DD298799A5 - STABILIZER LUBRICANT SYSTEM FOR POLYMERS OF VINYL CHLORIDE - Google Patents

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DD298799A5
DD298799A5 DD33683590A DD33683590A DD298799A5 DD 298799 A5 DD298799 A5 DD 298799A5 DD 33683590 A DD33683590 A DD 33683590A DD 33683590 A DD33683590 A DD 33683590A DD 298799 A5 DD298799 A5 DD 298799A5
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Gerd Freund
Peter Henne
Peter Schimmel
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Chemiewerk Greiz-Doelau Gmbh,De
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Stabilisator-Gleitmittel-System auf Basis von Calciumverbindungen, Kohlenwasserstoffen, gegebenenfalls weiteren Gleitmitteln und Costabilisatoren, das bei der PVC-Weich- und Hartverarbeitung einsetzbar ist. Das Wesen der Erfindung besteht darin, dasz die Calciumverbindungen als eine mit Calciumstearat gecoatete, feindisperse Kombination aus Calciumhydroxid, Calciumcarbonat und Calciumsulfat vorliegen. Bei Verwendung des erfindungsgemaeszen Stabilisator-Gleitmittel-Systems ergeben sich durch verbesserte Anfangsfarbe, hohe Reststabilitaet und verbesserte rheologische Eigenschaften umfassende Anwendungsmoeglichkeiten derart stabilisierter PVC-Formmassen.{Stabilisator-Gleitmittel-System; Calciumverbindungen; Kohlenwasserstoffe; Gleitmittel; Costabilisatoren; PVC-Weichverarbeitung; PVC-Hartverarbeitung; Calciumstearat; Coaten; feindisperse Kombination; Calciumhydroxid; rheologische Eigenschaften}The invention relates to a stabilizer-lubricant system based on calcium compounds, hydrocarbons, optionally further lubricants and co-stabilizers, which is used in the PVC soft and hard processing. The essence of the invention is that the calcium compounds are present as a calcium stearate-coated finely dispersed combination of calcium hydroxide, calcium carbonate and calcium sulfate. When using the inventive stabilizer-lubricant system resulting from improved initial color, high residual stability and improved rheological properties comprehensive application possibilities of such stabilized PVC molding compositions {stabilizer-lubricant system; Calcium compounds; hydrocarbons; Lubricant; co-stabilizers; Soft PVC processing; Rigid PVC processing; calcium stearate; Coating; finely dispersed combination; calcium hydroxide; rheological properties}

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Stabilisator-Gleitmittel-System für Polymere des Vinylchlorids, das aus Calciumverbindungen, Kohlenwasserstoffen sowie gegebenenfalls weiteren Gleitmitteln und Costabilisatoren besteht und das bei der PCV-Verarbeitung, insbesondere PVC-weich, verwendet wird.The invention relates to a stabilizer-lubricant system for polymers of vinyl chloride, which consists of calcium compounds, hydrocarbons and optionally further lubricants and co-stabilizers and which is used in the PCV processing, especially soft PVC.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Der Einsatz sowohl von Stabilisatoren als auch Gleitmittel bei der PVC-Verarbeitung ist seit längerer Zeit bekannt und wird dahor in der einschlägigen Literatur vielfach beschrieben.The use of both stabilizers and lubricants in PVC processing has been known for some time and is described in detail in the relevant literature.

In jüngerer Zeit erlangen vor allem solche Stabilisator-Gleitmittel-Kombinationen Bedeutung, die keine Toxizität aufweisen und damit einer breiten Anwendung zugänglich sind. In diesem Zusammenhang nehmen vornehmlich Calciumverbindungen eine domierende Stellung ein, wobei insbesondere Calciunicarboxy late bzw. entsprechende Kombinationen mit diesen überwiegen. Allerdings sind auch Stabilisator-Gleitmittel-Kombinationen auf Basis von Calciumverbindungen bekannt, bei denen anorganische gegenüber organischen Calziumverbindungen mengenmäßig deutlich überwiegen.More recently, especially those stabilizer-lubricant combinations gain importance, which have no toxicity and are therefore widely available. In this context, predominantly calcium compounds assume a dominant position, in particular Calciunicarboxy late or corresponding combinations with these outweigh. However, stabilizer-lubricant combinations based on calcium compounds are known in which inorganic versus organic calcium compounds quantitatively clearly outweigh.

