DD293580A5 - REMOVAL OF CONTAMINATION FROM THE EXTRACTION CIRCUIT OF CAPROLACTAM RECOVERY - Google Patents

REMOVAL OF CONTAMINATION FROM THE EXTRACTION CIRCUIT OF CAPROLACTAM RECOVERY Download PDF

Info

Publication number
DD293580A5
DD293580A5 DD33969490A DD33969490A DD293580A5 DD 293580 A5 DD293580 A5 DD 293580A5 DD 33969490 A DD33969490 A DD 33969490A DD 33969490 A DD33969490 A DD 33969490A DD 293580 A5 DD293580 A5 DD 293580A5
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
sulfite
water
extractant
separation stage
impurities
Prior art date
Application number
DD33969490A
Other languages
German (de)
Inventor
Werner Winzer
Guenter Hofmann
Joachim Seidler
Juergen Herbinger
Hans-Eberhard Roese
Helmut Buehnemann
Original Assignee
Leuna-Werke Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Leuna-Werke Ag,De filed Critical Leuna-Werke Ag,De
Priority to DD33969490A priority Critical patent/DD293580A5/en
Publication of DD293580A5 publication Critical patent/DD293580A5/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft die Entfernung von Verunreinigungen aus dem Extraktionskreislauf der Caprolactamgewinnung. Reinigung des in der zweiten Stufe der Caprolactamoel-Extraktion als Raffinat anfallenden Kreislauf-Extraktionsmittels, indem bei der Gewinnung des Extraktionsmittels aus dem die Verunreinigungen enthaltenden Sumpfprodukt der ersten Trennstufe bei der Wasserdampfdestillation in der zweiten Trennstufe eine Behandlung mit sulfit- und/oder hydrogensulfithaltigem Wasser vorgenommen wird, dadurch die Verunreinigungen ausgeschleust werden, das gewonnene Extraktionsmittel mit basischem Wasser sulfit- und/oder hydrogensulfitfrei gewaschen und in die Einspeisung der ersten Trennstufe zurueckgefuehrt wird. Fig. 2{Verunreinigungsentfernung; Extraktionskreislauf; Caprolactamgewinnung; Raffinat; Sumpfprodukt; Wasserdampfdestillation; Wasser, sulfithaltig; Wasser, hydrogensulfithaltig; Wasser, basisch; Wasserwaesche; Extraktionsmittelrueckfuehrung}The invention relates to the removal of impurities from the extraction circuit of Caprolactamgewinnung. Purification of the resulting in the second stage of caprolactamoel extraction as a raffinate cycle extractant by carried out in the recovery of the extractant from the bottom product of the first separation stage containing the impurities in the steam distillation in the second separation stage, a treatment with sulfite and / or hydrogensulfithaltigem water is, thereby the impurities are discharged, washed the extracted extractant with basic water sulfite and / or hydrogen sulfite-free and is returned to the feed of the first separation stage. Fig. 2 {impurity removal; Extraction circuit; Caprolactamgewinnung; raffinate; Bottom product; Steam distillation; Water, sulphite-containing; Water, containing hydrogen sulphite; Water, basic; Wasserwaesche; Extraktionsmittelrueckfuehrung}

Description

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Bei der Herstellung von Caprolactam wird das Reaktionsgemisch der Beckmann-Umlagerung von Cyclohexanonoxim mittels Ammoniaks bzw. Ammoniakwassers neutralisiert. Dabei erhält man Caprolactamoel und Ammoniumsulfatlösung. Zwecks Caprolactamgewinnung werden diese Rohprodukte 3'iner Extraktion unterworfen. Es ist allgemein bekannt, in einer ersten Stufe der Extraktion das Caprolactamoel und die Ammoniumsulfatlösung mittels organischer Lösungsmittel wie z. B. Benzen, Toluen oder Trichlorethen zu extrahieren und als Extrakt eine Lösung des Caprolactams in dem organischen Lösungsmittel zu gewinnen. Dieser Extrakt wird in einer zweiten Stufe mittels Wassers extrahiert und dabei eine wäßrige Caprolactamlösung gewonnen. Als Raffinat fällt dabei das in der ersten Stufe als Extraktionsmittel eingesetzte organische Lösungsmittel an, das in die erste Stufe zurückgeführt wird. Bei dieser Kreislaufführung des Extraktionsmittels tritt eine Anreicherung von Caprolactam· Verunreinigungen im Extraktionsmittelkreislaut ein. Zur Aufrechterhaltung eines hohen Niveaus der Caprolactamqualität ist des deshalb erforderlich, einen Teil oder die Gesamtmenge des im Kreislauf geführten Extraktionsmittels ständig einer Reinigung mit dem Ziel der Entfernung und Ausschleusung der Caprolactam-Verunreinigungen zu unterwerfen. Es ist seit langem bekannt, das im Kreislauf geführte Extraktionsmittel zu reinigen, indem man dieses mit konzentrierter Sc iwefelsäure oder Schwefelsäure-Caprolactam-Gemischen, vorzugsweise mit dem Reaktionsgemisch der Beckmann-Umlagerung, wäscht und anschließend neutralisiert (CS-PS 126063 und 155253, SU-PS 196862). Die zur Wäsche verwendeten konzentrierten Säuren bzw. Säure-Caprolactaingemische werden in den Caprolactamprozeß zurückgeführt. Bei diesen Verfahren werden die sich im Extraktionsmittel-Kreislauf anreichernden Caprolactam-Verunreinigungen nicht ausgeschleust. Die bei Anwendung dieser Verfahren erzielte Caprolactamqualität entspricht deshalb bei weitem nicht den heutigen Anforderungen. In der CS-PS 148343 wird die Säurewäsche des Kreislauf-Extraktionsmittels dahingehend modifiziert, daß man das Kreislauf-Extraktionsmittel nach der Säurewäsche und Neutralisation zusätzlich auf Temperaturen unter -150C abgekühlt und die dabei in Form von Feststoffen ausfallenden Caprolactam-Verunreinigungen abfiltriert. In einer anderen Modifikation des Verfahrens gemäß CS-PS 148343 wird das Kreislauf-Extraktionsmittel nach der Säure-Wäsche und Neutralisation zusätzlich einer zweistufigen Destillation unterworfen, indem man in der ersten Stufe bei einer Kopftemperatur von 86°C das Kreislauf-Extraktionsmittel abdestilliert und den Destillationsrückstand in einer nachgeschalteten zweiten Stufe bei einer Sumpftemperatur von 124°C einer Wasserdampfdestillation unterwirft. Das in beiden Destillationsstufen als Destillat anfallende Kreislai f-Extraktionsmittel wird vereinigt und nach Abtrennung von Wasser in den Extraktionsprozeß zurückgeführt. Die bei der Anwendung der Einigung durch eine Säurewäsche auftretenden technischen Probleme haben in Verbindung mit der geringen Qualitätswirksamkeit der Säurewäsche dazu geführt, daß nur noch die Reinigung des Kreislauf-Extraktionsmittels durch die zweistufige Destillation praktische Anwendung findet.In the production of caprolactam, the reaction mixture of the Beckmann rearrangement of cyclohexanone oxime is neutralized by means of ammonia or ammonia water. This gives caprolactamoel and ammonium sulfate solution. For caprolactam recovery, these crude products are subjected to extraction. It is well known in a first stage of extraction, the caprolactamoel and the ammonium sulfate solution by means of organic solvents such. B. benzene, toluene or trichloroethene extract and extract as a solution of caprolactam in the organic solvent. This extract is extracted in a second stage by means of water, thereby obtaining an aqueous caprolactam solution. The raffinate is the organic solvent used in the first stage as extractant, which is recycled to the first stage. In this recycling of the extractant occurs an accumulation of caprolactam · impurities in the extractant circuit. Therefore, in order to maintain a high level of caprolactam quality, it is necessary to subject part or all of the recirculating extractant to purification at all times for the purpose of removing and discharging the caprolactam impurities. It has long been known to purify the recirculating extractant by washing it with concentrated sulfuric acid or sulfuric acid-caprolactam mixtures, preferably with the reaction mixture of Beckmann rearrangement, and then neutralized (CS-PS 126063 and 155253, SU -PS 196862). The concentrated acids or acid-caprolactamine mixtures used for washing are recycled to the caprolactam process. In these processes, the accumulating in the extractant circuit caprolactam impurities are not discharged. The caprolactam quality achieved using these methods is therefore far from meeting today's requirements. In CS-PS 148343, the acid wash of the cycle extractant is modified in that the circuit extractant after the acid wash and neutralization additionally cooled to temperatures below -15 0 C and thereby filtering off the precipitating in the form of solids caprolactam impurities. In another modification of the method according to CS-PS 148343, the cycle extractant after acid washing and neutralization is additionally subjected to a two-stage distillation by distilling off in the first stage at a top temperature of 86 ° C, the cycle extractant and the distillation residue subjected in a subsequent second stage at a bottom temperature of 124 ° C a steam distillation. The resulting in both distillation stages as a distillate Kreislai f extractant is combined and recycled after separation of water in the extraction process. The technical problems encountered in the use of the acid wash reconciliation, coupled with the poor quality of the acid wash, have led to the practical application of only two-stage distillation of the cycle extractant.

