DD298514A5

DD298514A5 - EASY EMULSION

Info

Publication number: DD298514A5
Application number: DD90344405A
Authority: DD
Inventors: Graham Yeadon; Guy Wouters
Original assignee: Exxon Chemical Patents Inc.,Us
Priority date: 1989-02-13
Filing date: 1990-02-12
Publication date: 1992-02-27

Abstract

Petrolharze mit einer durchschnittlichen relativen Molekuelmasse unter 2000 und einem aromatischen Anteil von 35 bis 85%, die aus einem von Monomeren im wesentlichen freien Ansatz, der mehr als eine polymerisationsfaehige Ungesaettigtheit enthaelt, hergestellt werden, werden zum Klebrigmachen von Butylacrylat-Emulsionen bei der Herstellung von Haftklebern verwendet.Petrol resins having an average molecular weight below 2000 and an aromatic content of from 35 to 85%, prepared from one of monomers substantially free of charge containing more than one polymerizable unsaturation, are used to tackify butyl acrylate emulsions in the preparation of Used pressure-sensitive adhesives.

Description

Es wurde erfindungsgemäß festgestellt, daß Kohlenwasserstoffharze wirksame Klebrigmacher für Polymere Ruf der Basis von Butylacrylat sind - vorausgesetzt, sie haben folgende Merkmale:It has been found according to the invention that hydrocarbon resins are effective tackifiers for polymers based on butyl acrylate - provided they have the following characteristics:

i) Eine durchschnittliche Masse - relative Molekülmasse - ermittelt durch Ce Gel-Diffundierungs-Chromatographie (GPC) miti) An average mass - molecular weight - determined by Ce Gel Diffusion Chromatography (GPC)

einer Polystyrol-Kalibrierung von weniger als 2000; ii) einen aromatischen Anteil von 35 bis 85%, vorzugsweise bis 75% (ermittelt durch NMR-Spektroskopie), den man durch Polymerisation des von Monomeren wesentlich freien Ansatzes erzielt, der mehr als eine polymerisationsfähige Ungesättigtheit enthält.a polystyrene calibration of less than 2000; ii) an aromatic content of 35 to 85%, preferably up to 75% (determined by NMR spectroscopy), which is achieved by polymerization of the monomer substantially free approach containing more than one polymerizable unsaturation.

Der aromatische Anteil wird durch NMR der Protonen ermittelt.The aromatic fraction is determined by NMR of the protons.

Die vorliegende Erfindung berücksichtigt aus diesem Grund deren Verwendung als Klebrigmacher für die Klebstoffproduktion aus Copolymeren, die wenigstens 40Ma.-% Butylacrylat eines Harzes mit einer durchschnittlichen relativen Molekülmasse unter 2000 enthalten, gemessen durch die GPC mit einer Polystyrol-Kalibrierung, und einen 35- bis 85%igen aromatischen Anteil haben und durch Polymerisation eines von Monomeren im wesentlichen freien Ansatzes, der mehr als eine polymerisationsfähige Ungesättigtheit enthält, entstanden sind.The present invention, therefore, contemplates its use as a tackifier for adhesive production from copolymers containing at least 40 mole percent butyl acrylate of a resin having an average molecular weight below 2,000, as measured by the GPC with a polystyrene calibration, and a 35-bis Have 85% aromatic content and by polymerization of one of monomers substantially free approach that contains more than one polymerizable unsaturation, are formed.

Gegenstand der Erfindung ist eine wässerige Emulsion, die zu 40 bis 70 Ma.-% ein Harz mit einer durchschnittlichen relativen Molekülmasse unter 2000 enthält, einen 35- bis 85%igen aromatischen Anteil hat und durch Polymerisation eines von Monomeren im wesentlichen freien Ansatzes, der mehr als eine polymerisationsfähige Ungesättigtheit enthält, entstanden ist. Die erfindungsgemäß als Klebrigmacher verwendeten Harze werden durch Polymerisation einer I/lischung aus einem Erdölcrackdestillat mit einem Siedepunkt zwischen 25 und 80°C und aromatischen Monovinyl-Monomeren in dem Verhältnis hergestellt, das notwendig ist, um ein Harz mit einem aromatischen Anteil von 35 bis 85Ma.-% so geschmeidig zu machen, wie die NMR-Analyse ergeben hat.The invention relates to an aqueous emulsion containing 40 to 70 wt .-% of a resin having an average molecular weight below 2000, a 35 to 85% aromatic content and by polymerization of a monomer substantially free approach, the contains more than one polymerizable unsaturation, is formed. The resins used in the present invention as tackifiers are prepared by polymerizing an oil mixture of a petroleum crack distillate having a boiling point of between 25 and 80 ° C and monovinyl aromatic monomers in the ratio necessary to produce a resin having an aromatic content of 35 to 85 Ma .-% to make as smooth as the NMR analysis has shown.