In den DD-PS 160455 und 160456 werden derartige Kombinationen beschrieben, bei denen Calciumstearat unterschiedlich an das mengenmäßig überwiegende Calciumhydroxid gebunden ist. Die sich daraus ergebenden Vorzüge wie hohe Stabilisatorwirksamkeit, vorteilhafte Wärmestands-und Schlagbiegefestigkeit treten generell ein, erfordern jedoch andererseits einen relativ hohen Anteil an basischen Calciumverbindungen. Dieses Erfordernis besteht in besonderem Maße für das Erreichen einer hohen Reststabilität, und zwar teilweise zugunsten der Anfangsfarbe. Diese Dominanz von Calciumhydroxid beeinträchtigt auch die Theologischen Eigenschaften, so daß die in den DD-PS160455 und 160 456 beschriebenen Systeme nicht allen Anwendungszwecken zugänglich sind.In DD-PS 160455 and 160456 such combinations are described in which calcium stearate is bound differently to the quantitatively predominant calcium hydroxide. The resulting benefits, such as high stabilizer efficiency, thermal stability and impact resistance, generally occur but, on the other hand, require a relatively high level of basic calcium compounds. This requirement is particularly relevant to achieving high residual stability, in part in favor of the initial color. This dominance of calcium hydroxide also adversely affects the theological properties, so that the systems described in DD-PS160455 and 160456 are not accessible to all applications.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, die aus dem relativ hohen Anteil an anorganisch basischen Calciumverbindungen resultierenden Nachteile hinsichtlich Anfangsfarbe bei Stabilisator-Gleitmittel-Systemen auf Basis von Calciumverbindungen, Kohlenwasserstoffen sowie gegebenenfalls weiteren Gleitmitteln und Costabilisatoren abzustellen bzw. weitestgehend zu beseitigen. 'The aim of the invention is to remedy the disadvantages resulting from the relatively high proportion of inorganic basic calcium compounds in terms of initial color in stabilizer-lubricant systems based on calcium compounds, hydrocarbons and optionally other lubricants and costabilizers or to eliminate as far as possible. '

Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht darin, die Theologischen Eigenschaften im Sinne einer umfassenden Anwendbarkeit der PVC-Formmassen zu verbessern.Another object of the invention is to improve the theological properties in terms of a comprehensive applicability of the PVC molding compositions.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Die Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, durch Veränderung der Komponenten ein Stabilisator-Gaitmittel-System zu entwickeln, welches vorgenannten Zielstellungen entspricht.The invention is therefore based on the object to develop by changing the components of a stabilizer Gaitmittel system, which corresponds to the aforementioned objectives.

Erfindungsgemäß erhält man Stabilisator-Gleitmittel-Systeme, bestehend aus Calciumverbindungen, Kohlenwasserstoffen sowie gegebenenfalls weiteren Gleitmitteln und Costabilisatoren, für Polymere des Vinylchlorids mit verbessereter Anfangsfarbe und Rheologie, wenn innerhalb des Systems die Calciumverbindungen als eine mit Calciumstearal gecoatete, feindisperse Kombination aus Calciumhydroxid, Calciumcarbonat und Calciumsulfat vorliegen.According to the invention, stabilizer-lubricant systems consisting of calcium compounds, hydrocarbons and optionally further lubricants and co-stabilizers, for polymers of vinyl chloride with improved initial color and rheology, if within the system, the calcium compounds as a coated with calcium stearate, finely dispersed combination of calcium hydroxide, calcium carbonate and Calcium sulfate present.