Prozeßanalytische Untersuchungen unter Anwendung moderner Analysenverfahren zur Bestimmung der Spurenverunreinigungen im Kreislauf-Extraktionsmittel haben gezeigt, daß es zur Sicherung eines hohen Qualitätsniveaus des Caprolactams unumgänglich ist, die sich im Kreislauf-Extraktionsmittel anreichernden Spurenverunreinigungen aus diesem abzutrennen und aus dem Prozess auszuschleusen. Dabei kommt der Ausschleusung der Spurenverunreinigungen in möglichst konzentrierter Form ohne hohen Caprolactam- und bzw. oder Extraktionsmittelanteil ausschlaggebende Bedeutung zu. Die prozeßanalytischen Untersuchungen haben weiterhin ergeben, daß mit den oben angeführten Verfahrensvarianten zur zweistufigen destillativen Reinigung des Kreislauf-Extraktionsmittels nur eine teilweise Entfernung und Ausschleusung erzielt wird. Das ist dadurch begründet, daß bei der Wasserdampfdestillation in der 2. Stufe auf Grund der Phasengleichgewichte wasserdampfflüchtige Verunreinigungen unvermeidbar in die organische Phase des Destillates übergehen und mit dieser in den Extraktionskreislauf zurückgeführt werden. Zur Erreichung einer ausreichenden Caprolactamqualität ist es deshalb erforderlich, 60 bis 100% des in der zweiten Extraktionsstufe als Raffinat anfallenden Kreislauf-Extraktionsmittels einer destillativen Reinigung zu unterwerfen. Das erfordert einen hohen Energieverbrauch und führt zu Materialverlusten. In der DD-PS 243275 wird eine optimierte Variante des zweistufigen Destillationsverfahrens gemäß CS-PS 148343 vorgeschalgen, indem durch Anwendung einer aus Verstärker- und Abtriebsäule bestehenden Trennkolonne in der ersten Destillationsstufe eine verbesserte Abtrennung der Spurenverunreinigungen mit dem Sumpfprodukt erreicht und dabei hochreines Extraktionsmittel als Destillat erhalten werden soll. Die mit dem Sumpfprodukt der ersten Destillationsstufe abgetrennten Spurenverunreinigungen werden jedoch in der zweiten Destillationsstufe in einer Wasserdampfdestillation nur zum Teil mit dem Sumpfprodukt aus dem Prozeß ausgeschleust. Der überwiegende Teil wird mit der organischen Phase des Destillates der zweiten Destillationsstufe in die Einspeisung der ersten Destillationsstufe zurückgeführt und bewirkt eine Anreicherung der Verunreinigungen in diesem Kreislauf. Eine definitive Bewertung des Effektes der Verfahrensmodifikation gemäß DD-PS 243 275 bezüglich der Abtrennung und Ausschleusung von Spurenverunreinigungen aus dem Kreislauf-Extraktionsmittel ist auf Grund unzureichender Angaben im Ausführungsbeispiel nicht möglich.Process analytical studies using modern analytical methods for determining trace impurities in the cycle extractant have shown that it is essential to ensure a high level of caprolactam quality to separate the trace impurities from the cycle extractant and remove it from the process. The removal of trace impurities in as concentrated a form as possible without high caprolactam and / or extractant content is of crucial importance. The process-analytical investigations have furthermore shown that only a partial removal and discharge is achieved with the abovementioned process variants for the two-stage distillative purification of the cycle extractant. This is due to the fact that in the steam distillation in the 2nd stage due to the phase equilibrium steam-volatile impurities inevitably pass into the organic phase of the distillate and be recycled with this in the extraction cycle. In order to achieve a sufficient caprolactam quality, it is therefore necessary to subject a quantity of from 60 to 100% of the cycle extraction agent obtained as raffinate in the second extraction stage to a distillative purification. This requires a high energy consumption and leads to material losses. In DD-PS 243275 an optimized variant of the two-stage distillation process according to CS-PS 148343 is proposed by using an existing amplifier and stripping column separation column in the first distillation stage improved separation of trace impurities reaches with the bottom product and thereby high purity extractant as distillate to be obtained. However, the trace impurities separated off with the bottom product of the first distillation stage are only partially removed from the process with the bottom product in the second distillation stage in a steam distillation. The major part is returned to the feed of the first distillation stage with the organic phase of the distillate of the second distillation stage and causes an accumulation of impurities in this cycle. A definitive assessment of the effect of the process modification according to DD-PS 243 275 with respect to the separation and discharge of trace impurities from the cycle extractant is not possible due to insufficient information in the embodiment.

In der OD-PS 130134 wird ein dreistufiges Destillationsverfahren zur Reinigung des Kreislauf-Extraktionsmittels beansprucht, indem man in einer ersten Destillationsstufe die Verunreinigungen mit dem Sumpfprodukt abtrennt, dabei hochreines Extraktionsmittel als Destillat gewinnt, das Sumpfprodukt in einer zweiten Destillationsstufe einer Wasserdampfdestillation unterwirft und dabei einen Teil der Verunreinigungen mit dem Sumpfprodukt ausschleust. Aus der organischen Phase des Destillates der Wasserdampfdestillation in der zweiten Stufe, die auf Grund der Phasengleichgewichte unvermeidbar immer einen mehr oder weniger hohen Anteil an wasserdampfflüchtigen Verunreinigungen, wie Cyclohexanon, Cyclohexenon, Cyclohexanonoxim, Anilin, Dianon usw. enthält, werden in einer dritten Destillationsstufe die Verunreinigungen mit dem Sumpfprodukt abgetrennt und ausgeschleust. Das nur geringe Anteile an Verunreinigungen enthaltende Destillat der dritten Stufe führt man in die Einspeisung der ersten Stufe zurück. Der Grad der Abtrennung und Ausschleusung für Verunreinigungen beträgt bei diesem dreistufigen Verfahren 96 bis 98%. Im Vergleich zum zweistufigen Verfahren mit ca. 30% Abtrenngrad erlaubt der hohe Abtrenngrad des dreistufigen Verfahrens eine Verringerung des zu reinigenden Anteils an Kreislauf-Extraktionsmittel von 60 bis 100% auf 30%. Damit können Anlagenkosten und der Energieverbrauch entsprechend verringert werden. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht in der auf Grund der Giftigkeit der verwendeten Extraktionsmittel und der Verunreinigungen problematischen Entsorgung des zwar in geringen Mengen, aber mit relativ hohem Extraktionsmittel· und Verunreinigungsanteil anfallenden Sumpfproduktes der dritten Stufe. Die Form und Zusammensetzung dieses Sumpfproduktes schließt die Entsorgung in üblichen Abwasseraufbereitungsanlagen aus. Es sind spezielle Aufarbeitungs- bzw. Entsorgungsverfahren erforderlich. Bei der Anwendung von Trichlorethen als Extraktionsmittel kommen als weiterer Nachteil die stark korrosiv wirkenden Bedingungen in der dritten Stufe hinzu, die die Anwendung von Spezialwerkstoffen für die Apparategestaltung erfordern.In OD-PS 130134 a three-stage distillation process for purifying the cycle extractant is claimed by separating the impurities in a first distillation step with the bottom product, thereby winning high-purity extractant as distillate, subjecting the bottom product in a second distillation step of a steam distillation and a Discharge part of the impurities with the bottom product. From the organic phase of the distillate of the steam distillation in the second stage, which inevitably always contains a more or less high proportion of steam-volatile impurities such as cyclohexanone, cyclohexenone, cyclohexanone oxime, aniline, dianone, etc. due to the phase equilibrium, in a third distillation stage the Impurities with the bottom product separated and discharged. The third stage distillate, containing only minor amounts of impurities, is recycled to the first stage feed. The degree of separation and removal of impurities in this three-stage process is 96 to 98%. Compared to the two-stage process with about 30% degree of separation allows the high degree of separation of the three-stage process, a reduction in the amount of cycle-extractant to be cleaned from 60 to 100% to 30%. Thus, system costs and energy consumption can be reduced accordingly. The disadvantage of this method is the problematic disposal due to the toxicity of the extractant used and the impurities of the third stage bottom product which is obtained in small amounts but with a relatively high extractant and impurity content. The form and composition of this bottoms product excludes disposal in conventional wastewater treatment plants. Special processing or disposal procedures are required. In the application of trichloroethene as extraction agent come as a further disadvantage of the highly corrosive acting conditions in the third stage added, which require the use of special materials for the apparatus design.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, die Verunreinigungen aus dem Kreislauf-Extraktionsmittel mit hohem Wirkungsgrad zu entfernen und aus dem Prozeß auszuschleusen, ohne daß Abprodukte mit einem hohen Gehalt an giftigen Substanzen anfallen, die nach speziellen Verfahren entsorgt werden müssen.The aim of the invention is to remove the impurities from the cycle extractant with high efficiency and auszuschleusen from the process without waste products incurred with a high content of toxic substances, which must be disposed of by special methods.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Es bestand die Aufgabe, ein Verfahren zu entwickeln, das es gestattet, die bei der Gewinnung von hochreinem Extraktionsmittel als Destillat durch Rekrifikation des Kreislauf-Extraktionsmittels in einer ersten Trennstufe zunächst im SumpfproduktIt was the object of developing a process which allows the extraction of high-purity extractant as distillate by recrystallization of the cycle extractant in a first separation stage, first in the bottom product

