DD295647A5 - PROCESS FOR PREPARING CARBOXYL GROUP-MAKING POLYESTER RESINS - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren von carboxylgruppenhaltigen Polyesterharzen, die z. B. mit Polyepoxiden oder anderen reaktiven Komponenten zu waermehaertbaren Beschichtungspulvern verarbeitet werden koennen. Erfindungsgemaesz wird hochmolekulares Polyethylenterephthalat mit Polycarbonsaeuren und Polyolen in einer Stufe, unter Normaldruck, bei Temperaturen von 150 bis 250C, zu carboxylgruppenhaltigen Polyesterharzen umgesetzt. Als Ausgangsprodukt eignet sich Faser- und Folienabfall bzw. Regranulat.{Herstellungsverfahren, einstufig; Normaldruck; Polyesterharze, carboxylgruppenhaltig; Beschichtungspulver; Polyethylenterephthalat; Faserabfaelle; Folienabfaelle; Regranulat}The invention relates to a method of carboxyl-containing polyester resins, the z. B. can be processed with polyepoxides or other reactive components to heat-treatable coating powders. According to the invention, high molecular weight polyethylene terephthalate is reacted with polycarboxylic acids and polyols in one stage, under atmospheric pressure, at temperatures of from 150 to 250 ° C., to give carboxyl group-containing polyester resins. The starting material is fiber and foil waste or regranulate. {Production process, single-stage; Normal pressure; Polyester resins, containing carboxyl groups; Coating powder; polyethylene terephthalate; Faserabfaelle; Folienabfaelle; regranulat}
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung carboxylgruppenhaltiger Polyesterharze aus hochmolekularem Polyalkylenterephthalat durch Umsetzung mitPolyolen und Polycarbonsäuren, die mit weiteren Komponenten, wie ζ Β Polyepoxides als warmehartbare Beschichtungspulver einsetzbar sindThe invention relates to a process for the preparation of carboxyl-containing polyester resins from high molecular weight polyalkylene terephthalate by reaction with polyols and polycarboxylic acids, which can be used with other components such as Β Β polyepoxides as thermosetting coating powder
Die Beschichtung von Metallen und anderen Werkstoffen mit thermoplastischen und duroplastischen Beschichtungspulvern gewinnt unter den Gesichtspunkten der Verringerung der Umweltbelastung durch den Wegfall von Losungsmitteln die erhöhte Matertalausbeute, die Steigerung der Arbeitsproduktivität und der Qualltat der Beschichtungen zunehmende Bedeutung Als hochwertiger Beschichtungspulver haben insbesondere solche auf Basis terephthalsaurehaltiger Polyester breite Anwendung gefunden, wobei der nach dem Produktionsvolumen wichtigste Polyester des Polyethylenterephthalat (PETP), das sich als Rohstoff fur die Herstellung von Fasern, Folien, Flaschen und Spritzgußartikeln bewahrt hat, fur die Verwendung als Beschichtungspulver erhebliche Mangel aufweistThe coating of metals and other materials with thermoplastic and thermosetting coating powders is gaining increasing importance from the standpoint of reducing the environmental impact of eliminating solvents, the increased Matertalausbeute, increasing labor productivity and the Qualltat the coatings as high-quality coating powder especially those based on terephthalic acid-containing polyester Widely used in the production volume of the most important polyester of polyethylene terephthalate (PETP), which has been used as a raw material for the production of fibers, films, bottles and injection molded articles, for the use as coating powder has significant deficiency
Aus den Patentschriften DD-PS 269390 und DD-PS 270919 ist jedoch die Verwendung von modifiziertem PETP zur Herstellung von Beschichtungspulvern bekannt. Dabei werden in einem speziellen Verfahren unter Verwendung von organischen Losungsmitteln und bei erhöhtem Druck Mischungen mit hochmolekularen Modifizierungskomponenten wie ζ B Polystyren, Polymethylmethacrylat, Polycarbonat, Ethylenvinylacetat und Polybutylenterephthalat, hergestellt Diese Verfahrensweise erfordert einen hohen apparativen Aufwand und große Mengen an Losungsmitteln. Das Ausmaß der Modifizierung ist durch die geringe Verträglichkeit der Polymere stark