Erfindungswesentlich ist, daß innerhalb der Calciumverbindungen Calciumhydroxid überwiegt, wobei sich ein Anteil zwischen 30 und 60% als vorteilhaft herausgestellt hat.It is essential to the invention that calcium hydroxide predominates within the calcium compounds, with a proportion of between 30 and 60% having proven advantageous.

Mengenmäßig bedeutsam ist ferner der Anteil von Calciumcarbonat an der gecoateten Kombination, der zwischen 25 und 55% liegen sollte. Das erfindungsgemäße Stabilisator-Gleitmittel-System zeichnet sich infolge des verringerten Calciumhydroxidgehaites durch eine verbesserte Anfangsfarbe aus, ohne daß die Reststabilität beeinträchtigt wird. Vielmehr konnte die Reststabilität bei der PVC-Weichverarbeitung sogar geringfügig erhöht werden, womit sich in Verbindung mit verbesserten rheologischen Eigenschaften umfassendere Anwendungsmöglichkeiten der PVC-Formmasson ergeben.Also significant in terms of quantity is the proportion of calcium carbonate in the coated combination, which should be between 25 and 55%. The stabilizer-lubricant system according to the invention is characterized by the reduced calcium hydroxide by an improved initial color, without the residual stability is impaired. Rather, the residual stability in the PVC soft processing could even be slightly increased, which in combination with improved rheological properties result in wider applications of the PVC molding mass.

Ausführungsbeispieleembodiments

1. Zu 100 Teilen PVC-S (K-Wert 65) und 50 Teilen Dioctylphthalat werden 3 Teile eines Stabilisator-Gleitmittel-Systems, bestehend aus1. To 100 parts of PVC-S (K value 65) and 50 parts of dioctyl phthalate are added 3 parts of a stabilizer-lubricant system consisting of

60,0 % Kohlenwasserstoffwachs,60.0% hydrocarbon wax,

31,0 % einer aus 5 Teilen Calciumhydroxid, 4 Teilen Calciurncarbonat, 0,3 Teilen Calciumsulfat und 1 Teil Calciumstearat hervorgegangenen Kombination,31.0% of a combination of 5 parts of calcium hydroxide, 4 parts of calcium carbonate, 0.3 parts of calcium sulfate and 1 part of calcium stearate,

2,5% Zinkstearat und 6,5 % Trimethylolpropan zugegeben.2.5% zinc stearate and 6.5% trimethylolpropane added.

Nach Homogenisierung im Intensivmischer wird das Dryblend mittels Extruder zum Kabelmantel verarbeitet. Die bei der Verarbeitung und am Fertigerzeugnis ermittelten Meßwerte (Fließwert, Anfangsfarbe, Reststabilität) sind in Tabelle 1 enthalten.After homogenization in the intensive mixer, the dryblend is processed into a cable sheath by means of an extruder. The measured values (flow value, initial color, residual stability) determined during processing and on the finished product are given in Table 1.

Darüber hinaus zeichnet sich der erhaltenen Kabelmantel durch einen spez. Volumenwiderstand von 2,2-10l3Ohm aus. Dieser Wert garantiert nach TGL 200-1612/02 bzw. VDE 0207 ausreichende isolierende Eigenschaften der Kabelummantelung.In addition, the cable sheath obtained by a spec. Volume resistivity of 2.2-10 l3 ohms. This value guarantees according to TGL 200-1612 / 02 or VDE 0207 sufficient insulating properties of the cable sheathing.

2. Zu 100 Teilen PVC-S (K-Wert 60) werden 2,5 Teile eines Stabilisator-Gleitmittel-Systems, bestehend aus2. To 100 parts of PVC-S (K value 60) are 2.5 parts of a stabilizer-lubricant system consisting of

68 % Kohlcnwasserstoffwachs,68% carbohydrate wax,

19 % einer aus 6 Teilen Calciumhydroxid, 2,5 Teilen Calciurncarbonat, 0,1 Teil Calciumsulfat und 1,5 Teilen Calciumstearat hervorgegangenen Kombination,19% of a combination of 6 parts of calcium hydroxide, 2.5 parts of calcium carbonate, 0.1 part of calcium sulfate and 1.5 parts of calcium stearate.