Das Erdölcrackdestillat enthält eine Mischung aus einem gesättigten Stoff und ungesättigten Stoffen, wobei die ungesättigten Stoffe Monoolefine sind. Die ungesättigten Stoffe setzen sich hauptsächlich aus C₆ zusammen, enthalten aber auch einige höhere und niedrigere Stoffe, so daß C_c-Olefine vorhanden sein können. Im Destillat können auch gesättigte aliphatisohe oder aromatische Stoffe, die als Polymerisationslösungsmittel wirken können, enthalten sein.The petroleum cracked distillate contains a mixture of a saturated substance and unsaturated substances, the unsaturated substances being monoolefins. The unsaturated substances are composed mainly of C ₆ , but also contain some higher and lower substances, so that C _c -olefins may be present. The distillate may also contain saturated aliphatic or aromatic substances which may act as polymerization solvents.

Die bevorzugten aromatischen Monovinylmonomere sind Styrol, a-Methylstyrol, Vinyltoiuol oder dessen Isomere; Inden kann auch Anwendung finden.The preferred aromatic monovinyl monomers are styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene or its isomers; Inden can also be used.

Die Ansätze müssen im wesentlichen frei von Monomeren sein, die mehr als eine polymerisationsfähige Ungesättigtheit enthalten, um eine signifikante Verzweigung im Harz zu vermeiden, da angenommen wird, daß die lineare Struktur über die Verträglichkeit mit den Polymeren auf der Basis von Butylacrylat entscheidet. Geringe Mengen solcher Stoffe können aber toleriert werden, so z. B. Mengen bis zu etwa 7 Ma.-%, vorzugsweise bis zu 2 Ma.-%, auf der Basis von polymerisationsfähigem Material. Monomere, wie z. B. Dicyclopentadiene und Terpene, die zwei ungesättigte Bindungen enthalten, von denen nur eine unter den gegebenen Bedingungen polymerisationsfähig ist, können vorhanden sein.The batches must be substantially free of monomers containing more than one polymerizable unsaturation to avoid significant branching in the resin, since it is believed that the linear structure will dictate compatibility with the butyl acrylate based polymers. However, small amounts of such substances can be tolerated, such. B. amounts up to about 7 wt .-%, preferably up to 2 wt .-%, based on polymerizable material. Monomers, such as. As dicyclopentadienes and terpenes containing two unsaturated bonds, of which only one is polymerizable under the given conditions may be present.

Die Harze werden durch die katalysierte Polymerisation nach Friedel-Crafts erhalten, wobei die Mischung aus Crackdestillat und aromatischem Monovinylmonomer mit 0,25 bis 2,5Ma.-% eines Katalysators wie Aluminiumchlorid, Aluminiumbronze) oder Lösungen daraus, Aufschlämmungen oder Komplexen daraus oder Bortrifluorid behandelt wird. Diese Reaktionen werden im allgemeinen bei Temperaturen im Bereich zwischen 0 und 120°C, vorzugsweise zwischen 0 und 70°C, insbesondere zwischen 20 und 55⁰C, durchgeführt, wobei die Bedingungen so gesteuert werden, daß ein Harz mit dem erforderlichen Erweichungspunkt erhalten wird.The resins are obtained by catalyzed Friedel-Crafts polymerization wherein the mixture of crack distillate and monovinyl aromatic monomer is treated with 0.25 to 2.5% by weight of a catalyst such as aluminum chloride, aluminum bronze or solutions thereof, slurries or complexes thereof or boron trifluoride becomes. These reactions are generally carried out at temperatures in the range between 0 and 120 ° C, preferably between 0 and 70 ° C, in particular between 20 and 55 ⁰ C, wherein the conditions are controlled so that a resin having the required softening point is obtained ,

