DD293600A5

DD293600A5 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF A POLYESTERURETHERIDE STRIP FOR ARTIFICIAL LEATHER

Info

Publication number: DD293600A5
Application number: DD33587489A
Authority: DD
Inventors: Gerhard Hebestreit; Wolfgang Gierth; Uta Loose; Rolf Steinhardt; Miroslav Beran; Frantisek Fiala; Petr Burian
Original assignee: Fi F. Leder- Und Kunstledertechnologie,De
Priority date: 1989-12-19
Filing date: 1989-12-19
Publication date: 1991-09-05

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Polyesterurethandeckstrichs fuer Kunstleder, die auf Basis von Polyvinylchloridtreibschaum bestehen und einen Polyesterurethandeckstrich haben. Dadurch wird die Alterungsbestaendigkeit wesentlich verbessert. Die Loesung des Problems, das im wesentlichen nicht durch Hydrolyse hervorgerufen ist, wird durch Verwendung spezieller Polyurethane erreicht.{Kunstleder; Polyvinylchloridschaumkunstleder; Deckstrich; Polyurethandeckstrich; Alterungsbestaendigkeit; chemische Zusammensetzung}The invention relates to a method for producing a Polyesterurethandeckstrichs for artificial leather, which are based on Polyvinylchloridtreibschaum and have a Polyesterurethandeckstrich. As a result, the aging resistance is significantly improved. The solution to the problem, which is essentially not caused by hydrolysis, is achieved by the use of special polyurethanes. Polyvinylchloridschaumkunstleder; Top coating; Polyurethane top coat; Alterungsbestaendigkeit; chemical composition}

Description

Characteristic of the known state of the art

Die Alterungsbeständigkeit ist im System Polyurethan-Polyvinylchloridtreibschaum kritisch. Die Ursache dafür ist eine Unverträglichkeit zwischen Polyurethan und einem Rezepturbestandteil des Sr.haumsystems, dem Kicker. Kicker erniedrigen die Zersetzungstemperatur des Treibmittels, speziell Azodicsrbonamid, und sind für die Treibschaumherstellung notwendig. Es handelt sich dabei um metallorganische Verbindungen, die als Gemeinsamkeit zweiwertige Metalle, besonders Zink, Zinn oder Cadmium aufweisen. Diese Metalle bewirken die Verringerung der Alterungsbeständigkeit des Polyurethans. Diese Unverträglichkeit ist bei Kontakt der Polyurethanschicht mit dem Treibschaum spürbar. Durch die Wirkungen der genannten zweiwertigen Metalle erfolgen allein durch Kontakt Veränderungen in der Polyurethanschicht, die als hydrolytischer Abbau bezeichnet worden sind.Aging resistance is critical in the polyurethane-polyvinyl chloride propellant system. The reason for this is an incompatibility between polyurethane and a recipe component of the Sr.haumsystem, the kicker. Kicker reduce the decomposition temperature of the blowing agent, especially Azodicsrbonamid, and are necessary for Treibschaumherstellung. These are organometallic compounds that have in common divalent metals, especially zinc, tin or cadmium. These metals reduce the aging resistance of the polyurethane. This incompatibility is noticeable upon contact of the polyurethane layer with the blowing foam. Due to the effects of said divalent metals, changes in the polyurethane layer alone, which have been termed hydrolytic degradation, occur through contact alone.

Aus zwei Gründen kann diese bestehende Unverträglichkeit nicht eine Hydrolyse schlechthin sein. Erstens wurde beobachtet, daß die Alterungsbeständigkeit auch dann verringert wird, wenn das Material unter ausgesprochen trockenen Bedingungen gelagert ist, wenn also nicht genügend Feuchtigkeit vorhanden ist, um die Esterspaltung bis zu einem deutlichen Abbau des Polyurethanpolymeren voranzutreiben. Zum anderen ergaben sich bei Polyätherurethan die gleichen Unverträglichkeitserscheinungen. Bekanntlich sind Polyätherbindungen nicht verseifbar.For two reasons, this existing intolerance can not be a hydrolysis par excellence. First, it has been observed that aging resistance is reduced even when the material is stored under extremely dry conditions, that is, when there is insufficient moisture to promote ester cleavage to significant degradation of the polyurethane polymer. On the other hand, polyetherurethane produced the same incompatibility phenomena. As is known, polyether bonds are not saponifiable.