4 % Zinkstearat und 9 % Mannit zugegeben.4% zinc stearate and 9% mannitol added.

Nach der intensiven Vermischung wird die plastizierte Formmasse auf einem Kalander zu oiner 200 μηι dicken Hart-Folie verarbeitet. Die bei der Verarbeitung und Prüfung am Fertigprodukt erhaltenen Meßwerte sind ebenfalls in Tabelle 1After intensive mixing, the plasticized molding compound is processed on a calender to 200 μηι thick hard film. The measured values obtained during processing and testing on the finished product are also in Table 1

aufgezeigt.demonstrated.

Die PVC-Hart-Folie zeichnet sich durch wesentlich verbesserte Migrationsbeständigkeit aus und ist damit für die VerpackungThe PVC hard film is characterized by significantly improved migration resistance and is thus for the packaging

von Lebensmitteln geeignet.suitable for food.

3. Zu 100 Teilen PVC-S (K-Wert 60) werden 2,8Teüe eines Stabilisator-Gleitmittel-Systems, bestehend aus 50 % Kohlenwasserstoffwachs,3. To 100 parts of PVC-S (K value 60) is added 2.8 parts of a stabilizer lubricant system consisting of 50% hydrocarbon wax,

44% einer aus 3 Teilen Calciumhydroxid, 5,5 Teilen Calciumcarbonat,0,5Teilen Calciumsulfat und 0,4 Teilen Calciumstearat hervorgegangenen Kombination,44% of a combination of 3 parts of calcium hydroxide, 5.5 parts of calcium carbonate, 0.5 part of calcium sulfate and 0.4 part of calcium stearate,

1 % Zinkstearat und1% zinc stearate and

5% Pentaerythrit zugegeben.5% pentaerythritol added.

Nach Homogenisierung mittels Intensivmischer wird das Dryblend mittels Doppelschneckenextruder zu Druckrohren mit 110mm Durchmesser'und 5,4mm Wandstärke extrudiert.After homogenization by means of an intensive mixer, the dry blend is extruded by means of a twin-screw extruder to pressure tubes with 110 mm diameter and 5.4 mm wall thickness.

Die bei der Verarbeitung und Prüfung am Fertigerzeugnis erhaltenen Meßwerte sind ebenfalls in Tabelle 1 enthalten. Die PVC-Rohre zeichneten sich außerdem bei Kontrollprüfungen nach TGL11689 durch sehr hohe Druckbeständigkeit aus. Zum Vergleich wurden 100 Teile PVC-S (K-Wert 67) mit 2 Teilen eines Stabilisator-Gleitmittel-Systems, bestehend aus 49,0 % Kohlenwasserstoffwachs, 40,0 % CalciumhydroxidThe measured values obtained during processing and testing on the finished product are also given in Table 1. The PVC pipes were also characterized by very high pressure resistance during control tests according to TGL11689. For comparison, 100 parts PVC-S (K value 67) with 2 parts of a stabilizer-lubricant system consisting of 49.0% hydrocarbon wax, 40.0% calcium hydroxide

8,0% Zinkstearat und 3,0 % Dilaurylthiodipropionat im Intensivmischer homogenisiert.8.0% zinc stearate and 3.0% dilauryl thiodipropionate homogenized in the intensive mixer.

Mittels Extruder wird das Dryblend anschließend zum Kabelmantel verarbeitet.The dryblend is then processed into a cable sheath by means of an extruder.

Dio bei der Verarbeitung und am Fertigerzeugnis erhaltenen Meßwerte sind Tabelle 1 zu entnehmen. * Bei Prüfung der Isolationseigenschaften wurde ein spezifischer Volumenwiderstand von 1,1 10l2Ohm ermittelt, der den Forderungen der TGL 200-1612/02 bzw. VDE 0207 nicht gerecht wird.The measured values obtained during processing and on the finished product are shown in Table 1. * When testing the insulation properties , a specific volume resistance of 1.1 10 l2 ohms was determined, which does not meet the requirements of TGL 200-1612 / 02 or VDE 0207.