den Extraktionsmittelanteil des Destillates übergehenden wasserdampfflüchtigen Verunreinigungen mit hohem Wirkungsgrad in einer Art und Weise auszuschleusen, die die Einleitung in üblicher Abwasseraufbereitungsanlagen gestattet und Bedingungen ausschließt, die die Anwendung spezieller Werkstoffe erfordern.to disperse the extractive agent portion of the distillate passing steam-volatile impurities with high efficiency in a manner that allows the introduction of conventional wastewater treatment plants and excludes conditions that require the use of special materials.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man bei der Gewinnung des Extraktionsmittels aus dem die Verunreinigungen enthaltenden Sumpfprodukt der ersten Trennstufe bei der Wasserdampfdestillation in der zweiten Trennstufa eine Behandlung mit sulf it- und bzw. oder hydrogensulfithaltigem Wasser vornimmt, dadurch die Verunreinigungen ausschleust, das gewonnene Extraktionsmittel mit basischem Wasser sulfit- und bzw. oder hydrogensulfitfrei wäscht und in die Einspeisung der ersten Trennstufe zurückführt.The object is achieved in that the extraction of the extractant from the bottom product containing the impurities of the first separation stage in the steam distillation in the second Trennstufa a treatment with sulf it and / or hydrogensulfithaltigem water, thereby discharging the impurities, the extracted extractant with basic water sulfite and / or hydrogen sulfite-free and recycled to the feed of the first separation stage.

Es ist zweckmäßig, wenn man den Extraktionsmittelanteil des Destillates dar zweiten Trennstufe bei einer Temperatur im Bereich von 20 und 60°C mit sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltigem Wasser extrahiert, dabei die Verunreinigungen mit dem sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltigem Wasser ausschleust, das Extraktionsmittel als Raffinat gewinnt, mit basischem Wasser sulfit- und bzw. oder hydrogensulfitfrei wäscht und in die Einspeisung der ersten Trennstufe zurückführt. Es ist ebenfalls zweckmäßig, wenn man die Wasserdampfdestillation des Sumpfproduktes der ersten Trennstufe in der zweiten Trennstufe unter Einspeisung von sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltigem Wasser vornimmt, dab6i die im Sumpfprodukt der ersten Trennstufe enthaltenen Verunreinigungen mit dem Sumpfprodukt der zweiten Trennstufe ausschleust, dem Extraktionsmittelanteil des Destillates mit basischem Wasser sulfit- und bzw. oder hydrogensulfitfrei wäscht und in die Einspeisung der ersten Trennstufe zurückführt.It is expedient if the extractant fraction of the distillate in the second separation stage is extracted at a temperature in the range of 20 and 60 ° C. with sulfite- and / or hydrogen sulfite-containing water, thereby discharging the impurities with the sulfite- and / or hydrogen sulfite-containing water, wins the extractant as a raffinate, washed with basic water sulfite and / or hydrogen sulfite and fed back into the feed of the first separation stage. It is likewise expedient to carry out the steam distillation of the bottom product of the first separation stage in the second separation stage with the introduction of sulfite- and / or hydrogen sulfite-containing water, ie to remove the impurities contained in the bottom product of the first separation stage with the bottom product of the second separation stage, the extractant fraction the distillate was washed with basic water sulphite and / or hydrogen sulphite and fed back into the feed of the first separation stage.

Bei einem hohen Gehalt an Verunreinigungen ist es zweckmäßig, wenn man die Wasserdampfdestillation des Sumpfproduktes der ersten Trennstufe in der zweiten Trennstufe unter Einspeisung von sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltigem Wasser vornimmt, den Extraktionsmittelanteil des Destillates der zweiten Trennstufe bei einer Temperatur im Bereich von 20 bis 6O0C mit sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltigem Wasser extrahiert, das Extraktionsmittel ais Raffinat gewinnt, mit basischem Wasser sulfit- und bzw. oder hydrogensulfitfrei wäscht und in die Einspeisung der ersten Trennstrfe zurückführt. Zweckmäßigerweise wendet man in der zweiten Trennstufe zur Wasserdampfdestillation des Sumpfproduktes der ersten Trennstufe 0,8 bis 1,2 Masseteile Wasser mit einem sulfit- und bzw. oder Hydrogensulfit-Gehalt im Bereich zwischen 0,C01 und 0,15 Mol pro Liter für ein Masseteil Sumpfprodukt und zur Extraktion des Extraktionsmittelanteils des Destillates der zweiten Trennstufe 0,2 bis 1,5 Masseteile Wasser mit einem Sulfit- und bzw. oder Hydrogensulfit-Gehalt ebenfalls im Bereich zwischen 0,001 und 0,15 Mol pro Liter für ein Masseteil Extraktionsmittel an.With a high content of impurities, it is expedient if the steam distillation of the bottom product of the first separation stage in the second separation stage under feeding of sulfite and / or hydrogensulfithaltigem water, the extractant content of the distillate of the second separation stage at a temperature in the range of 20 extracted to 6O 0 C with sulfite and / or hydrogensulfithaltigem water, the extractant ais raffinate wins, washed with basic water sulfite and or or hydrogen sulfite and fed back into the feed of the first Trennstrfe. Expediently, in the second separation stage for steam distillation of the bottom product of the first separation stage, 0.8 to 1.2 parts by weight of water having a sulfite and / or hydrogen sulfite content in the range between 0.01 and 0.15 mole per liter are used for one part by weight Bottom product and for extracting the extractant content of the distillate of the second separation stage 0.2 to 1.5 parts by weight of water having a sulfite and / or hydrogen sulfite content also in the range between 0.001 and 0.15 moles per liter for a part by weight extraction agent.

Es ist weiterhin zweckmäßig, wenn man zur Wäsche des mit Sulfit und bzw. oder Hydrogensulfit behandelten Extraktionsmittels 0,1 bis 0,8 Masseteile Wasser mit einem Gehalt an basischer Komponente im Bereich zwischen 0,01 und 0,5 Mol pro Liter für ein Masseteil Extraktionsmittel anwendet. Es ist von Vorteil, wenn man die Extraktion des Extraktionsmittelanteils des Destillates der zweiten Trennstufe mit sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltigem Wasser und die Wäsche des dabei als Raffinat gewonnenen Extraktionsmittels mit basischem Wasser in einer Extraktionskolonne vereinigt, indem man das sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltige Wasser und das basische Wasser im Gegenstrcm zum Extraktionsmittel führt, dabei das basische Wasser diametral zur Einleitungsstelle für das Extraktionsmittel in die Extraktionskolonne einspeist und das sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltige Wasser als Seitenstrom an einer Stelle in die Extraktionskolonne einführt, die zwischen der Einspeisestelle für das Extraktionsmittel und der Einleitungsstelle für das basische Wasser angeordnet ist.It is also advantageous if, for the washing of the sulfite and / or bisulfite treated extractant 0.1 to 0.8 parts by weight of water containing basic component in the range between 0.01 and 0.5 moles per liter for a mass fraction Extracting agent applies. It is advantageous if the extraction of the extractant portion of the distillate of the second separation stage with sulfite and / or hydrogensulfithaltigem water and the washing of the thereby obtained as a raffinate extraction agent with basic water in an extraction column by combining the sulfite and or or hydrogen sulfite-containing water and the basic water in Gegenstrcm leads to the extractant, thereby introducing the basic water diametrically to the point of introduction of the extractant into the extraction column and the sulfite and / or hydrogensulfithaltige water introduced as a side stream at a point in the extraction column, between the Feeding point for the extractant and the point of introduction for the basic water is arranged.