Katalysatorrückstände werden durch geeignete Methoden wie die Hinzufügung von Methylalkohol abgeschreckt und anschließend filtriert mit nachfolgender Wasser- und/oder Alkaliwäsche. Der Endlösung können dann nichtumgesetzte Kohlenwasserstoffe und Öle mit niedriger relativer Molekülmasse durch Vakuum- oder Dampfdestillation entzogen werden. Die polymerisieren Ansätze enthalten ausreichende Mengen aromatischer Monovinylmonomere oder Mischungen aus diesen, um einen aromatischen Anteil von 35 bis 85%, vorzugsweise von 40 bis 70%, zu stellen. Ihr Erweichungspunkt „Ring und Kugel" liegt günstig zwischen 10 und 90°C, vorzugsweise bis 8O⁰C. Die Harze können auch geringe Mengen anderer ungesättigter Monomere wie Terpene, speziell a-Pinen, enthalten. Der optimale Erweichungspunkt ist abhängig von der Beschaffenheit des Butylacrylat-Polymers, das mit zur Anwendung gelangt. Bevorzugt ist aber ein Erweichungspunkt zwischen 30 und 75°C. Günstigerweise werden die Harze als Emulsionen geliefert. Die Herstellung der Emulsionen erfolgt einfach durch Mischen mit Wasser und einem anionischen oder nichtionischen Emulgatoi, wie in der europäischen Patentanmeldung 85471 beschrieben. Bevorzugt sind Emulsionen mit 40 bis 60Ma.-% Harz, vorzugsweise mit mehr als 50Ma.-%.Catalyst residues are quenched by suitable methods such as the addition of methyl alcohol and then filtered followed by water and / or alkali washing. The final solution may then be deprived of unreacted hydrocarbons and low molecular weight oils by vacuum or steam distillation. The polymerizing batches contain sufficient amounts of aromatic monovinyl monomers or mixtures of these to provide an aromatic content of from 35 to 85%, preferably from 40 to 70%. Their "Ring and Ball" softening point is favorably between 10 and 90 ° C, preferably up to 8O ⁰ C. The resins may also contain small amounts of other unsaturated monomers such as terpenes, especially a-pinene The optimum softening point depends on the nature of the product Preferably, however, a softening point is between 30 and 75 ° C. Conveniently, the resins are supplied as emulsions The emulsions are prepared simply by mixing with water and an anionic or nonionic emulsifier, as in US Pat European Patent Application 85471. Emulsions with 40 to 60% by weight of resin, preferably more than 50% by mass, are preferred.

Die Butylacrylat-Polymere in der dann herzustellenden Kleberzusammensetzung können in Lösung odor als festes Polymer vorliegen, wie es beim Heißschmelzen der Fall ist. Im Normalfall handelt es sich aber um wässerige Emulsionen des Butylacrylat-Polymers, wobei das Polymer wenigstens 40Ma.-% Butylacrylat enthalten sollte. Andere Monomere, die mit Butylacrylat copolyrnerisiert werden können, sind z. B. ethylenisch ungesättigte Säuren wie Acrylsäure und Methacrylsäure, ungesättigie Ester wie Vinylester, einschlileßlich Vinylacetat oder Acrylsäureester oder Methacrylsäureester wie 2-Ethylhexylacrylatsäui fester. Styrol ist ein weiteres gebräuchliches Comonomeres. Monomere, die Stickstoff enthalten, wie z.B. Acrylnitril, können ebenfalls zur Anwendung gelangen. Copolymere dürfen, entsprechend den erforderlichen Eigenschaften des Ansatzes, mehr als eines solcher Comonomere enthalten. Diese Butylacrylat-Polymere können durch herkömmliche Polymerisationsverfahren hergestellt werden.The butyl acrylate polymers in the adhesive composition to be prepared then may be in solution or as a solid polymer, as is the case with hot melt. Normally, however, these are aqueous emulsions of the butyl acrylate polymer, wherein the polymer should contain at least 40% by weight of butyl acrylate. Other monomers which can be copolymerized with butyl acrylate are e.g. Example, ethylenically unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid, unsaturated esters such as vinyl esters, including vinyl acetate or acrylic acid esters or methacrylic acid esters such as 2-Ethylhexylacrylatsäui solid. Styrene is another common comonomer. Monomers containing nitrogen, e.g. Acrylonitrile can also be used. Copolymers may contain more than one such comonomer, according to the required properties of the formulation. These butyl acrylate polymers can be prepared by conventional polymerization techniques.

Die Emulsion aus Butylacrylat-Polymer und Klebrigmacher wird unter Verwendung eines herkömmlichen Mischers vermengt, um eine homogene Mischung zu erhalten.The emulsion of butyl acrylate polymer and tackifier is blended using a conventional mixer to obtain a homogeneous blend.