eingeschränkt Außerdem ist es dabei nicht möglich, funktioneile Gruppen in den Polyester einzuführen, so daß eine Umwandlung in ein duroplastisches Beschichtungsmaterial nicht möglich istHowever, the patents DD-PS 269390 and DD-PS 270919 disclose the use of modified PETP for the production of coating powders. Here, in a special process using organic solvents and at elevated pressure, mixtures with high molecular weight modification components such as Pol B polystyrene, polymethyl methacrylate, polycarbonate, ethylene vinyl acetate and polybutylene terephthalate prepared this procedure requires a high expenditure on equipment and large amounts of solvents. The extent of the modification is severely limited by the low compatibility of the polymers. Moreover, it is not possible to introduce functional groups into the polyester, so that a conversion into a thermosetting coating material is not possible
In der GB-PS 1453127 wird ein Verfahren zur Herstellung von terephthalsaurehaltigen Polyesterharzen beschrieben, demzufolge in einer vorgelagerten Verfahrensstufe zunächst hochmolekulare Polyester aufgebaut werden, die in einem weiteren Verfahrensschritt durch Zugabe von Polyolen oder niedermolekularen Estern aus Polyolen und Dicarbonsäuren depolymerisiert werden Schließlich werden diese depolymerisierten OH Polyester durch Aufsauerung mit Polycarbonsäuren oder deren Anhydriden, ζ B Trimellithsaureanhydrid, in COOH-Polyesterharze umgewandelt Diese Verfahrensweise hat den Nachteil, daß sie infolge ihrer Mehrstufigkeit äußerst zeitaufwendig und energieintensiv istIn GB-PS 1453127 a process for the preparation of terephthalic acid-containing polyester resins is described, according to which first high molecular weight polyesters are built up in an upstream process stage, which are depolymerized in a further process step by adding polyols or low molecular weight esters of polyols and dicarboxylic acids Finally, these depolymerized OH Polyester by acidification with polycarboxylic acids or their anhydrides, Trim B trimellitic anhydride, converted into COOH polyester resins This procedure has the disadvantage that it is extremely time-consuming and energy-intensive due to their multistage
Das Ziel der Erfindung ist es, das Verfahren zur Herstellung der carboxylgruppenhaltigen Polyesterharze zu vereinfachen und kostengünstiger zu gestaltenThe object of the invention is to simplify the process for the preparation of the carboxyl-containing polyester resins and to make them cheaper
Die Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens, mit dem die Herstellung carboxylgruppenhaltiger Polyesterharze fur den Einsatz als Beschichtungspulverkomponente unter einfachen Reaktionsbedingungen aus hochmolekularem Polyethylenterephthalat, besonders aus Faser- und Folienmaterial, möglich ist Es wurde gefunden, daß durch eine einstufige Umsetzung unter Normaldruck und ohne Verwendung von Losungsmitteln von A 50 bis 90 molaren Teilen hochmolekularem Polyethylenterphthalat mitThe object of the invention is to provide a method by which the production of carboxyl-containing polyester resins for use as a coating powder component under simple reaction conditions of high molecular weight polyethylene terephthalate, especially of fiber and sheet material, is possible. It was found that by a single stage reaction under atmospheric pressure and without Use of solvents of A 50 to 90 molar parts of high molecular weight polyethylene terephthalate with
B 10 bis 50 molaren Teilen eines oder mehrerer Polyole, überwiegend Alkandiole der allgemeinen Formel HO-R-OH, in derB 10 to 50 molar parts of one or more polyols, predominantly alkanediols of the general formula HO-R-OH, in the
R = ein lineares oder verzweigtes Alkan mit wenigstens 3 C-Atomen ist und C 10 bis 50 molaren Teilen einer oder mehrerer Polycarbonsäuren, überwiegend cycloaliphatische oder aromatische Dicarbonsäuren,R is a linear or branched alkane having at least 3 C atoms and C is 10 to 50 molar parts of one or more polycarboxylic acids, predominantly cycloaliphatic or aromatic dicarboxylic acids,