Die erfindungsgtmäße Arbeitsweise gestattet es, bei Gewinnung von hochreinem Kreislauf-Extraktionsmittel die Verunreinigungen mit einem hohen Wirkungsgrad in Form von wäßrigen Lösungen mit einem geringen Gehalt an Extraktionsmittel und Verunreinigungen zu entfernen und aus dem Prozeß auszuschleusen. Die anfallenden wäßrigen Lösungenkönnen in üblichen Abwasseraufbereitungsanlagen aufgearbeitet bzw. entsorgt werden, ohne daß Umweltschäden verursacht werden.The erfindungsgtmäße operation allows to obtain high-purity cycle extractant to remove the impurities with a high efficiency in the form of aqueous solutions with a low content of extractant and impurities and auszuschleusen from the process. The resulting aqueous solutions can be worked up or disposed of in conventional wastewater treatment plants without causing environmental damage.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß durch die Behandlung des Sumpfproduktes der ersten Trennstufe in der zweiten Trennstufe bzw. des Extraktionsmittelanteils des Destillates der zweiten Trennstufe mit sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltigem Wasser auf Grund der dabei ablaufenden Reaktionen in Kombination mit der Wäsche unter Anwendung basischen Wassers nicht nur wasserlösliche Verunreinigungen, sondern auch in nicht vorhersehbarem Masse wasserunlösliche und wasserdampf!tüchtige, die Caprolactamqualität stark verschlechternde Verunreinigungen wie z. B. Anilin, Cyclohexanonoxim, Dianon usw. entfernt und ausgeschleust werden. Besonders hervorzuheben ist, daß bereits geringe Anteile Sulfit und bzw. oder Hydrogensulfit ausreichen, um die Verunreinigungen im hohen Maße aus dem Kreislauf-Extraktionsmittel zu entfernen. Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch in bereits vorhandene Anlagen eingegliedert werden, ohne daß eine Änderung der Grundtechnologie erforderlich ist.Surprisingly, it has been shown that by treating the bottom product of the first separation stage in the second separation stage or the extractant content of the distillate of the second separation stage with sulfite and / or hydrogensulfithaltigem water due to the running off reactions in combination with the laundry using basic Water not only water-soluble impurities, but also in unpredictable mass water-insoluble and water vapor! Caprolactam quality severely deteriorating impurities such. As aniline, cyclohexanone oxime, Dianon, etc. are removed and discharged. Particularly noteworthy is that even small amounts of sulfite and / or hydrogen sulfite sufficient to remove the impurities to a high degree from the cycle extractant. The inventive method can also be incorporated into existing systems without a change in the basic technology is required.

Dabei ist es von Vorteil, daß die erfindungsgemäße Arbeitsweise in verschiedenen Modifikationen entsprechend den Erfordernissen angewendet werden kann. In jedem Fall wird das Kreislauf-Extraktionsmittel in der ersten Trennstufe rektifiziert, dabei hochreines Extraktionsmittel als Destillat gewonnen und in den Extraktionskreislauf zurückgeführt. Das die Verunreinigungen enthaltende Sumpfprodukt der ersten Trennstufe 'vird in der zweiten Trennstufe einer Wasserdampfdestillation unterworfen. Dabei gewinnt man als Destillat ein Gemisch aus Extraktionsmittel und Wasser. Der Extraktionsmittelanteil des Destillates enthält noch einen mehr oder weniger hohen Anteil an Verunreinigungen. Bei einem weniger hohen Anteil an Verunreinigungen verfährt man erfindungsgemäß in der Weise, daß man den Extraktionsmittelanteil des Destillates der Wasserdampfdestillation in der zweiten Trennstufe mit sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltigem Wasser extrahiert, mit dem Extrakt die Verunreinigungen ausschleust, das Extraktionsmittel als Raffinat gewinnt, mit basischem Wasser wäscht und in die Einspeisung der ersten Trennstufe zurückführt.It is advantageous that the operation of the invention can be applied in various modifications according to the requirements. In any case, the cycle extractant is rectified in the first separation stage, while high-purity extractant recovered as a distillate and returned to the extraction cycle. The bottoms product of the first separation stage containing the impurities is subjected to steam distillation in the second separation stage. As a distillate, a mixture of extractant and water is recovered. The extractant content of the distillate still contains a more or less high proportion of impurities. In the case of a less high proportion of impurities, the process according to the invention is carried out by extracting the extractant fraction of the distillate from the steam distillation in the second separation stage with sulfite and / or hydrogen sulfite-containing water, extracting the impurities with the extract and extracting the extractant as raffinate, washes with basic water and returns to the feed of the first separation stage.

Enthält das Kreislauf-Extraktionsmittel einen höheren Anteil an Verunreinigungen oder werden höhere Anforderungen an die Caprolactamqualität gestellt, wendet man die erfindungsgemäße Arbeitsweise in der Form an, daß man bei der Wasserdampfdestillation in der zweiten Trennstufe sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltiges Wasser einspeist, mit dem Sumpfprodukt der Wasserdampfdestillation die Verunreinigungen ausschleust, den Extraktionsnittelanteil des Destillates der Wasserdampfdestillation mit basischem Wasser wäscht und in die Einspeisung der ersten Trennstufe zurückführt. In dem Fall, daß hohe Anforderungen an die Caprolactamqualität gestellt werden und das Kreislauf-Extraktionsmittel einen hohen Antoil an Verunreinigungen enthält, ist die erfindungsgemäße Arbeitsweise in der Art anzuwenden, daß man bei der Wasserdampfdestillation in der zweiten Trennstufe sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltiges Wasser einspeist, einen Teil der Verunreinigungen mit dem Sumpf produkt der Wasserdampfdestillation ausschleust, den Extraktionsmittelanteil des Destillates der Wasserdampfdestillation mit sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltigem Wasser extrahiert, den Restanteil der Verunreinigungen mit dem Extrakt ausschleust, das Extraktionsmittel als Raffinat gewinnt, mit basischem Wasser wäscht und in die Einspeisung der ersten Trennstufe zurückführt.Contains the cycle extractant a higher proportion of impurities or higher demands on the caprolactam quality, the procedure of the invention is applied in the form that is fed in the steam distillation in the second separation stage sulfite and / or hydrogen sulfite water, with the Bottom product of the steam distillation to discharge the impurities, the extracting medium of the distillate of the steam distillation is washed with basic water and recycled to the feed of the first separation stage. In the event that high demands are placed on the Caprolactamqualität and the cycle extractant contains a high level of Antoil of impurities, the procedure according to the invention is to be applied in the way that in the steam distillation in the second separation stage sulfite and or or hydrogensulfithaltiges water feeds a portion of the impurities with the bottom product of the steam distillation, the extractant content of the distillate of the steam distillation extracted with sulfite and / or hydrogensulfithaltigem water, the remainder of the impurities with the extract ausschleust, the extractant as a raffinate wins, washed with basic water and in the feed of the first separation stage leads back.

Ausführungsbeispieleembodiments

Die Erfindung wird nachfolgend an vier Beispielen und den dazugehörigen Zeichnungen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with reference to four examples and the associated drawings.

Beispiel 1example 1

Eine Prinzipskizze zu Beispiel 1 ist in Figur 1 dargestellt. 15000 Masseteile des in der 2. Stufe der Caprolactamextraktion als Raffinat anfallenden, als Extraktionsmittel verwendeten, stark verunreinigten Benzens mit einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 1, Spalte 1 werden stündlich über die Rohrleitung 1 in eine kontinuierlich betriebene Rektifikationsstufe 2 mit Verstärkerund Abtriebsseule eingespeist.A schematic diagram of Example 1 is shown in FIG. 15000 parts by weight of the highly refined benzenes obtained as raffinate in the second stage of the caprolactone extraction and used as extractants with a composition according to Table 1, column 1 are fed hourly via the pipeline 1 into a continuously operated rectification stage 2 with booster and stripping column.

Am Kopf der Rektifikationsstufe 2 werden durch die Rohrleitung 3 stündlich 14973 Masseteile gereinigtes Benzen mit einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 1, Spalte 2 als Destillat abgezogen und in den Extraktionskreislauf zurückgeführt. Das Sumpf produkt der 1 .Trennstufe, das die Verunreinigungen in konzentrierter Form, entsprechend Tabelle 1, Spalte 3 enthält, wird in einer Menge von 200 Masseteilen pro Stunde über Rohrleitung 4 in eine kontinuierlich betriebene Wasserdampfdestillationsstufe 5 eingeleitet.At the top of the rectification stage 2, 14973 parts by weight of purified benzene having a composition according to Table 1, column 2 are withdrawn as distillate through the pipeline 3 every hour and returned to the extraction cycle. The bottoms product of the first separation stage, which contains the impurities in concentrated form, according to Table 1, column 3, is introduced in an amount of 200 parts by mass per hour via pipe 4 into a continuously operated steam distillation stage 5.