Die so erhaltene Klebermischung kann auf ein Substrat aufgetragen und anschließend getrocknet werden, wobei herkömmliche Substrate und Verfahren angewendet werden. Das Substrat ist gewöhnlich relativ dünn; die Dicke beträgt normalerweise nicht mehr als etwa 3,2mm. Mit der vorliegenden Erfindung wird jedoch beabsichtigt, daß die Kleber auf herkömmlichen Substratarten angewendet werden können. Bei der Herstellung von Bändern und Etiketten ist das Substrat relativ dünnes Folienmaterial. Das Folienmaterial kann Papier oder polymeres Material sein, das bei Zimmertemperatur biegsam ist. Das Folienmaterial kann ein Homopolymer eines ungesättigten Ethylenmonomeren wie Ethylen, Propylen oder Vinylchlorid sein, vorausgesetzt, das Substrat hat für den vorgesehenen Endzweck die ausreichende Biegsamkeit. Als Folienmaterial könnenThe adhesive mixture thus obtained may be applied to a substrate and then dried using conventional substrates and methods. The substrate is usually relatively thin; the thickness is usually not more than about 3.2mm. However, it is contemplated with the present invention that the adhesives can be applied to conventional types of substrates. In the production of tapes and labels, the substrate is relatively thin sheet material. The sheet material may be paper or polymeric material that is flexible at room temperature. The sheet material may be a homopolymer of an unsaturated ethylene monomer such as ethylene, propylene or vinyl chloride, provided that the substrate has sufficient flexibility for the intended end use. As a film material can

auch ein Polyester oder ein Polyimid dienen. Das Substrat kann aus Cellutosematerinl oder rekonstituiertem Cellulosematerialwie Rayon hergestellt werden. Das Substrat muß kein Folienmaterial sein, sollte aber aus Fasern-gewebten oder wie bei Papiernichtgewebten - bestehen. Gewebte Substrate können aus Cellulosematerial wie Baumwolle oder aus den Fasern jeglicherobengenannter Polymere hergestellt werden.also serve a polyester or a polyimide. The substrate can be made of cellulose material or reconstituted cellulosic material such as rayon. The substrate need not be a sheet material, but should be made of fiber-woven or paper-like woven fabrics. Woven substrates can be made from cellulosic material such as cotton or from the fibers of any of the above polymers.

The mixture is applied to the substrate using standard application techniques, e.g. B. with coating rollers, roller coating machines, Meyer rollers or air application machines, applied. The coated substrate is then dried, usually

durchläuft es einen Heiztunnel oder-ofen mit zirkulierender Heißluft. Infrarotstrahler können als Alternative auch zurTrocknungder beschichteten Substrate verwendet werden. Die Trockenzeit ist eine Funktion einer Reihe von Faktoren wie derit passes through a heating tunnel or furnace with circulating hot air. Infrared radiators can alternatively be used to dry the coated substrates. The dry season is a function of a number of factors such as

Heat capacity of the substrate, the type of heating, the furnace temperature, the air velocities (in the case of circulating Air), the flow rate of the substrate and the time / temperature ratio to determine the optimum Drying conditions for the product in this plant. The substrate must be sufficiently covered with the adhesive mixture to have a dry weight of the layer of about 5 to about

100 g/cm², besser von 16 g/cm² aufwärts, zu erreichen. Normalerweise beträgt die Trockenmasse der Schicht beider Herstellungvon Klebeband unter Verwendung einer polymeren Endlosfolie als Substrat etwa 15 bis 30g/m². Bei der Herstellung von100 g / cm ² , better from 16 g / cm ² upwards to reach. Normally, the dry weight of the layer in the production of adhesive tape using a continuous polymeric film as a substrate is about 15 to 30 g / m ² . In the production of

Labels, the dry weight of the layer is usually between about 15 and 30g / m ² and at Abdeckband about between 30

und 65g/m², vorzugsweise zwischen 35 und 50g/m². Nach dem Trocknen wird das beschichtete Substrat entsprechend donerforderlichen Maßen zugeschnitten.and 65g / m ² , preferably between 35 and 50g / m ² . After drying, the coated substrate is cut to the required extent.

In the manufacture of adhesive tape, the substrate is cut into strips and rolled up to make the final product. The Substrate can also be cut into shaped pieces to provide labels or medical tapes (bandages, bandages). The following examples illustrate the present invention: In these examples, a series of resins were prepared from C ₆ and C _e batches and, for comparative purposes, prepared from batches,

die auch einen Diolefinansatz mit einem Siedebeginn von 7O⁰C (IBP-70) und verschiedene Aromaten enthalten, einschließlichwhich also contain a diolefin batch with a boiling point of 7O ⁰ C (IBP-70) and various aromatics, including

Divinylbenzenes for comparison. The mixtures of these approaches are composed as follows:

Cjs-OlefinCjs-olefin

Cs-OlefinCs-olefin

IBP-70IBP-70

C4C4 0,30.3 0,30.3 0,10.1 η-Butanη-butane 0,70.7 0,50.5 0,80.8 Buten-2tButene-2t 0,40.4 1,21.2 0,90.9 Buten-2cButene-2c 0,40.4 0,80.8 1,61.6 Butadien-1,21,2-butadiene 2,62.6 3-Me-Buten-13-Me-1-butene <0,1<0.1 0,60.6 8,08.0 Pentadien-1,4Pentadiene-1,4 0,10.1 6,16.1 Isopentanisopentane 11,211.2 2,52.5 6,46.4 Penten-1Pentene-1 0,10.1 2,22.2 18,618.6 2-Me-Buten-12-Me-1-butene 0,90.9 5,15.1 12,812.8 Isoprenisoprene 0,40.4 3,83.8 n-Pentann-pentane 0,40.4 7,77.7 2,32.3 Penten-2tPentene-2t 1,11.1 17,117.1 3,13.1 Penten-2cPentene-2c 0,40.4 6,16.1 9,39.3 2-Me-Buten-22-Me-butene-2 4,64.6 19,119.1 3,13.1 Pentadien-1,3tPentadiene-1.3 t 0,20.2 5,55.5 CyclopentadienCyclopentadiene 0,50.5 3,13.1 Pentadien-1,3cPentadiene 1.3c 0,10.1 3,73.7 CyclopentadienCyclopentadiene 0,50.5 0,20.2 Cyclopentencyclopentene 11,711.7 4/3-Me-Penten-14/3-Me-penten-1 1,01.0 0,10.1 0,10.1 4-Me-Penten-2c |4-Me-Pentene-2c | 3-Me-Pentadien-1,4 ι3-Me-pentadiene-1,4 ι 1,71.7 1,01.0 1,01.0 2,3-di-Me-Buten-1 J2,3-di-Me-butene-1 J 0,40.4 Cyclopentancyclopentane 11,711.7 4-Me-Penten-2t4-Me-penten-2t 3,53.5 0,60.6 1,01.0 2,3-di-Me-Butan2,3-di-Me-butane 1,61.6 2-Me-Pentan2-Me-pentane 5,25.2 1,01.0 0,40.4 2-Me-Penten-12-Me-penten-1 0,40.4 Hexen-1Hexene-1 5,75.7 0,30.3 3-Me-Pentan3-Me-pentane 2,72.7 0,50.5 1-cis-4-Hexen-1 ^> 1-cis-4-hexene-1 ^> 2-Et-Bu'.6n-12-Et-1-Bu'.6n Hexen-3c + tWitches-3c + t Hexen-2tWitch-2t > 32,0> 32.0 3,83.8 2-Me-Penten-2t2-Me-penten-2t 3-Me-Penten-2c3-Me-penten-2c 1,01.0 Hexen-2c 4 Witches 2c 4 n-Hexann-hexane 1,41.4 2,02.0 1,3-di-Methylbuten-21,3-di-methyl-2 4,04.0 1,4-di-Methylbuten-21,4-di-methyl-2 2,02.0

C ₆ O -One C ₆ O-Ole (In IBP-70

3-Me-Penten-2t I 4,4-di-Me-Penten-2t J3-Me-pentene-2t I 4,4-di-Me-pentene-2t J 17 Λ17 Λ 1,11.1 0,20.2 Me-Cyclopentadien 1/2Me-cyclopentadiene 1/2 Ί/,υΊ /, υ 0,10.1 0,30.3 Me-CyclopentanMe-cyclopentane 1,51.5 0,10.1 2,4-di-Me-Pentan2,4-di-Me-pentane 1,11.1 Benzolbenzene 0,10.1 2,4-di-Me-Penten-22,4-di-Me-2-pentene 0,30.3 0,10.1 Hexadienehexadiene 0,40.4 27,127.1 nicht klassifiziertunclassified 69,769.7 24,624.6 gesättigtsaturated 0,80.8 1,31.3 30,030.0 Olefineolefins 23,223.2 1,51.5 40,340.3 Diolefinediolefins 76,076.0 aromatischaromatic