Solche Alterungserscheinungen treten bereits nach einer Lagerzeit von 6 Monaten auf. Zunächst erkennt man das an einer Herabsetzung der Dauerbiegefestigkeit und später an einer beginnenden Schichtenauftrennung zwischen den Polyurethan- und der Polyvinylchloridschaumschicht, die zum Abblättern der Polyurethanschicht führt.Such aging phenomena occur already after a storage period of 6 months. First, this can be seen from a reduction in flex life and later at a beginning layer separation between the polyurethane and the polyvinyl chloride foam layer, which leads to the exfoliation of the polyurethane layer.

Gemäß JP 84028671 umgeht man die Problematik, die sich aus der Unverträglichkeit der Polyurethanschicht mit der Polyvinylchloridtreibschaumschicht ergibt, durch eine Zwischenschicht aus einem anderen Polymer.According to JP 84028671 bypasses the problem that results from the incompatibility of the polyurethane layer with the Polyvinylchloridtreibschaumschicht, by an intermediate layer of another polymer.

Es wurde auch bereits eine Erfindung zur Anmeldung gebracht, die eine neue Kickerzusammensetzung zum Inhalt hat.An invention has also been brought to the registration, which has a new kicker composition to the content.

Object of the invention

Das Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Polyesterurethandeckstrichs für Kunstleder, die auf Basis von Polyvinylchloridtreibschaum bestehen und einen Polyesterurethandeckstrich haben, welche Alterungserscheinungen in verhältnismäßig kurzer Zeit nicht aufweisen und damit eine unbedenkliche Lagerzeit beim Handel haben.The object of the invention is the development of a polyester urethane finish for artificial leather, which are based on polyvinyl chloride blowing foam and have a polyester urethane finish, which does not have aging phenomena in a relatively short time and thus have a safe storage time in trade.

Explanation of the essence of the invention

Die Aufgabe der Erfindung besteht in der Verringerung der Unverträglichkeit zwischen Polyurethan und Polyvinylchloridtreibschaum. Die Aufgabenstellung ist auf eine Modifizierung der Polyurethandeckstrichzusammensetzung beschränkt.The object of the invention is to reduce the incompatibility between polyurethane and Polyvinylchloridtreibschaum. The task is limited to a modification of the polyurethane topcoat composition.

Der Deckstrich wird als Lösung aufgetragen und setzt sich zusammen aus Polyurethan, Lösungsmittel und einer Farbkomponente. In diesem System ist für die Lösung der gestellten Aufgabe nur die Möglichkeit der Modifizierung der Polyurethan-, besonders Polyesterurethankomponente gegeben.The topcoat is applied as a solution and is composed of polyurethane, solvent and a color component. In this system, only the possibility of modifying the polyurethane, especially polyester urethane component is given for solving the task.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines Polyesterurethandeckstrichs für Kunstleder, bestehend aus Polyesterurethan, Lösungsmittel und einer Farbkomponente, wobei das Polyesterurethan aus Voraddukton erzeugt wird, die gegenüber Isocyanat aktive Wasserstoffatome aufweisen, Polyurethansegmente und Anteile niedermolekularer bifunktioneller Verbindungen enthalten und durch eine Reaktion von Polyolen, Diisocyanaten und bifunktionellen Kettenverlängerern bei Temperaturen von 2O⁰C bis 160°C entstanden sind, wobei Zwischenprodukte einen Isocyanatgehalt in den Grenzen von 0,3% bis 18% aufweisen und in der Schmelze oder in Lösung von 30% bis 50% unter Berücksichtigung der Menge des isocyanathaltigen Zwischenproduktes, seines NCO-Gehaltes und eines Faktors zwischen 2 und 8 in die bifunktionellen Voraddukte überführt werden, die im Falle der Reaktion in der Schmelze in einem gegenüber Isocyanat inerten Lösungsmittel gelöst werden, mit der unter Berücksichtigung des überschüssigen Anteiles an bifunktionellen Verbindungen berechneten Isocyanatmenge umgesetzt und unter Einhaltung einer Konzentration von 25% kettenverlängert werden, bis die Viskosität in einem Bereich zwischen 800OmPa · s und 2200OmPa s liegt, ist gekennzeichnet dadurch, daß als Polyol ein Polyesterdiol mit einem Anteil von 25 bis 50Mol-%Neopentylglykol und/oder Hexandiol verwendet wird.The inventive method for producing a Polyesterurethandeckstrichs for synthetic leather, consisting of polyester urethane, solvent and a color component, wherein the polyester urethane is produced from Voraddukton having isocyanate-active hydrogen atoms containing polyurethane segments and proportions of low molecular weight bifunctional compounds and by a reaction of polyols, diisocyanates and bifunctional chain extenders at temperatures of 2O ⁰ C to 160 ° C are formed, wherein intermediates have an isocyanate content in the limits of 0.3% to 18% and in the melt or in solution of 30% to 50%, taking into account the amount of isocyanate Intermediate, its NCO content and a factor between 2 and 8 are converted into the bifunctional pre-adducts, which are dissolved in the case of the reaction in the melt in an isocyanate-inert solvent, with the consideration of the üb is reacted amount of bifunctional compounds calculated amount of isocyanate and chain-extended while maintaining a concentration of 25% until the viscosity is in a range between 800OmPa · s and 2200OmPa s, characterized in that the polyol is a polyester diol in a proportion of 25 to 50 mol -% neopentyl glycol and / or hexanediol is used.