Das ebenfalls in diese Stufe über die Rohrleitung 6 in einer Menge von stündlich 240 Masseteilen eingespeiste Wasser enthält 2,3 Masseanteile in % Kaliumhydrogensulfit. Das in der Wasserdampfdestillationsstufe 5 anfallende wäßrige Sumpfprodukt ist benzenfrei, enthält die in der Tabelle 1, Spalte 4 erfaßten Verunreinigungen teilweise in Form von Reaktionsprodukten und wird in einer Menge von 260 Masseteilen pro Stunde einer Abwasseraufbereitungsanlage über Rohrleitung 7 zugeführt. Der in der Wasserdampfdestillationsstufo 5 anfallende Brüden wird in dem Warmübertrager 8 kondensiert, auf 600C abgekühlt und in dem Trenngefäß 9 in eine wäßrige Phase und eine Benzenphase getrennt. 20 Masseteile wäßrige Phase mit einer ZusammensetzunggemäßTabelle 1, Spalte 5werden stündlich in dieWasserdampfdestillationsstufe 5überdieRohrleitung 10 zurückgeführt.The also fed into this stage via the pipe 6 in an amount of 240 parts per hour per hour water contains 2.3 parts by weight in% potassium hydrogen sulfite. The obtained in the steam distillation stage 5 aqueous bottom product is benzenfrei, contains the impurities detected in Table 1, column 4 partially in the form of reaction products and is supplied in an amount of 260 parts by mass per hour to a wastewater treatment plant via pipe 7. The resulting in the steam distillation stage 5 vapor is condensed in the heat exchanger 8, cooled to 60 0 C and separated in the separation vessel 9 in an aqueous phase and a benzene phase. 20 parts by weight of aqueous phase having a composition according to Table 1, column 5 are recycled hourly into the steam distillation stage 5 via the piping 10.

Die in dem Trenngefäß 9 stündlich anfallenden 180 Masseteile Benzenphase mit einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 1, Spalte 6 werden durch die Rohrleitung 11 am Boden der Extraktionsstufe 12 eingeleitet und mit der am Kopf der Extraktionsstufe 12 über Rohrleitung 13 in einer Menge von stündlich 270 Masseteilen eingespeisten Kaliumhydrogensulfitlösung, die ebenfalls 2,3 Masseanteile in % Kaliumhydrogensulfit enthält, im Gegenstrom bei 600C extrahiert.The hourly obtained in the separation vessel 9 180 parts by weight Benzenphase having a composition shown in Table 1, column 6 are introduced through the pipe 11 at the bottom of the extraction stage 12 and with the fed at the top of the extraction stage 12 via pipe 13 in an amount of 270 parts by weight of Kaliumhydrogensulfitlösung , which also contains 2.3 parts by mass in% potassium hydrogen sulfite, extracted in countercurrent at 60 0 C.

Der am Boden der Extraktionsstufe in einer Menge von 276,5 Masseteilen pro Stunde anfallende wäßrige Extrakt, der die in Tabelle 1, Spalte 7 angeführten Verunreinigungen teilweise in Form von Reaktionsprodukten enthält, wird über die Rohrleitung 14 ebenfalls einer Abwasseraufbereitungsanlage zugeführt. Das über die Rohrleitung 15 der Waschstufe 16 in einer Menge von stündlich 173,5 Masseteilen zugeführte Raffinat der Extraktionsstufe 12 mit einer Zusammensetzung gemäßThe obtained at the bottom of the extraction step in an amount of 276.5 parts by weight per hour aqueous extract containing the listed in Table 1, column 7 impurities partly in the form of reaction products is also supplied via the pipe 14 to a wastewater treatment plant. The via the conduit 15 of the washing stage 16 in an amount of 173.5 parts by weight hourly raffinate of the extraction stage 12 with a composition according to

Tabelle 1, Spalte 8 wird in dieser mit stündlich 139,5 Masseteilen verdünntet Kalilauge, die über Rohrleitung 17 in die Waschstufe 16 eingespeist wird und 2,8 Masseanteile in % Kaliumhydroxid enthält, gewaschen. 140 Masseteile pro Stunde wäßriger Waschlösung mit einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 1, Spalte 9 werden über die Rohrleitung 18 in die Abwasseraufbereitungsanlage gefördert. Stündlich 173 Masseteile gewaschenes Benzen mit einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 1, Spalte 10 werden in die Rektifikationsstufe 2 über die Rohrleitung 19 zurückgeführt. Der Abtrennungsgrad für die Verunreinigungen Cyclohexanon, Cyclohexenon, Anilin, Cyclohexanonoxim, Tetrahydrobenzofurazon, Dianon, Oktahydrophenazin und die nicht identifizierten Verunreinigungen beträgt 98,7%.Table 1, column 8, is washed in this diluted with hourly 139.5 parts by mass of potassium hydroxide solution, which is fed via pipe 17 into the washing stage 16 and contains 2.8 parts by mass in% potassium hydroxide. 140 parts by mass per hour of aqueous washing solution having a composition according to Table 1, column 9 are conveyed via the pipeline 18 into the wastewater treatment plant. 173 parts by weight of washed benzene with a composition according to Table 1, column 10 are returned to the rectification stage 2 via the pipe 19. The degree of separation of the impurities cyclohexanone, cyclohexenone, aniline, cyclohexanone oxime, tetrahydrobenzofurazone, dianon, octahydrophenazine and the unidentified impurities is 98.7%.

Tabelle 1Table 1

Zusammensetzung von Stoffströmen in Beispiel 1Composition of streams in Example 1

n. n.: nicht nachweisbarn. n .: undetectable

1 21 2

Spalte SubstanzColumn substance

KHSO3 333KHSO 3 333

Masseanteile in ppm KOH 0Mass fractions in ppm KOH 0

Masseanteile in ppmMass proportions in ppm

3 4 Stoffstrom in Rohrleitung3 4 Material flow in pipeline

4 74 7

22242 022242 0

692 0692 0

857 27900857 27900

Benzenbenzene 99,75799.757 99,93299.932 86,76886.768 n.n.N. N. 0,2600.260 Masseanteile in %Mass shares in% Wasserwater 0,0650,065 0,0660.066 n.n.N. N. 90,06290.062 98,61998.619 Masseanteile in %Mass shares in% Caprolactamcaprolactam 6V6V 99 4519345193 3213832138 90309030 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm Cyclohexanoncyclohexanone 98Ü98Ü 1111 7319873198 3890438904 318318 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm Cyclohexenoncyclohexenone 7575 44 53765376 2804 .·,2804 ·, 6060 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm Anilinaniline 1717 n.n.N. N. 12821282 535535 225225 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm Cyclohexanonoxim undCyclohexanone oxime and 5454 n. n.n. n. 41014101 21352135 3131 TetrahydrobenzofurazonTetrahydrobenzofurazon Masseanteile in ppmMass proportions in ppm DianonDianon 1515 n.n.N. N. 11291129 715715 1010 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm Oktahydrophenazinoctahydrophenazine 33 n.n.N. N. 227227 104104 88th Masseanteile in ppmMass proportions in ppm nicht identifizierteunidentified 2424 n.n.N. N. 18151815 10421042 2727 Verunreinigungenimpurities Masseanteile in ppmMass proportions in ppm KHSO3 KHSO 3 00 00 00 2100021000 15001500 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm Spaltecolumn 66 77 88th 99 1010 Stoffstrom in RohrleitungMaterial flow in pipeline Substanzsubstance 1111 1414 1515 1818 ιειε Benzenbenzene 96,40996.409 0,2710,271 99,58999.589 0,1430.143 99,70999.709 Masseanteile in %Mass shares in% Wasserwater 0,1770.177 95,42495.424 0,1500,150 96,84296.842 0,0800,080 Masseanteile in %Mass shares in% Caprolactamcaprolactam 37933793 24032403 106106 7272 4848 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm Cyclohexanoncyclohexanone 2513725137 1547015470 14251425 10211021 602602 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm Cyclohexenecyclohexene 19231923 11901190 9898 5050 5858 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm Anilinaniline 652652 393393 5050 5151 88th Masseanteile in ppmMass proportions in ppm Cyclohexanonoxim undCyclohexanone oxime and 14731473 834834 199199 174174 5959 TetrahydrobenzofurazonTetrahydrobenzofurazon Masseanteile in ppmMass proportions in ppm DianonDianon 221221 137137 1010 88th 44 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm Oktahydrophenazinoctahydrophenazine 102102 6363 55 44 22 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm nicht identifizierteunidentified 511511 315315 2929 1515 1717 Verunreinigungenimpurities Masseanteile in ppmMass proportions in ppm

Beispielexample

Die Prinzipskizze zum Beispiel 2 ist in Figur 2 dargestellt.The schematic diagram for example 2 is shown in FIG.