bei Temperaturen von 150 bis 250°C, also unterhalb des Schmelzbereiches von PETP, Polyester mit Carboxylgruppengehalten von 0,2 bis 2,0m Aqu/g und Molmassen von 1 000 bis8000g/mol erhalten werden, die auf Grund ihres Erweichungsverhaltens ihrer Mahlbarkeit und ihrer Reaktivität nach Compoundierung, ζ B mit Polyepoxiden vom Typ des Bis-glycidylbisphenol A oder desTriglycidylisocyanurates, Pigmenten, Verlaufsmitteln und anderen Zusätzen, zu hochwertigen Pulverlacken verarbeitet werden konnenbe obtained at temperatures of 150 to 250 ° C, ie below the melting range of PETP, polyester with carboxyl group contents of 0.2 to 2.0m Aqu / g and molecular weights of 1000 to 8000g / mol, due to their softening their grindability and their Reactivity after compounding, ζ B can be processed with polyepoxides of the type of bis-glycidylbisphenol A or the triglycidyl isocyanurate, pigments, flow control agents and other additives to high-quality powder coatings
Als Polyole werden besonders die Alkandiole Propandiol (1,2), Butandiol (1,2), Butandiol (1,3), 2,2 Dimethylpropandiol (1 3), Hexandiole und Cyclohexandimethanol verwendet Bevorzugte hoherwertige Polyole sind Glycerol, Tnmethylolpropan, Hexantriol und PentaerythritolThe polyols used are in particular the alkanediols propanediol (1,2), butanediol (1,2), butanediol (1,3), 2,2-dimethylpropanediol (1,3), hexanediols and cyclohexanedimethanol. Preferred high-quality polyols are glycerol, trimethylolpropane, hexanetriol and pentaerythritol
Fur das Verfahren hat sich als vorteilhaft erwiesen, wenn bis zu 45 % des Polyols aus mehr als zweiwertigen Polyolen bestehen Als Polycarbonsäuren werden insbesondere die aromatischen Dicarbonsäuren o-Phthalsaure, Isophthalsäure und Terephthalsäure, als ahphatische Dicarbonsäuren bevorzugt Adipinsäure, Sebazinsaure, Maleinsäure und Bernsteinsaure eingesetzt Bevorzugte hoherwertige Carbonsauren sind Benzoltricarbonsauren, ζ B Trimelhthsaure, Benzoltetracarbonsauren, ζ B Pyromellithsaure, oder deren Anhydride Es konnen selbstverständlich Gemische der Carbonsauren eingesetzt werden Besonders gunstige Ergebnisse werden erzielt, wenn bis zu 30% der Dicarbonsäuren aus aliphatischen Dicarbonsäuren bestehen Weiterhin ergeben sich Vorteile, wenn die Polycarbonsäuren bis zu 50% aus mehr als zweiwertigen Polycarbonsäuren bestehenFor the method has proved to be advantageous if up to 45% of the polyol consist of more than dihydric polyols As polycarboxylic acids, in particular the aromatic dicarboxylic o-phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid, preferably used as aliphatic dicarboxylic acids adipic acid, sebacic acid, maleic acid and succinic acid Carboxylic acids of high value are benzene tricarboxylic acids, ζ B trimelhthoic acid, benzene tetracarboxylic acids, Pyr B pyromellitic acid, or their anhydrides. Of course, mixtures of the carboxylic acids can be used. Particularly favorable results are achieved if up to 30% of the dicarboxylic acids consist of aliphatic dicarboxylic acids Polycarboxylic acids consist of up to 50% of more than divalent polycarboxylic acids
Vorteilhaft fur die Anwendung des erfindungsgemaßen Verfahrens erweist sich der Einsatz von Regranulaten und Recyclingmaterial aus hochmolekularem Polyethylenterephthalat Unterschiedliche Molmassen der PETP-Matenalien sowie Feuchtigkeitsgehalte bis zu einigen Ma -% stellen kein Hindernis fur deren erfindungsgemaße Verwendung dar Wie die Beispiele zeigen, erfolgt die Umsetzung des hochmolekularen PETP mit den anderen Reaktionsteilnehmern unter Normaldruck Die den eingesetzten Alkoholen entsprechende Wassermenge destilliert wahrend der Umsetzung ab und wird in einer Vorlage gesammelt Der Fortschritt der Umsetzung kann durch Messen der abgespaltenen Wassermenge sowie durch Titration der verbliebenen Carboxylgruppen verfolgt werden Die Destillation beginnt bei Temperaturen von 150 bis 170°C Bei allmählich steigender Temperatur wird bei ca 2200C nach 2 bis 4 Stunden ein Umsatz von 0,9 bis 0,99 erreicht und eine klare homogene Schmelze erhaltenThe use of regranulates and recycled material of high molecular weight polyethylene terephthalate