Während sich die Unverträglichkeit des Polyesterurothans mit dem Treibschaum praktisch auf die Anwesenheit der zweiwertigen Metalle im Polyvinylchlorid beschränkt, beschreiben A.Reischl u.a. im DE 1193241 mangelnde Mischbarkeit zwischen Polyesterurethan und Polyvinylchlorid, die sie durch Modifizierung des Polyesteranteiles durch Mitverwendung mindestens zweier mehrwertiger Alkohole, die zu mindestens je 3% vorliegen müssen, beheben.While the incompatibility of the polyesterurothane with the blowing foam is practically limited to the presence of the divalent metals in the polyvinyl chloride, A.Reischl et al. in DE 1193241 lack of miscibility between polyester urethane and polyvinyl chloride, which they by modifying the polyester content by the concomitant use of at least two polyhydric alcohols, which must be present at least 3%.

Der Polyesteranteil an Hexandiol und Neopentylglykol führt gemäß E. Müller (Angew. Makromol. Chemie 14 [1970] Nr. 203) auch zu einer Verbesserung der Hydrolysebeständigkeit. Es ist aber schon dargelegt worden, daß das Alterungsverhalten nicht auf Hydrolyse zurückgeführt werden kann.The polyester content of hexanediol and neopentyl glycol also leads, according to E. Müller (Angew. Makromol. Chemie 14 [1970] No. 203), to an improvement in the resistance to hydrolysis. However, it has already been stated that the aging behavior can not be attributed to hydrolysis.

Es wird mit den so erhaltenen Polyurethanen eine Deckstrichlösung durch Zumischen von Farbstoff hergestellt. Diese Deckstrichlösung wird im Vakuum entlüftet und filtriert.It is made with the resulting polyurethanes a topcoating solution by mixing dye. This topcoat solution is deaerated in vacuo and filtered.

Diese Deckstrichlösung trägt man auf Umkehrpapier auf mit einer Trockenauflage bei 40g/m².This topcoating solution is applied to reversible paper with a dry coating at 40 g / m ² .

Die für das Polyurethan-Polyvinylchloridtreibschaum-Schichtstoffsystem erforderliche Polyvinylchloridpaste wird dadurch hergestellt, daß man ein Weichmachergemisch handelsüblicher Produkte vorlegt und das Polyvinylchlorid unter Rühren mit dem Tauchschnellmischer portionsweise zusetzt. Unter Rühren werden danach noch das Treibmittel, Titandioxid und Farbstoff dazugegeben. Diese Produkte sind in Batch-Form mit Dioctylphthalat vorbehandelt. Zum Schluß gibt man den Kicker dazu.The polyvinyl chloride paste required for the polyurethane-polyvinyl chloride blowing froth laminate system is prepared by introducing a plasticizer mixture of commercial products and adding the polyvinyl chloride portionwise while stirring with the dipping mixer. With stirring, the blowing agent, titanium dioxide and dye are then added. These products are pretreated in batch form with dioctyl phthalate. Finally, you give the kicker.