Weiterhin werden zum Vergleich 100 Teile PVC-S (K-Wert 60) mit 2,5Teilen eines Stabilisator-Gleitmittel-Systems, bestehend ausFurthermore, for comparison, 100 parts PVC-S (K value 60) with 2.5 parts of a stabilizer-lubricant system consisting of

69 % Gleitmittelgemisch (Hartparaffin und niedermolekulares Polyethylen im Verhältnis 4:1) 15% Calciumhydroxid69% lubricant mixture (hard paraffin and low molecular weight polyethylene in the ratio 4: 1) 15% calcium hydroxide

11 % Magnesiumlaurat11% magnesium laurate

5 % Aminocrotonsäureester5% aminocrotonic acid ester

intensiv gemischt und auf einem Kalander zu einer 200pm dicken Hartfolie verarbeitet.mixed intensively and processed on a calender to a 200pm thick hard film.

Die bei der Verarbeitung und am Fertigprodukt erhaltenen Meßwerte sind-ebenfalls in Tabelle 1 enthalten.The measured values obtained during processing and on the finished product are likewise contained in Table 1.

Bei der Kalandrierung trat eine starke Klebneigung der Folie ayrf den Kalenderwalzen auf, die sich besonders in schlechterWhen calendering a strong tendency to sticking of the film ayrf occurred on the calendar rollers , which is particularly bad

Oberflächenqualität der Folie und im Extremfall zu Rissen in der Folienbahn führte.Surface quality of the film and in extreme cases led to cracks in the film web.

Tabelle 1Table 1

Eigenschaften/ ParameterProperties / parameters

Ausführungsbeispiele 1 2 3Exemplary embodiments 1 2 3

Vergleichsbeispiele 1 2Comparative Examples 1 2

Fließwert Anfangsfarbe nach SYNMERO® Reststabilität am Formstoff (min) bei 1850CFlow value after initial color SYNMERO® residual stability on molding (min) at 185 0 C

1,5 1 461.5 1 46

1,8 21,8 2

7070

2,6 32.6 3

4949

3,9 2 413.9 2 41

Claims (3)

1. Stabilisator-Gleitmittel-Systenn für Polymere des Vinylchlorids, bestehend aus Calciumverbindungen, Kohlenwasserstoffwachsen sowie weiteren Gleitmitteln und Costabilisatoren, gekennzeichnet dadurch, daß die Calciumverbindungen als eine mit Calciumstearat gecoatete, feindisperse Kombination aus Calciumhydroxid, Calciumcarbonat und Calciumsulfat im Stabilisator-Gleitmittel-System vorliegen.A stabilizer-lubricant system for polymers of vinyl chloride consisting of calcium compounds, hydrocarbon waxes and other lubricants and co-stabilizers, characterized in that the calcium compounds are present as a calcium stearate-coated finely dispersed combination of calcium hydroxide, calcium carbonate and calcium sulfate in the stabilizer-lubricant system , 2. Stabilisator-Gleitmittel-System nach Anspruch !,gekennzeichnet dadurch, daß der Anteil des Calciumhydroxids an der gecoateten Kombination 30-60% beträgt.2. stabilizer-lubricant system according to claim!, Characterized in that the proportion of calcium hydroxide in the coated combination is 30-60%. 3. Stabilisator-Gleitmittel-System nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß der Anteil des Calciumcarbonats an der gecoateten Kombination 25-55% beträgt.3. stabilizer-lubricant system according to claim 1 and 2, characterized in that the proportion of calcium carbonate in the coated combination is 25-55%.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE19818441A1 (en) * 1998-04-24 1999-11-11 Baerlocher Gmbh Stabilizer combination for halogen-containing thermoplastic resin composition
CN101671497B (en) * 2009-10-10 2012-12-19 上海卓越纳米新材料股份有限公司 Industrial preparing method for PVC dedicated filler nanometer calcium carbonate with thermostability function

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