proves advantageous for the use of the process according to the invention. Different molecular weights of the PETP materials and moisture contents up to a few% do not present an obstacle to their use according to the invention. As the examples show, the reaction of the high molecular weight PETP with the other reactants under atmospheric pressure The amount of water corresponding to the alcohols used distills off during the reaction and is collected in a receiver. The progress of the reaction can be monitored by measuring the amount of water removed and by titrating the remaining carboxyl groups. The distillation starts at temperatures of 150 to 170 ° C when gradually increasing temperature is reached at about 220 C 0 after 2 to 4 hours, a conversion from 0.9 to 0.99 and obtain a clear homogeneous melt
Die besonderen Vorteile des Verfahrens bestehen darin, daß die Umsetzung des PETP bereits bei Temperaturen unterhalb der Schmelztemperatur des PETP unter schonenden Bedingungen ablauft und daß die fur die Verwendung alsPulverlackbestandteil gunstigen Carboxylgruppengehalte und Molmassen in einem Verfahrensschntt ohne nachträgliche Aufsauerung ' in kurzen Reaktionszeiten erhalten werdenThe particular advantages of the process are that the reaction of the PETP proceeds even at temperatures below the melting temperature of the PETP under mild conditions and that the carboxyl group contents and molar masses for use as powder coating constituents are obtained in a process step without subsequent acidification in short reaction times
Beispiel 1 (Vergleichsbetspiel)Example 1 (Comparative Play)
In ein mit Ruhrer und Fraktionieraufsatz versehenes Reaktionsgefaß werden 380g Ethylenglykol, 2150g Neopentylglykol 270g 1,6 Hexandiol, 3600g Terephthalsäure und 2g Dibutylzinnoxid eingeführt und allmählich auf 2200C erwärmt Nach 12 Stunden sind 800g Wasser abdestilliert, und die Saurezahl des Harzes betragt 6mg KOH/g Das Gemisch wird auf 170°C abgekühlt und mit 920g Hexahydrophthalanhydrid versetzt Anschließend wird 4 Stunden bei 2100C verestert und wieder auf 1800C abgekühlt Nach Zusatz von 460g Trimellithsaureanhydrid wird die Polykondensation 3 Stunden bei 200 °C weitergeführt und im Vakuum zum Abschluß gebracht, bis eine Saurezahl von 50mg KOH/g erreicht istIn a vessel equipped with stirrer and fractionating column reaction vessel 380g of ethylene glycol, 2150g neopentyl glycol 270g of 1,6-hexanediol, 3600g of terephthalic acid and 2 g of dibutyltin oxide are introduced and gradually heated to 220 0 C. After 12 hours, 800 g of water are distilled off and the acid value of the resin amounts to 6 mg KOH / g The mixture is cooled to 170 ° C and treated with 920g hexahydrophthalic anhydride then esterified for 4 hours at 210 0 C and cooled again to 180 0 C After addition of 460g trimellitic anhydride, the polycondensation is continued for 3 hours at 200 ° C and completed in vacuo to completion until an acid number of 50 mg KOH / g is reached
90 Masseteile des carboxylgruppenhaltigen Polyesters werden mit 10 Teilen Triglycidylisocyanurat, 1 Teil Verlaufmittel Modaflow(Fa Monsanto), 10 Teilen Titandioxid und 0,07 Teilen Farbstoff Hostaperm Violett RL spezial (Fa Hoechst) vermischt und extrudiert Nach dem Mahlen und Sieben auf 100 μιη werden die Pulver elektrostatisch auf gereinigte Stahlbleche aufgetragen und 15 Minuten bei 2000C gehartet (Schichtdicke 60 \im) Die Beschichtungen weisen eine glanzende Oberflache mit schwachem Orangenschaleneffekt auf Die Tests ergeben folgende Kennwerte Enchsentiefung 8 mm, Schlagtiefung 6OmIb, Kegeldornbiegeversuch 6 mm90 parts by weight of the carboxyl-containing polyester are mixed with 10 parts triglycidyl isocyanurate, 1 part leveling agent Modaflow (Monsanto), 10 parts of titanium dioxide and 0.07 parts of the colorant Hostaperm Violet RL spezial (Hoechst) and extruded After grinding and sieving to 100 μιη the powder electrostatically applied to cleaned steel panels and 15 minutes at 200 0 C gehartet (layer thickness 60 \ in) The coatings have a glossy surface with faint orange peel effect on the tests the following characteristic values Enchsentiefung give 8 mm, impact indentation 6OmIb, conical mandrel bend test 6 mm