Die Gesamtmischung wird mit 1500 U/min gründlich homogenisiert. Bei Erreichen einer Temperatur von 40⁰C ergibt sich der angestrebte Viskositätsbereich.The total mixture is thoroughly homogenized at 1500 rpm. When reaching a temperature of 40 ⁰ C results in the desired viscosity range.

Auf den Polyurethandeckstrich wird die Polyvinylchloridpaste, die zum Schäumen vorbereitet ist, gegen eine Stahlwalze aufgerakelt. Anschließend wird stufenweise auf 100°C bis 140°C aufgeheizt. Dabei geliert das Polyvinylchlorid.On the polyurethane topcoat, the polyvinyl chloride paste, which is prepared for foaming, is doctored against a steel roller. Subsequently, it is gradually heated to 100 ° C to 140 ° C. During this process, the polyvinyl chloride gels.

Danach erfolgt ein weiterer Polyvinylchloridauftrag auf die bereits gelierte Polyvinylchloridschicht und es wird ein textiles Trägermaterial aufgelegt. Zum Aufschäumen heizt man stufenweise auf 18O⁰C bis 185°C auf.Thereafter, a further application of polyvinyl chloride is applied to the already gelled polyvinyl chloride layer and a textile carrier material is applied. For foaming, it is heated gradually to 18O ⁰ C to 185 ° C.

1. A Polyurethansynthese1. A polyurethane synthesis

7 kg Polyester aus Butandiol, Hexandiol, Neopentylglykol und Adipinsäure (Systol S 272; Hersteller VEB Synthesewerk Schwarzheide) mit einer OHZ von 57,7 werden mit 2 kg MDI (Systanat MS; Hersteller Schwarzheide) in 9 kg Dimethylformamid 1 Stunde bei 5O⁰C bis 6O⁰C umgesetzt. Es resultiert ein Isocyanatgehalt von 1,7%. Anschließend wird 1 kg Butandiol, gelöst in 1 kg DMF, zugesetzt und die Reaktion 30 Minuten fortgesetzt. Dann erfolgt eine Zugabe von 2,5kg MDI und 2,5kg DMF und diese Mischung wird eine Stunde gerührt.7 kg polyesters of butanediol, hexanediol, neopentyl glycol and adipic acid (Systole S 272; manufacturer VEB synthesis Schwarzheide) having an OHV of 57.7 added 2 kg MDI (Systanat MS; manufacturer Schwarzheide) in 9 kg of dimethylformamide for 1 hour at 5O ⁰ C reacted to 6O ⁰ C. The result is an isocyanate content of 1.7%. Then 1 kg of butanediol dissolved in 1 kg of DMF is added and the reaction is continued for 30 minutes. Then, 2.5 kg of MDI and 2.5 kg of DMF are added, and this mixture is stirred for one hour.

Diese Voradduktlösung wird abgekühlt und mit 25kg DMF auf eine 25%ige Lösung gebracht. Zur Kettenverlängerung werden 0,1 kg Hydrazinhydrat vorgelegt und die Voradduktlösung unter Rühren zugegeben, bis eine Viskosität um 20000 mPa s sich einstellt.This pre-add solution is cooled and brought to a 25% solution with 25 kg of DMF. To extend the chain, 0.1 kg of hydrazine hydrate are initially charged and the pre-adduct solution is added with stirring until a viscosity of 20 000 mPa s is reached.

Das entstandene Polyesterurethan zeigt eine Hydrolysestabilität über 80%, einen Glaspunkt von minus 2O⁰C und eine Thermostabilität über 185⁰C.The resulting polyester urethane is a hydrolysis above 80%, a glass transition point of minus 2O ⁰ C and a thermal stability above 185 ⁰ C.

B Herstellung der DeckstrichlösungB Preparation of topcoat solution

12,675kg der vorstehend hergestellten 25%igen Polyurethanlösung werden mit 0,325kg Farbstoff ir*ensiv vermischt, im Vakuum entlüftet und filtriert.12,675 kg of the 25% strength polyurethane solution prepared above are mixed with 0.325 kg of dyestuff, vacuum deaerated and filtered.