Durch die Rohrleitung 1 werden stündlich 18000 Masseteile des in der 2.Stufe der Caprolactamextraktion anfallenden, verunreinigten Trichlorethens mit einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 2, Spalte 1 in eine kontinuierlich betriebeneThrough the pipeline 1, 18,000 parts by weight of the contaminated trichloroethene obtained in the second stage of the caprolactam extraction, having a composition according to Table 2, column 1, are continuously fed into an hourly column

Rektifikationsstufe 2 mit Verstärker- und Abtriebssäule eingeleitet.'Rectification stage 2 initiated with amplifier and output column. '

17960 Masseteile pro Stunde Destillat mit einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 2, Spalte 2 werden durch Rohrleitung 3 in den Extraktionskreislauf zurückgeführt. Stündlich 400 Masseteile Sumpfprodukt dieser Trennstufe mit einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 2, Spalte 3 werden über die Rohrleitung 4 in eine kontinuierlich betriebene Wasserdampfdestillationsstufe 5 gefördert. Durch den gegenüber Beispiel 1 geringeren Verunreinigungsgehalt im Sumpfprodukt der Rektifikationsstufe 2 kann auf den Sulfit- und Hydrogensulfitzusatz bei der Wasserdampfdestillation verzichtet werden. In die17960 parts by weight per hour Distillate with a composition according to Table 2, column 2 are returned through pipe 3 in the extraction cycle. Every hour 400 parts by mass of bottom product of this separation stage with a composition according to Table 2, column 3 are conveyed via the pipe 4 into a continuously operated steam distillation stage 5. By comparison with Example 1 lower impurity content in the bottom product of the rectification stage 2 can be dispensed with the sulfite and Hydrogensulfitzusatz in the steam distillation. In the

Wasserdampfdestillationsstufe 5 werden deshalb über Rohrleitung 6 stündlich 400 Masseteile reines Wasser eingespeist.Steam distillation stage 5 are therefore fed via pipe 6 every hour 400 parts by weight of pure water.

Dadurch bedingt, werden mit dem in einer Menge von 436 Masseteilen pro Stunde anfallenden, trichlorethenfreien, wäßrigen Sumpfprodukt der Wasserdampfdestillation mit einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 2, Spalte 4 weniger Verunreinigungen ausgeschleust und über die Rohrleitung 7 einer Abwasseraufbereitungsanlage zugeführt. Der bei der Wasserdampfdestillation anfallende Brüden wird im Wärmeübertrager 8 kondensiert, auf 300C abgekühlt und in dem Trenngefäß 9 in stündlich 25 Masseteile wäßrige Phase mit einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 2, Spalte δ und 364 Massöteüe Trichlorethenphaso, die entsprechend Tabelle 2, Spalte 6 zusammengesetzt ist, getrennt.As a result, are removed with the resulting in an amount of 436 parts by mass per hour, trichloroethene, aqueous bottom product of steam distillation with a composition according to Table 2, column 4 less impurities and fed via the pipe 7 a wastewater treatment plant. The resulting in the steam distillation vapors is condensed in the heat exchanger 8, cooled to 30 0 C and in the separation vessel 9 in 25 parts by weight aqueous phase with a composition according to Table 2, column δ and 364 Massehtüe trichloroethene, according to Table 2, column 6 composed is, disconnected.

Die wäßrige Phase wird über Rohrleitung 10 in die Wasserdampfdestillationsstufe 5 zurückgeführt. Die Trichlorethenphase wird über die Rohrleitung 11 der Extraktionsstufe 12 zugeführt, die die Extraktion mit Natriumsulfitlösung und die basische Wäsche derart in sich vereint, daß die Trichlorethenphase aus dem Trenngefäß 9 am Kopf der Extraktionsstufe 12 über Rohrleitung 11, 182 Masseteile pro Stunde wäßrige Natriumsulfitlösung mit einem Natriumsulfitgehalt von 0,8 Masseanteilen in % imThe aqueous phase is recycled via pipe 10 into the steam distillation stage 5. The Trichlorethenphase is fed via the pipe 11 of the extraction stage 12, which combines the extraction with sodium sulfite solution and the basic wash in such a way that the Trichlorethenphase from the separation vessel 9 at the top of the extraction stage 12 via pipe 11, 182 parts by weight per hour aqueous sodium sulfite solution with a Sodium sulfite content of 0.8 mass% in%

Seitenstrom über Rohrleitung 13 und stündlich 109 Masseteile stark verdünnte wäßrige Natronlauge mit einemSide stream via pipe 13 and every hour 109 parts by weight of highly dilute aqueous sodium hydroxide solution with a

Nßtriumhydroxidgehalt vor· 0,04 Masseanteilen in % durch /fahrleitung 17 am Boden der Extraktionostufe 12 eingeführt werden.Nitrium hydroxide content is introduced in front of 0.04 mass% by / at conduit 17 at the bottom of extraction stage 12.

Der in einer Menge von 295 Masseteilen pro Stunde arn Kopf der Extraktionsstufe 12 anfallende Extrakt, der die in Tabelle 2, Spalte 7 angeführten Verunreinigungen teilweise in Form von Reaktionsprodukten enthält, wird durch die Rohrleitung 14 in eine Abwasseraufbereitungsanlage gefördert.The extract obtained in an amount of 295 parts by mass per hour from the top of extraction stage 12, which partially contains the impurities listed in Table 2, column 7 in the form of reaction products, is conveyed through pipe 14 to a waste water treatment plant.

Das am Boden der Extraktionsstufe 12 in einer Menge von stündlich 360 Masseteilen anfallende, extrahierte und gewaschene Trichlorethen mit einem Verunreinigungsgehalt entsprechend Tabelle 2, Spalte 8 wird über die Rohrleitung 19 in die Rektifikationsstufe 2 zurückgeführt.The extracted and washed at the bottom of the extraction stage 12 in an amount of 360 parts per hour, extracted and washed trichloroethene with an impurity content according to Table 2, column 8 is returned via the pipe 19 in the rectification stage 2.

Der Abtrenngrad für die Verunreinigungen analog Beispiel 1 beträgt 98,9%.The degree of separation for the impurities analogous to Example 1 is 98.9%.

Tabelle 2Table 2 Zusammensetzung von Stoffströmen in.Beispiel 2Composition of streams in Example 2

n. n.: nicht nachweisbarn. n .: undetectable

Spaltecolumn 11 22 33 44 55 Stoffstrom in RohrleitungMaterial flow in pipeline Substanzsubstance 11 33 44 77 1010 Trichlorethentrichloroethene Masseanteile in %Mass shares in% 99,75099,750 99,96999.969 90,05890.058 n.n.N. N. 0,1580.158 Wasserwater Masseanteile in %Mass shares in% 0,0300,030 0,0310.031 n.n.N. N. 91,70091.700 99,82099.820 Caprolactamcaprolactam Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 19321932 55 8674386743 7951479514 201201 Cyclohexanoncyclohexanone Massseanteile in ppmMass parts in ppm 217217 22 97609760 24342434 55 Cyclohexenoncyclohexenone Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 2525 11 10971097 246246 33 Anilinaniline Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 66 n.n.N. N. 273273 4242 33 Cyclohexanonoxim undCyclohexanone oxime and TetrahydrobenzofurazonTetrahydrobenzofurazon Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 1414 n. n.n. n. 635635 400400 55 DianonDianon Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 55 n.n.N. N. 227227 118118 22 Oktahydrophenazinoctahydrophenazine Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 22 n.n.N. N. 9191 5353 11 nicht identifizierteunidentified Verunreinigungenimpurities Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 1313 n.n.N. N. 591591 194194 44

Spaltecolumn 66 77 88th Stoffstrom in RohrleitungMaterial flow in pipeline Substanzsubstance 1111 1414 1919 Trichlorethentrichloroethene Masseanteile in %Mass shares in% 98,98098.980 0,1530.153 99,95599.955 Wasserwater Masseanteile in %Mass shares in% 0,0370.037 98,17498.174 0,0290,029 Caprolactamcaprolactam Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 7979 6161 3030 Cyclohexanoncyclohexanone Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 78097809 89368936 9494 Cyclohexanoncyclohexanone Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 911911 11011101 1919 Anilinaniline Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 250250 305305 33 Cyclohexanoxim undCyclohexane oxime and TetrahydrobenzofurazonTetrahydrobenzofurazon Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 218218 263263 55 DianonDianon Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 108108 131131 22 Oktahydrophenazinoctahydrophenazine Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 3636 4343 11 nicht identifizierteunidentified Verunreinigungenimpurities Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 417417 506506 77 Na2SO3 Na 2 SO 3 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 00 52415241 00 NaOHNaOH Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 00 148148 00

Beispiel 3Example 3

Die Beschreibung des Beispiels 3 erfolgt ebenfalls anhand der Figur 2.The description of Example 3 is likewise made with reference to FIG. 2.

In eine erste Trennstufe, die wie in den vorhergehenden Beispielen aus einer kontinuierlich betriebenen Rektifikationsstufe 2 mit Verstärker- und Abtriebssäule besteht, werden über die Rohrleitung 1 stündlich 16000 Masseteile verunreinigtes Trichlorethen mit einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 3, Spalte 1 eingeleitet. 15965 Masseteile pro Stunde gereinigtes Trichlorethen als Destillat der Rektifikationsstufe 2, mit den Bestandteilen entsprechend Tabelle 3, Spalte 2 werden durch Rohrleitung 3 in den Extraktionskreislauf zurückgeführt.In a first separation stage, which consists of a continuously operated rectification stage 2 with amplifier and stripping column as in the preceding examples, 16000 parts by weight of contaminated trichloroethene having a composition according to Table 3, column 1 are introduced via the pipeline 1 every hour. 15965 parts by weight per hour of purified trichloroethene as distillate of the rectification stage 2, with the components according to Table 3, column 2 are returned by pipeline 3 in the extraction cycle.