3168g (16,5MoI) ungetrocknetes Polyethylenterephthalat-Granulat (Mn = 22800), 584g (3,52MoI) Isophthalsäure, 253g (1,32Mol)Trimellithsaureanhydnd und 526g (5,08MoI) Neopentylglykol werden mein mantelbeheiztes Reaktionsgefaß mit Ruhrer, Innenthermometer und aufgesetztem Liebigkuhler eingeführt und langsam aufgeheizt Bei 160°C beginnt Wasser zu destillieren Die Temperatur wird im Verlauf einer Stunde auf 2200C erhöht Nach 3 Stunden sind 150 g Wasser abdestilliert Nach 4 Stunden wird der Reaktormhalt, eine klare, dünnflüssige, hellgelbe Schmelze, in Blechformen abgelassen Die Schmelze erstarrt zu einem spröden, durchsichtigen Harz mit einer Saurezahl von 37 mg KOH/g Die dampfdruckosmometrisch bestimmte Molmasse betragt 2857g/Mol3168 g (16.5 mol) of undried polyethylene terephthalate granules (Mn = 22800), 584 g (3.52 mol) of isophthalic acid, 253 g (1.32 mol) of trimellitic anhydride and 526 g (5.08 mol) of neopentyl glycol are my jacket-heated reaction vessel with stirrer, internal thermometer and attached Liebigkuhler to distill introduced and slowly heated at 160 ° C begins water the temperature is raised over one hour to 220 0 C. After 3 hours, 150 g of water are distilled off After 4 hours the Reaktormhalt, a clear, low-viscosity, pale yellow melt is discharged in sheet forms The melt solidifies to a brittle, transparent resin with an acid number of 37 mg KOH / g. The molecular weight determined by steam pressure osmometry is 2857 g / mol
93 Teile des zerkleinerten Polyesterharzes werden mit 7 Teilen Triglycidylisocyanurat, 1 Teil Verlaufmittel Resiflow PV 88 (Fa Worley Chemie) und 0,5 Teilen Benzoin trocken gemischt und bei 1000C in einem Mischextruder homogenisiert Die erstarrte Schmelze wird grob zerkleinert, gemahlen und auf eine Korngroße kleiner 60 μηη gesiebt Das Pulver wird elektrostatisch auf Stahlbleche mit dem Reinigungsgrad 2,5 aufgesprüht und 10 Minuten bei 2000C gehartet Die beschichteten Bleche weisen eine glatte, gleichmaßig glanzende Oberflache auf Bei der Enchsentiefung werden Werte über 10mm erhalten Der Schlagtiefungsversuch ergibt Werte großer 14OmIb, Dornbiegefestigkeit kleiner 3mm93 parts of the comminuted polyester resin are mixed dry with 7 parts of triglycidyl isocyanurate, 1 part leveling agent Resiflow PV 88 (Worley Chemie) and 0.5 parts of benzoin and homogenized at 100 0 C in a mixing extruder The solidified melt is coarsely crushed, ground and placed on a grain size of less than 60 μηη sieved the powder is electrostatically sprayed onto steel panels with the cleaning degree 2.5 and gehartet 10 minutes at 200 0 C. the coated panels have a smooth, uniformly glossy surface on in Enchsentiefung values over 10mm are obtained the Schlagtiefungsversuch yields values large 14OmIb, mandrel bending strength less than 3mm
3168g PETP-Granulat mit einer Molmasse Mn = 16200g/Mol werden wie im Beispiel 2 mit 584g Isphthalsaure, 253g Trimellitsäureanhydrid und 386g Propandiol-1,2 umgesetzt Nach 3,5 Stunden wird eine Saurezahl von 36mg KOH/g erreicht Das farblose und spröde Polyesterharz wird wie im Beispiel 2 im Verhältnis 93 7 Masseteilen Triglycidylisocyanurat und den angegebenen Verlaufmitteln zu einem Pulver weiterverarbeitet, auf Stahlbleche aufgesprüht und 10 Minuten bei 200°C ausgehartet Die beschichteten Bleche weisen eine glatte glanzende Oberflache auf Kennwerte Enchsentiefung großer 10 mm Dornbiegefestigkeit kleiner 3mm und Schlagtiefung großer 12OmIb3168 g of PETP granules having a molecular weight Mn = 16200 g / mol are reacted as in Example 2 with 584 g of isophthalic acid, 253 g of trimellitic anhydride and 386 g of 1,2-propanediol. After 3.5 hours, an acid number of 36 mg KOH / g is reached The colorless and brittle polyester resin is further processed as in Example 2 in a ratio of 93 7 parts by weight triglycidyl isocyanurate and the specified leveling agents to a powder, sprayed on steel sheets and 10 minutes at 200 ° C cured The coated sheets have a smooth glossy surface on characteristics Enchsentung large 10 mm mandrel bending strength less than 3mm and Schlageiefung great 12OmIb