C Herstellung des Polyurethan-Deckstrich/Papier-VerbundeoC Preparation of Polyurethane Topcoat / Paper Composite

Der Auftrag auf Umkehrpapier vom Typ Transkote VEM C1S chevreau (S. D. Warren Co.) erfolgt mit Rakel gegen Stahlwalze.The order on reverse paper of the type Transkote VEM C1S chevreau (S.D. Warren Co.) is carried out with a doctor blade against steel roller.

Die Fahrgeschwindigkeit beträgt 3 m/min. Die Trockenauflage liegt bei 40 g/m².The driving speed is 3 m / min. The dry coating is 40 g / m ² .

D Herstellung der PVC-PasteD Preparation of the PVC paste

Das Weichmachergemisch aus 7 Teilen Sconamoll DOP (Buna) 2,5 Teilen Sconamoll DBP und 8 Teilen Effomoll DA (Rodleben) wird im Hobbock vorgelegt und 20 Teile PVC E6642 M10 (Buna) unter Rühren mit dem Tauchschnellmischer portionsweise zugesetzt. Unter Rühren werfen weiter 1,3 Teile Luvozell 3 (Lehmann und Voss)/DOP-Batch (1:1), 2 Teile TiOj/DOP-Batch (2:3), 2 Teile Farbstoff/DOP-Batch (1:2) und 2 Teile Kicker FK101 (VEB Chemiewerk Greiz-Döhlau) zugefügt. Die Gesamtmischung wird mit 1BOO U/min gründlich homogenisiert. Bei Erreichung einerTemperatur von 4O⁰C ergeben sich dynamische Viskositäten von 800OmPa · s bis 1000OmPa · s.The plasticizer mixture of 7 parts of Sconamoll DOP (Buna) 2.5 parts of Sconamoll DBP and 8 parts of Effomoll DA (Rodleben) is placed in the hobbock and 20 parts of PVC E6642 M10 (Buna) are added in portions while stirring with the rapid dipping mixer. While stirring, further 1.3 parts of Luvozell 3 (Lehmann and Voss) / DOP-Batch (1: 1), 2 parts of TiOj / DOP-Batch (2: 3), 2 parts of dye / DOP-Batch (1: 2) are added. and 2 parts Kicker FK101 (VEB Chemiewerk Greiz-Döhlau) added. The total mixture is thoroughly homogenized at 1OOOO min. Upon reaching a temperature of 4O ⁰ C, dynamic viscosities of 800OmPa · s to 1000OmPa · s result.

E PVC-Schaumstrich-AuftragE PVC foam coating order

Der PVC-Schaumstrich-Auftrag erfolgt auf den Polyurethan-Deckstrich-Verbund ebenfalls durch Rakeln gegen die Stahlwalze.The PVC foam coating is applied to the polyurethane top coat composite also by doctoring against the steel roll.

Anschließend wird stufenweise auf 100°C bis 140°C aufgeheizt.Subsequently, it is gradually heated to 100 ° C to 140 ° C.

F PVC-Kaschierstrich und Kaschierung des textlien SchichtträgersF PVC liner and lamination of the textile support

Auf den gelierten PVC-Auftrag erfolgt ein weiterer PVC-Auftrag und die Auflage von Interlock-Gestrick. Danach wird stufenweise auf 18O⁰C bis 185°C aufgeheizt.On the gelled PVC job is another PVC job and the overlay of interlock knit. Thereafter, it is gradually heated to 18O ⁰ C to 185 ° C.