Die Ansätze wurden copolymorisiert mit unterschiedlichen Mengen von Styrol und wahlweise a-Methylstyrol oder Inden, wobei auf 100 Teile des Ansatzes 1 Teil Aluminiumtrichlorid-Katalysator kommt. Die Polymerisationstemperatur lag bei 40°C. Der Ansatz und der Katalysator wurden über einen Zeitraum von 45 Minuten in das Reaktionsgefäß gegeben und weitere 15 Minuten darin belassen. Nach der Polymerisation wurde die Masse hydrolysiert, anschließend mit Ammoniumhydroxid neutralisiert und abdestilliert um flüchtige Bestandteil» und jegliche Stoffe mit äußerst geringer relativer Molekülmasse zu entfernen. Die gewonnenen Harze wurden der NMR-Analyse unterzogen und auf ihre Eignung als Klebrigmacher für die im Handel erhältliche Emulsion Acronal V208 (eingetragenes Warenzeichen) - vertrieben von BASF -, die hauptsächlich auf Butylacrylat-Polymeron basiert, getestet. Die Verträglichkeit der Harze mit dem Acrylpolymer wurde visuell eingeschätzt, indem die Mischung einer Emulsion aus dem Harz und dem Polymer auf Mylar aufgetragen wurde (Trockenmasseverhältnis Harz:Polymer - 50:50), um eine eventuelle Trübung aus Gründen der Unverträglichkeit zu beobachten. Die Klebeeigenschaften von Mischungen im Verhältnis 70:30 (Trockenmasseverhältnis AcrylpolymorHarz) wurden anhand von Klebefolien ermittelt, die durch Auftragen der Mischung der Harz/Acrylemulsion auf Mylar (eingetragenes Warenzeichen) und Trocknen in einem belüfteten Ofen bei 12O⁰C für 2 Minuten hergestellt wurden, um eine Masse der Schicht von 22 g/m³ zu erreichen. Die Harze wurden durch das in der europäischen Patentanmeldung 85471 beschriebene Verfahren emulgiert. Die Angußmischung, Harz- und Klebereigenschaften sind in der folgenden Tabelle enthalten:The batches were copolymerized with varying amounts of styrene and optionally a-methylstyrene or indene, with 100 parts of batch 1 part of aluminum trichloride catalyst. The polymerization temperature was 40 ° C. The batch and catalyst were added to the reactor over a period of 45 minutes and left in the reactor for a further 15 minutes. After polymerization, the mass was hydrolyzed, then neutralized with ammonium hydroxide and distilled off to remove volatiles and any materials of extremely low molecular weight. The recovered resins were subjected to NMR analysis and tested for their suitability as tackifiers for the commercially available emulsion Acronal V208 (Registered Trade Mark) sold by BASF, which is based primarily on butyl acrylate polymeron. The compatibility of the resins with the acrylic polymer was assessed visually by applying the mixture of an emulsion of the resin and the polymer to Mylar (dry matter ratio resin: polymer - 50:50) to observe any turbidity for incompatibility. The adhesive properties of blends in the ratio 70:30 (dry matter ratio AcrylpolymorHarz) were determined using adhesive films, which were prepared by applying the mixture of resin / acrylic emulsion on Mylar (Registered Trade Mark) and drying in a ventilated oven at 12O ⁰ C for 2 minutes, to reach a mass of the layer of 22 g / m ³ . The resins were emulsified by the method described in European Patent Application 85471. The sprue mix, resin and adhesive properties are included in the following table:

Probe Nr. 1 23456789Sample No. 1 23456789

Ansatzmlschung

Styrol 40,0 20,0 40,0 30,0 30,0 31,8 31,8 27,7 31,8Styrene 40.0 20.0 40.0 30.0 30.0 31.8 31.8 27.7 31.8

a-Methyl-Styrol 20,0 _______a-methyl-styrene 20.0 _______

Inden 10,0 10,0 4,5 -Inden 10.0 10.0 4.5 -

a-Pinen .-_____ 4,5 9,8a-pinene.-_____ 4,5 9,8

DCPC ________ 4,5DCPC ________ 4.5

Ce-Olefin 25,0 25,0 35,0 25,0 35,0 31,0 31,8 31,8 31,8Ce-olefin 25.0 25.0 35.0 25.0 35.0 31.0 31.8 31.8 31.8

SolvessolOO® 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 22.7 22.7 22.7 22.7 Petroleum ether »10.0 10.0 - 10.0 - 9.1 9.1 9.1 9.1

AICI3 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 0,91 0,91 0,91 0,91AICI3 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.91 0.91 0.91 0.91

resin properties Softening point ( ⁰ C) 44 36 38 75 75 56 47 47 56

% Aromatisierung (NMR) 72 -- 65 68 71 - 71 66% Aromatization (NMR) 72-65 68 71-71 66

F·· 000000000F ·· 000000000

Compatibility:

50:50V208/Harz ja ja ja ja ja ja ja ja ja50: 50V208 / resin yes yes yes yes yes yes yes yes yes yes

(Trockenmasse)(Dry matter)

Kleberoigenschaften 70:30V208/Harz (Trockenmasse) Haftfestigkeit auf rostfreiem Stahl Schlingenklebrigkeit auf rostfreiem Stahl Schlingenklebrigkeit auf Polyethylen Scherfestigkeit auf rostfreiem StahlAdhesive properties 70: 30V208 / Resin (dry weight) Adhesive strength on stainless steel Sling tack on stainless steel Sling tack on polyethylene Shear strength on stainless steel

13,613.6 13,813.8 13,013.0 12,612.6 12,612.6 12,012.0 12,612.6 13,013.0 13,013.0 6,96.9 6,06.0 6,56.5 7,97.9 5,85.8 4,74.7 6,26.2 6,66.6 5,05.0 1.81.8 3,03.0 3,83.8 0,80.8 1,61.6 2,32.3 3,83.8 4,24.2 3,83.8 6,66.6 4,94.9 3,93.9 4,04.0 5,05.0