500 Masseteile Sumpfprodukt, dessen Zusammensetzung in Tabelle 3, Spalte 3 erfaßt ist, werden über die Rohrleitung 4 der Wasserdampfdestillationsstufe 5 zugeführt. Die gegenüber Beispiel 2 erhöhten Gehalte an Cyclohexanon, Cyclohexenon und Anilin lassen in Beispiel 3 den Einsatz von wäßriger Sulfit- und bzw. oder Hydrogensulfitlösung zweckmäßig erscheinen.500 parts by mass of bottom product, the composition of which is recorded in Table 3, column 3, are fed via the pipeline 4 to the steam distillation stage 5. The increased compared to Example 2 levels of cyclohexanone, cyclohexenone and aniline can be useful in Example 3, the use of aqueous sulfite and or or bisulfite solution.

Dazu werden über die Rohrleitung 6 stündlich 400 Masseteile wäßriger Lösung mit 0,25 Masseanteilen Natriumsulfit und 0,21 Masseanteilen Natriumhydrogensulfit in % in die Wasserdampfdestillationsstufe 5 eingeleitet. Das in einer Menge von 434,5 Masseteilen pro Stunde anfallende wäßrige Sumpfprodukt enthält den überwiegenden Teil der Verunreinigungen gemäß Tabelle 3, Spalte 4 teilweise in Form von Reaktionsprodukten und wird über die Rohrleitung 7 in eine Abwasseraufbereitungsanlage gefördert. Der in der Wasserdampfdestillationsstufe 5 anfallende Brüden wird in dem Wärmeübertrager 8 kondensiert, auf 20°C abgekühlt und im Trenngefäß 9 in eine wäßrige Phase und eine Trichlorethenphase getrennt. Die wäßrige Phase mit einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 3, Spalte 5 wird in einer Menge von stündlich 30 Masseteilen über Rohrleitung 10 in die Wasserdampfdestillationsstufe 5 zurückgeführt. Durch die in der Trichlorethenphase des Trenngefäßes 9, gemäß Tabelle 3, Spalte 6, gegenüber Beispiel 2 geringere Verunreinigungsmenge können sowohl die Mengen als auch die Konzentrationen der in der nachfolgenden kombinierten Extraktions- und Waschstufe eingesetzten Lösungen reduziert werden.To this end, 400 parts by weight of aqueous solution containing 0.25% by weight of sodium sulfite and 0.21% by weight of sodium hydrogen sulfite in% are introduced into the steam distillation step 5 via the pipeline 6 every hour. The aqueous bottom product obtained in an amount of 434.5 parts by mass per hour contains the majority of the impurities according to Table 3, column 4 partly in the form of reaction products and is conveyed via the pipe 7 into a wastewater treatment plant. The obtained in the steam distillation stage 5 vapors is condensed in the heat exchanger 8, cooled to 20 ° C and separated in the separation vessel 9 in an aqueous phase and a trichloroethene. The aqueous phase having a composition according to Table 3, column 5 is recycled in an amount of 30 parts by weight per hour via pipe 10 into the steam distillation stage 5. By in the trichloroethene phase of the separation vessel 9, according to Table 3, column 6, compared to Example 2 lower impurity amount, both the amounts and the concentrations of the solutions used in the subsequent combined extraction and washing stage can be reduced.

Zur weiteren Reinigung wird die Trichlorethenphase aus dem Trenngefäß 9 in einer Menge von stündlich 465,5 Masseteilen über Rohrleitung 11 am Kopf der Extraktionsstufe 12 eingeleitet. 100 Masseteile pro Stunde wäßrige Extraktionsmittellösung mit 0,013 Masseanteilen Natriumsulfit und 0,010 Masseanteilen Natriumhydrogensulfit in % werden im Seitenstrom und 50 Masseteile pro Stunde basische Waschlösung mit 0.04 Masseanteilen in % Natriumhydroxid werden am Boden der Extraktionsstufe 12 zugeführt.For further purification, the trichloroethene phase is introduced from the separation vessel 9 in an amount of 465.5 parts by weight per hour via pipe 11 at the top of the extraction stage 12. 100 parts by mass per hour of aqueous extractant solution containing 0.013 part by weight of sodium sulfite and 0.010 part by weight of sodium hydrogen sulfite in% are fed in the side stream and 50 parts by mass per hour of basic 0.04 part by weight sodium hydroxide solution at the bottom of the extraction stage 12.

Der in einer Menge von stündlich 150,5 Masseteilen anfallende wäßrige Extrakt mit einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 3, Spalte 7 wird durch Rohrleitung 14 einer Abwasseraufbereitungsanlage zugeführt. Die Rückführung von stündlich 465 Masseteilen gewaschenem Trichlorethen, dessen Zusammensetzung in Tabelle 3, Spalte 8 erfaßt ist, erfolgt über die Rohrleitung 19 in die Einspeisung der Rektifikationsstufe 2.The resulting in an amount of 150.5 parts by weight per hour aqueous extract having a composition according to Table 3, column 7 is fed through pipe 14 a wastewater treatment plant. The recycling of 465 parts by weight of washed trichloroethene, the composition of which is recorded in Table 3, column 8, takes place via the pipe 19 into the feed of the rectification stage 2.

Der Abtrennungsgrad für Verunreinigungen analog Beispiel 1 beträgt 98,7%.The degree of separation for impurities analogous to Example 1 is 98.7%.

Tabelle 3Table 3

Zusammensetzung von Stoffströmen in Beispiel 3Composition of streams in Example 3

n. n.: nicht nachweisbarn. n .: undetectable

Spaltecolumn 11 22 33 44 Stoffstrom in RohrleitungMaterial flow in pipeline Stoffstrom in RohrleitungMaterial flow in pipeline 1919 77 55 44 1414 Substanzsubstance 11 33 99,95199.951 n. n.n. n. 1010 Trichlorethentrichloroethene 92,99892.998 0,1460.146 Masseanteile in %Mass shares in% 99,75199.751 99,96899.968 0,0320.032 91,60491.604 n. n.n. n. Wasserwater n. n.n. n. 99,63499.634 Masseanteile in %Mass shares in% 0,0300,030 0,0310.031 2222 5849358493 99,79699.796 Caprolactamcaprolactam 5086850868 6060 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 15931593 44 110110 17 66217 662 7878 Cyclohexanoncyclohexanone 1569715697 785785 Massseanteile in ppmMass parts in ppm 492492 55 1414 19821982 7575 Cyclohexenoncyclohexenone 18051805 233233 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 5757 11 77 415415 1212 Anilinaniline 422422 183183 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 1313 η. η.η. η. 1010 Cyclohexanonoxim undCyclohexanone oxime and 88th 625625 TetrahydrobenzofurazonTetrahydrobenzofurazon 615615 217217 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 2020 11 44 154154 3535 DianonDianon 164164 8787 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 55 η. η.η. η. 11 103103 77 Oktahydrophenazinoctahydrophenazine 9797 2121 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 33 η. η.η. η. 22 nicht identifizierteunidentified 99 374374 Verunreinigungenimpurities 360360 9090 22552255 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 1212 11 00 00 55 Na2SO3 Na 2 SO 3 00 00 219219 18961896 150150 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 00 00 NaHSO3 NaHSO 3 00 00 179179 130130 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 88th 00 Spaltecolumn 66 77 133133 Substanzsubstance 1111 Trichlorethentrichloroethene Masseanteile in %Mass shares in% 99,89099.890 Wasserwater Masseanteile in %Mass shares in% 0,0300,030 Caprolactamcaprolactam Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 4141 Cyclohexanoncyclohexanone Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 364364 Cyclohexenoncyclohexenone Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 8989 Anilinaniline Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 6666 Cyclohexanonoxim undCyclohexanone oxime and TetrahydrobenzofurazonTetrahydrobenzofurazon Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 7878 DianonDianon Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 3232 Oktahydrophenazinoctahydrophenazine Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 88th nicht identifizierteunidentified Verunreinigungenimpurities Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 3838 Na2SO3 Na 2 SO 3 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 4343 NaHSO3 NaHSO 3 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 3737 NaOHNaOH Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 00

Beispiel 4Example 4

In Figur 3 ist eine Prinzipskizze zu Beispiel 4 enthalten.FIG. 3 shows a schematic diagram of example 4.