2. APolyurethansyntheso '2. APolyurethane Synthesis

6,7 kg Polyester aus Hexandiol und Adipinsäure (Systol S 238; Hersteller VEB Synthesewerk Schwarzheide) mit einer OHZ von 52,8 werden mit 1,68kg MDI (Systanat MS; Hersteller VEB Synthesewerk Schwarzheide) in 8,38kg Dimethylformamid (DMF) 1 Stunde bei 5O⁰C bis 6O⁰C umgesetzt. Das resultierende Voraddukt mit einem Isocyanatgehalt von 1,58% wird mit 0,94kg Butandiol in 0,94 kg DMF weitere 30 Minuten bei 5O⁰C gerührt. Die Reaktion wird nach Zugabe von 2,09 kg MDI und der gleichen Menge DMF1 Stunde weitorgerührt. Die Voradduktlösung wird abgekühlt und mit 22,8kg DMF auf 25% Feststoff verdünnt. Die Kettenverlängerung erfolgt unter Vorlage von 0,08 kg Hydrazinhydrat und Zugabe der Voradduktlösung unter intensivem Rühren. Beim Erreichen einer Viskosität um 1000OmPa · s wird die Kettenverlängerung beendet. Die Stufen B bis F erfolgen gemäß Beispiel 1.6.7 kg of polyester from hexanediol and adipic acid (Systol S 238, manufactured by VEB Synthesewerk Schwarzheide) with an OH value of 52.8 are mixed with 1.68 kg of MDI (Systanat MS, manufacturer VEB Synthesewerk Schwarzheide) in 8.38 kg of dimethylformamide (DMF) 1 Hour reacted at 5O ⁰ C to 6O ⁰ C. The resulting pre-adduct having an isocyanate content of 1.58% is stirred with 0,94kg butanediol 0.94 kg in DMF for another 30 minutes at 5O ⁰ C. The reaction is stirred well after addition of 2.09 kg of MDI and the same amount of DMF1 hour. The pre-add solution is cooled and diluted with 22.8 kg of DMF to 25% solids. The chain extension takes place with the introduction of 0.08 kg of hydrazine hydrate and addition of the pre-adduct solution with intensive stirring. When reaching a viscosity around 1000OmPa · s, the chain extension is terminated. The steps B to F are carried out according to Example 1.

3. Die Schichtstoffe zeigen folgendes Dauerbiegeverhalten bei 20°C im Vergleich zum Produkt vor der Erfindung3. The laminates show the following flexural properties at 20 ° C compared to the product prior to the invention

Prüfung nachExamination after Oberflächenqualitätsurface quality HDHD DEGDEG Lagerungsdauershelf life 00 00 00 2 bis 32 to 3 Herstellungmanufacturing bei unterschiedlicher Polyesterzusammensetzungwith different polyester composition 00 4 bis 54 to 5 Vi Jahr Vi year BD, HD, NPGBD, HD, NPG 00 4 bis 54 to 5 1 Jahr1 year 00 2 Jahre2 years 00 0 keine Veränderungen0 no changes 00 2 mit der Lupe erkennbare Risse2 cracks visible with the magnifying glass 00 3Risee3Risee 4 beginnendes Abblättern4 incipient flaking 5 Abblättern5 peel off Die Beurteilungen erfolgten nach 100000 Biegungen.The judgments were made after 100000 bends. Die Prüfung erfolgte gemäß TGL 32935The test was carried out in accordance with TGL 32935 BD = ButandiolBD = butanediol HD = HexandiolHD = hexanediol NPG = NeopentylglykolNPG = neopentyl glycol DEG = DiethylenglykolDEG = diethylene glycol

Claims

A process for the production of a polyester urethane topcoat for synthetic leathers based on polyvinyl chloride blowing foam and having a polyester urethane finish, polyester urethane, solvent and a paint component, the polyester urethane being produced from pre-adducts having isocyanate-active hydrogen atoms, polyurethane segments and minor low molecular weight bifunctional compounds and have been formed by a reaction of polyols, Diiso.jyaten and bifunctional chain extenders at temperatures from 2O ⁰ C to 16O ⁰ C, wherein intermediates have an isocyanate content in the limits of 0.3% to 18% and in the melt or in solution of 30% to 50%, taking into account the amount of the isocyanate-containing intermediate, its NCO content and a factor between 2 and 8 in the bifunctional pre-adducts are transferred, which in the case of the reaction in the melt in an isocyanate-inert L solvent are reacted with the amount of isocyanate calculated taking into account the excess proportion of bifunctional compounds and chain-extended while maintaining a concentration of 25% until the viscosity is in a range between 800OmPa.s and 2200OmPa.s, characterized in that as polyol Polyester diol is used with a proportion of 25 to 50 mol% neopentyl glycol and / or hexanediol.

Field of application of the invention

The invention relates to a process for the preparation of a polyester urethane topcoat for synthetic leather, which are based on polyvinyl chloride blowing foam and have a polyester urethane finish, in which disadvantageous properties, especially premature aging phenomena of the polyurethane layer do not occur, but contact compatibility exists. These artificial leathers emphasize importance as clothing materials, especially for gloves. The polyurethane layer has functions in the polymer composite, particularly affects the grip and is therefore indispensable.