1010 1111 1212 1313 1414 1515 1616 -5--5- 1717 298 514298 514 Probe Nr.Sample No. 1818 Ansatzmischungbatch mixture 13,013.0 26,026.0 30,030.0 30,030.0 40,040.0 40,040.0 40,040.0 20,020.0 Styrolstyrene 70,070.0 43,043.0 30,030.0 40,040.0 40,040.0 40,040.0 40,040.0 80,080.0 34,034.0 CfOlefinCfOlefin 17,017.0 o1,0Ø1,0 20,020.0 10,010.0 -- --- -- -- -- IBP70IBP70 -- -- -- -- -- 0,40.4 0,80.8 -- -- Divinylbenzoldivinylbenzene -- -- -- -- -- -- -- -- 6,06.0 SolvessolOO®SolvessolOO® -- -- 20,020.0 20,020.0 20,020.0 20,020.0 20,020.0 -- -- Petrolether·petroleum · 0,750.75 1,01.0 1,01.0 1,01.0 1,01.0 1,01.0 1,01.0 "..0"..0 20,020.0 AICI₃ AICI ₃ 1,01.0 Harzeigenschaftenresin properties Erweichungspunktsoftening 6060 7070 4040 5555 5858 5050 5858 3333 (⁰C)( ⁰ C) 6969 % Aromatisierung% Flavoring 7979 4646 4343 4545 5757 5858 6161 6666 (NMR)(NMR) 1010 1717 1313 77 0,80.8 1,31.3 1,91.9 1,41.4 5959 F"F " 1515 Verträglichkeit:Compatibility: neinNo neinNo neinNo neinNo iaia jaYes jaYes jaYes 50:50 V208/Harz50:50 V208 / resin neinNo (Trockenmasse)(Dry matter) Klebereigenschaftenadhesive properties 70:30V208/Harz70: 30V208 / Harz (Trockenmasse)(Dry matter) Haftfestigkeit aufAdhesive strength -- -- 9,49.4 -- 11,611.6 14,214.2 11,411.4 13,613.6 rostfreiem Stahlstainless steel -- SchlingenklebrigkeitLoop tack -- -- 2,62.6 4,54.5 8,38.3 5,85.8 7,77.7 6,96.9 auf rostfreiem Stahlon stainless steel -- SchlingenklebrigkeitLoop tack -- -- 0,80.8 1,01.0 5,95.9 3,23.2 3,33.3 4,24.2 auf Polyethylenon polyethylene -- Scherfestigkeitshear strength __ 2121 1919 1717 1515 1616 1010 auf rostfreiem Stahlon stainless steel __

Notes on the tables

Die Werte für die Haftfestigkeit und Schlingenklebrigkeit werden in N/25mm angegeben (FINAT-Testmethoden 1 und 9). Die Scherfestigkeit wird auf Proben mit dem Maß 25mm χ 25mm mit 1 kg in dor Stunde getestet (FINAT-Testmethode 8).Adhesive strength and loop tack are reported in N / 25mm (FINAT test methods 1 and 9). Shear strength is tested on 25mm χ 25mm samples at 1kg per hour (FINAT test method 8).

F"· wird definiert als Ma.-% der Monomere mit mehr als einer polymerisationsfähigen Ungesättigtheit und errechnet sich aus dem Anteil solcher Monomere in der Ansatzmischung.F "· is defined as% by weight of the monomers having more than one polymerizable unsaturation and is calculated from the proportion of such monomers in the batch mixture.

* Petrolether ist eine Mischung aus gesättigten Cs/C₆-Kohlenwasserstoffisomeren.* Petroleum ether is a mixture of saturated Cs / C ₆ hydrocarbon isomers.

Aromatisierung wird bestimmt durch eine NMR der Protonen zur Festlegung der aromatischen Protonen, wobei ein Vergleichsspektrum genutzt wird, und wird ausgedrückt durch den äquivalenten Anteil an Styrol.Aromatization is determined by NMR of the protons to determine the aromatic protons using a comparative spectrum and is expressed by the equivalent amount of styrene.

Claims

Aqueous emulsion containing from 40 to 70% by weight of a resin having an average molecular weight below 2,000 by GPC with a polystyrene calibration and having a 35 to 85% aromatic content and by polymerizing one of monomers substantially free of charge which contains more than one polymerizable unsaturation.

The present invention relates to aqueous emulsions containing resins as tackifiers for polymers based on

Butyl acrylates - mainly for pressure-sensitive adhesives included.

Pressure-sensitive adhesives are u.a. applied in the field of adhesive tapes and labels. A pressure sensitive adhesive can be used in a number of

Applications, such. As in cover, insulating tape and plaster for fixation of associations u.a., are used.