3168g PETP-Regranulat aus verdichteten Folienabschnitten werden wie im Beispiel 2 mit 913g Isophthalsäure, 320g Neopentylglykol und 164gTnmethylolpropan umgesetzt, bis eine Saurezahl von 37 mg KOH/g erreicht ist Die Eigenschaften der daraus hergestellten Pulverlacke entsprechen denen des Beispiels 23168 g of PETP regranulate from compacted film sections are reacted as in Example 2 with 913 g of isophthalic acid, 320 g of neopentyl glycol and 164 g of trimethylolpropane until an acid number of 37 mg KOH / g is reached. The properties of the powder coatings produced therefrom are the same as in Example 2
3200g PETP-Regranulat aus zerkleinerten PETP-Flaschen mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 1 % werden mit 415g Isophthalsäure, 117g Adipinsäure, 458g Neopentylglykol und 418g Tnmellithsaureanhydrid auf 2200C erwärmt Dabei destillieren in 2 Stunden 115g Wasser ab Das klare dünnflüssige Harz weist eine Saurezahl von 80 mg KOH/g auf 50 Masseteile des zerkleinerten carboxylgruppenhaltigen Harzes werden mit 50 Teilen Epoxidharz Bekopox 303 (Fa Hoechst) (875g Epoxidaquivalent), 1 Teil Verlaufmittel Resiflow PV 5 (Fa Worley Chemie) und 0 5 Teilen Benzoin vermischt und mit einem Extruder bei 1000C homogenisiert Die erstarrte Mischung wird gemahlen, auf 100μπι gesiebt elektrostatisch auf gereinigte Bleche aufgesprüht und 20 Minuten bei 1800C gehartet Die Schichtdicke betragt 70μπι Kennwerte Enchsentiefung 9mm Dornbiegefestigkeit 4mm, Schlagtiefung 12OmIb3200g PETP regrind from crushed PETP bottles with a moisture content of 1% are heated with 415g of isophthalic acid, 117g of adipic acid, 458g of neopentyl glycol and 418g Tnmellithsaureanhydrid to 220 0 C. In this case, distill in 2 hours 115g of water from the clear low-viscosity resin has an acid number of 80 mg KOH / g per 50 parts by weight of the comminuted carboxyl group-containing resin are mixed with 50 parts epoxy resin Bekopox 303 (Hoechst) (875g epoxide equivalent), 1 part leveling agent Resiflow PV 5 (Worley Chemie) and 0 5 parts benzoin and with an extruder at 100 0 C homogenized The solidified mixture is ground, sprayed on 100μπι electrostatically sprayed on cleaned sheets and 20 minutes at 180 0 C cured The layer thickness is 70μπι characteristics Enchsentiefung 9mm mandrel bending strength 4mm, Schlußiefung 12OmIb
Claims (10)
B 10 bis 50 molare Teile eines oder mehrerer Polyole, überwiegend Alkandiole der allgemeinen Formel HO-R-OH, in der R = ein lineares oder verzweigtes Alkan mit wenigstens 3 C-Atomenpolyethylene terephthalate,
B 10 to 50 molar parts of one or more polyols, predominantly alkanediols of the general formula HO-R-OH, in which R = a linear or branched alkane having at least 3 C atoms
C 10 bis 50 molare Teile einer oder mehrerer Polycarbonsäuren, überwiegend cycloaliphatische oder aromatische Dicarbonsäuren,is and
C 10 to 50 molar parts of one or more polycarboxylic acids, predominantly cycloaliphatic or aromatic dicarboxylic acids,
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DD90342028A DD295647A5 (en) | 1990-06-25 | 1990-06-25 | PROCESS FOR PREPARING CARBOXYL GROUP-MAKING POLYESTER RESINS |
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DD90342028A DD295647A5 (en) | 1990-06-25 | 1990-06-25 | PROCESS FOR PREPARING CARBOXYL GROUP-MAKING POLYESTER RESINS |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011058130A1 (en) | 2009-11-13 | 2011-05-19 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Polyesters for coatings |
-
1990
- 1990-06-25 DD DD90342028A patent/DD295647A5/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011058130A1 (en) | 2009-11-13 | 2011-05-19 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Polyesters for coatings |
EP2325229A1 (en) | 2009-11-13 | 2011-05-25 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Polyesters for coatings |
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RPI | Change in the person, name or address of the patentee (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
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