstehende Reaktionsgemisch wird analog wie im Ausführungsbeispiel 1 zum Verguß einer Steinzeugrohrmuffe und zur Herstellung eines zur Bestimmung der Kriechverformung geeigneten Prüfkörpers verwendet.500 g of the described isocyanate component are added to 1250 g of the described polyol component and these are mixed with one another. The resulting reaction mixture is used analogously as in Example 1 for potting a stoneware pipe sleeve and for producing a suitable test piece for determining the creep.

Der ausgehärtete Formstoff enthält 0,61 kg Mikroglaskugeln pro 1 kg Gesamtprodukt und weist bei degressivem Verlauf der Kriechverformung über der logarithmischen Zeitachse eine Kriechverformung von 1,8% auf.The cured molding material contains 0.61 kg of glass microspheres per 1 kg of total product and has a creep deformation of 1.8% with a degressive course of the creep deformation over the logarithmic time axis.

Das mit dem Dichtelement versehene Steinzeugrohr wird analog Ausführungsbeispiel 1 einer Temperaturwechselbeanspruchung und eine Tieftemperaturlagerung unterworfen und zeigt dabei keine Rißbildung.The stoneware tube provided with the sealing element is subjected to a thermal cycling and a low-temperature storage analogous to Example 1 and shows no cracking.

Claims (3)

1. Verbessertes Zweikomponentenpolyurethansystem zurVermuffung von Kanalisationssteinzeugrohren, bestehend aus einer speziell zusammengesetzten Polyolkomponente und aus einer Isocyanatkomponente, bestehend aus im flüssigen Aggregatzustand vorliegenden Isocyanatgruppen pro Molekül, dadurch gekennzeichnet, daß die spezielll zusammengesetzte PolyolkomponenteAn improved two-component polyurethane system for gulping sewer stoneware tubes consisting of a specially composed polyol component and an isocyanate component consisting of liquid state isocyanate groups per molecule, characterized in that the specially composed polyol component - ein Polyolgemisch bestehend aus einem Polyetheralkohol oder Polyetheralkoholgemisch der Funktionalität 3,2 bis 4,6 und einer Hydroxylzahl von 300 bis 600mg KOH/g und Rizinusöl im Verhältnis 1 zu 2 bis 1 zu 3a polyol mixture consisting of a polyether alcohol or polyether alcohol mixture of functionality 3.2 to 4.6 and a hydroxyl number of 300 to 600 mg KOH / g and castor oil in the ratio 1 to 2 to 1 to 3 - Mikroglaskugeln und die Isocyanatkomponente- Glass microspheres and the isocyanate component - Mikroglaskugeln enthält, wobei der Gesamtanteil Mikroglaskugeln als Summe von Mikroglaskugeln der Polyolkomponente und Mikroglaskugeln der Isocyanatkomponente mindestens 0,5 kg/kg bezogen auf das gesamte Zweikomponentenpolyurethansystem beträgt.Contains microglass spheres, wherein the total amount of glass microspheres as the sum of microglass spheres of the polyol component and microglass spheres of the isocyanate component is at least 0.5 kg / kg based on the total two-component polyurethane system. 2. Verbessertes Zweikomponentenpolyurethansystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die speziell zusammengesetzte Polyolkomponent eine nichtfunktionelle estorgruppenhaltige Verbindung im Anteil von höchstens 0,1 kg/kg Polyolkomponente enthält.2. Improved two-component polyurethane system according to claim 1, characterized in that the specially composed polyol component contains a non-functional estorgruppenhaltige compound in the proportion of at most 0.1 kg / kg of polyol component. 3. Verbessertes Zweikomponentenpolyurethansystem nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtfunktionelle estergruppenhaltige Verbindung Di-2-ethyladipat ist.3. Improved two-component polyurethane system according to claim 1 and 2, characterized in that the non-functional ester group-containing compound is di-2-ethyl adipate.
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