The term "label" covers a wide range of products and includes such things as price tags in the supermarket and

Labels on glass or plastic containers. "Labels" require two types of bonding - permanent and removable

Permanent bonding is necessary in such things as labels on glass or plastic containers since the label has been applied for a relatively long period of time and for safety reasons. A removable bond is z. For example

Price tags and removable bands needed.

Pressure-sensitive adhesives must have a high initial tack so that the adhesive surface is only in contact with the substrate

comes and needs to be pressed to achieve a bonding * u. It should not or only to a small extent be necessary to hold the adhesive surface and substrate in place for a certain period of time during which the adhesive bond develops. Depending on the required adhesive strength, the bonding force of the adhesive may increase over time to achieve relatively permanent bonds.

The production of at least three different adhesives is known-using natural or synthetic

Tackifiers, natural or synthetic resins or mixtures of these such as hot melt adhesives, solvent adhesives and adhesives

Water-based.

Hot melt adhesives are made from a mixture of polymers and tackifying resins. They are usually

at room temperature. Hot melt adhesives cause an elevated temperature when applied to substrates, with a

Hot melt spray gun is required. Solvent adhesives do not suffer from this disadvantage. These adhesives constitute one

Solution of a polymer and a tackifying resin in a low-boiling hydrocarbon Kleblöser.

If the glue is applied to a substrate, the glue dissolves. Due to environmental factors and rising

The cost of hydrocarbon tackifiers has been increasing in the desire to reduce hydrocarbon scavengers

such adhesives or their removal therefrom. The adhesives industry is therefore looking for improved adhesive approaches

Water-based. Existing water-based adhesive compositions usually consist of a natural or synthetic latex

with admixture of cellulose components such as starch or tackifying natural or synthetic resins.

When developing an adhesive formulation, one tries to achieve the optimum combination of different adhesive properties

to reach. However, since it is impossible to optimally develop each property, the best ratio of properties for the intended use must be attained. For pressure sensitive adhesives in the label industry, attempts are made to loop and loop

Optimally develop ball tack.

U.S. Patent No. 4,189,419 discloses a tack adhesive containing about 50 to 60% dry matter from a tackifier and U.S. Patent No. 4,189,434

about 50 to 40% dry matter consists of a carboxylated styrene-butadiene polymer.

An article entitled "Use of Styrene-Butadiene Latexes in Adhesives" by Robert G. Kahn of Dow Chemical,

published in "Adhesive Age" in December 1977, deals with a similar approach for pressure-sensitive adhesives with butyl benzyl phthalate as a "plasticizer". Although this is a relatively small amount of plasticizer, this plasticizer contains one

Hydrocarbon phase in the adhesive. In addition, the approach is not based solely on water.

U.S. Patent 4,179,415 includes a largely water-based adhesive formulation with isoprene-rich adhesive

Latex.

GB Patent Application 2097410 A relates to novel pressure-sensitive adhesives with a polymer and a solotex

tackifier resin. The polymer was formed from certain amounts of aromatic vinyl or vinylidene monomers and conjugated C 1 -C 6 diene monomers and an unsaturated carboxylic acid. Similarly, the European

Patent Application 0062343-A a latex of a copolymer obtained from a hard monomer such as styrene, a

Soft monomers such as butadiene and an unsaturated acid which can be mixed with a tackifying resin,

to develop an approach for a pressure-sensitive adhesive.

Acrylic polymers and copolymers are among the most commonly used in water-based pressure-sensitive adhesives. Find it

mainly two types of acrylic polymers application - those that are primarily octylacrylates like

2-ethylhexyl acrylate, and those which are primarily butyl acrylates.

It has been found to be difficult, acrylic polymers with hydrocarbon resins and resin esters such as

commercial, under the name Snowtack (registered trademark) to make sticky. Attempts have recently been made in developing hydrocarbon resins that are effective tackifiers for acrylic polymer pressure-sensitive adhesives. The European

Patent Application 0196844 describes tackifiers which serve to tackle 2-ethylhexyl acrylate-based paints

to make, such . For example, those based on Acronal V205 (registered trademark) and Acronal 85 D (registered

Trademark).

These sticky resins, with a softening point between 10 and 120 ° C, are obtained from an approach that turns

mainly composed of D5 olefins and diolefins and one or more monovinyl aromatic constituents. The resin contains between 10 and 60% by mass of aromatic monovinyl components. These tackifiers have not been found to be sufficiently compatible with butyl acrylate-based polymer emulsions to achieve a satisfactory tack effect. It is believed that the causes are to some extent im

Presence of a certain amount of diolefins, which give the approach a branched resin structure, are to be sought.