In eine kontinuierlich betriebene Rektifikationsstufe 2 mit Verstärker- und Abtriebssäule werden über die Rohrleitung 1 stündlich 15000 Masseteile schwach verunreinigtes Toluen, we'ches als Rr ffinat der 2. Stufe der Caprolactamextraktion anfällt und eine Zusammensetzung gemäß Tabelle 4, Spalte 1 besitzt, eingeleitet. 14990 Masseteile pro Stunde hochreines Toluen als Destillat mit einer Zusammensetzung entsprechend Tabelle 4, Spalte 2 werden über Leitung 3 in den ExtraktionskreislaufIn a continuously operated rectification stage 2 with reinforcing and stripping column, 15,000 parts by weight of weakly contaminated toluene, which is obtained as the second stage of caprolactame extraction by means of the pipeline 1, is introduced every hour and has a composition according to Table 4, column 1. 14990 parts by mass per hour of high-purity toluene as distillate with a composition according to Table 4, column 2 via line 3 in the extraction cycle

zurückgeführt.recycled.

Das Sumpfprodukt in einer Menge von stündlich 400 Masseteilen und einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 4, Spalte 3 wird über Rohrleitung 4 in die Wasserdampfdestillationsstufe 5 gefördert. Die dieser Stufe über Rohrleitung 6 in einer Menge von 400 Masseteilen pro Stunde zugeleitete wäßrige Lösung enthält 0,6 Masseanteile in % Ammoniumhydrogensulfit.The bottom product in an amount of 400 parts by weight per hour and a composition according to Table 4, column 3 is conveyed via pipe 4 into the steam distillation stage 5. The aqueous solution fed to this stage via piping 6 in an amount of 400 parts by mass per hour contains 0.6 parts by mass in% of ammonium hydrogensulfite.

409,8 Masseteile wäßriges Sumpfprodukt der Wasserdampfdestillationsstufe 5, welches entsprechend Tabelle 4, Spalte 4 zusammengesetzt ist, wird durch Rohrleitung 7 in eine Abwasseraufbereitungsanlage gefördert.409.8 parts by weight of aqueous bottom product of the steam distillation stage 5, which is composed according to Table 4, column 4, is conveyed through pipe 7 in a wastewater treatment plant.

Der im Wärmeübertrager 8 kondensierte und auf 3O0C abgekühlte Brüden wird in dem Trenngefäß 9 in 100 Masseteile pro Stunde wäßrige Phase mit einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 4, Spalte 5 und stündlich 390,2 Masseteile Toluenphase,The condensed in the heat exchanger 8 and cooled to 3O 0 C vapor is in the separation vessel 9 in 100 parts by mass per hour aqueous phase having a composition according to Table 4, column 5 and hourly 390.2 parts by weight toluene phase,

Zusammensetzung entsprechend Tabelle 4, Spalte 6, aufgetrennt. Die wäßrige Phase wird über die Rohrleitung 10 in dieComposition according to Table 4, column 6, separated. The aqueous phase is via the pipe 10 in the

Wasserdampfdestillationsstufe zurückgeführt. Aufgrund des nur noch sehr geringen Verunreinigungsgehaltes in der Toluenphase kann auf eine nachfolgende Extraktion dieser Phase mit wäßriger Sulfit- und bzw. oder Hydrogensulfitlösung verzichtet werden, und die Toluenphase aus dem Trenngefäß 9 wird lediglich über die Rohrleitung 11 einer Waschstufe 16 zugeführt und in dieser mit 120 Masseteilen pro Stunde einer über Rohrleitung 17 zugeleiteten wäßrigen Lösung, die 0,08 Masseanteile in % Ammoniak enthält, im Gegenstrom gewaschen.Steam distillation stage recycled. Due to the only very low impurity content in the toluene phase can be dispensed with a subsequent extraction of this phase with aqueous sulfite and or or bisulfite solution, and the toluene phase from the separation vessel 9 is fed only via the pipe 11 a washing stage 16 and in this 120 parts by mass per hour of an aqueous solution fed via pipe 17 containing 0.08 parts by mass in % ammonia, washed in countercurrent.

Stündlich 120,2 Masseteile Waschlösung, zusammengesetzt entsprechend Tabelle 4, Spalte 7, werden durch die Rohrleitung 18Hourly 120.2 parts by weight of washing solution, composed according to Table 4, column 7, through the pipe 18

in eine Abwasseraufbereitungsanlage gefördert.promoted to a wastewater treatment plant.

390 Masseteile pro Stunde gereinigtes und gewaschenes Toluen mit einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 4, Spalte 8 werden über Rohrleitung 19 in die Einspeisung der Rektifikationsstufe zurückgeführt. Der Abtrennungsgrad für Verunreinigungen analog Beispiel 1 beträgt 98,4%.390 parts by mass per hour of purified and washed toluene with a composition according to Table 4, column 8 are recycled via line 19 in the feed of the rectification step. The degree of separation for impurities analogous to Example 1 is 98.4%.

Tabelle 4Table 4

Zusammensetzung von Stoffströmen in Beispiel 4Composition of streams in Example 4

n.n.: nicht nachweisbarn.n .: undetectable

Spalte SubstanzColumn substance

(NH4)HSO3 Masseanteile in ppm(NH 4 ) HSO 3 parts by mass in ppm

2 3 4 Stoffstrom in Rohrleitung2 3 4 Material flow in pipeline

3 4 73 4 7

Toluentoluene 99,88299.882 99,94899.948 97,45297.452 n.n.N. N. 0,0720.072 Masseanteile in %Mass shares in% Wasserwater 0,0500,050 0,0510,051 n.n.N. N. 96,95296.952 99,88399.883 Masseanteile in %Mass shares in% CyprolactamCyprolactam 620620 33 2316123161 2251822518 254254 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm Cyclohexanoncyclohexanone 2424 11 881881 790790 1313 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm Cyclohexenoncyclohexenone 1111 η. t.η. t. 418418 393393 55 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm Anilinaniline 55 n.n.N. N. 191191 176176 33 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm Cyclohexanonoxim undCyclohexanone oxime and TetrahydrobenzofurazonTetrahydrobenzofurazon 1111 n.n.N. N. 415415 397397 44 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm DianonDianon 33 n.n.N. N. 114114 108108 11 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm Oktahydrophenazinoctahydrophenazine 11 n.n.N. N. 3939 3636 n.n.N. N. Masseanteile in ppmMass proportions in ppm nicht identifizierteunidentified Verunreinigungenimpurities 77 n.n.N. N. 264264 255255 n.n.N. N. Masseanteile in ppmMass proportions in ppm

58055805

Spaltecolumn 66 77 88th Stoffstrom in RohrleitungMaterial flow in pipeline Substanzsubstance 1111 1818 1919 Toluentoluene Masseanteile in %Mass shares in% 99,90099,900 0,0350,035 99,94099.940 Wasserwater Masseanteile in %Mass shares in% 0,0740.074 99,81999.819 0,0540.054 CaprolaqtamCaprolaqtam Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 9494 227227 2424 Cyclohexanoncyclohexanone Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 7373 176176 1919 Cyclohexanoncyclohexanone Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 1616 3232 66 Anilinaniline Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 1010 2222 33 Cyclohexanonoxim undCyclohexanone oxime and TetrahydrobenzofurazonTetrahydrobenzofurazon Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 88th 1919 22 DianonDianon Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 33 77 11 Oktahydrophenazinoctahydrophenazine Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 22 33 11 nicht identifizierteunidentified Verunreinigungenimpurities Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 22 33 11 (NH4)HSO3 (NH 4 ) HSO 3 Masseanteile in ppmMass proportions in ppm 5454 175175 00 NH3 NH 3 00 799799 00

Claims (8)

1. Entfernung von Verunreinigungen aus dem Extraktionskreislauf der Caprolactamgewinnung durch Reinigung des in der zweiten Stufe des Caprolactamoel-Extraktion als Raffinat anfallenden Kreislauf-Extraktionsmittols in einer Reihenschaltung von Trennstufen, indem man in einer ersten, aus Verstärker- und Abtriebssäule bestehenden Trennstufe das Kreislauf-Extraktionsmittel unter Einleitung einer geringen Menge gasförmigen Ammoniaks rektifiziert, dabei hochreines fcxtraktionsmittel als Destillat gewinnt, dieses dem Extraktionskreislauf wieder zuführt, aus dem Sumpfprodukt der ersten Tronnstufe das Extraktionsmittel in einer zweiten Trennstufe unter Einspeisung von Wasser durch Wasserdampfdestillation als Destillat gewinnt und in die Einspeisung der ersten Trennstufe zurückführt, gekennzeichnet dadurch, daß man bei der Gewinnung des Extraktionsmittels aus dem die Verunreinigungen enthaltenden Sumpfprodukt der ersten Trennstufe bei der Wasserdampfdestillation in der zweiten Trennstufe eine Behandlung mit sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltigom Wasser vornimmt, dadurch die Verunreinigungen ausschleust, das gewonnene ExtraktionsmiUel mit basischem Wasser sulfit- und bzw. oder hydrogensulfitfrei wäscht und in die Einspeisung der ersten Trennstufe zurückführt.1. Removal of impurities from the extraction cycle of Caprolactamgewinnung by purification of the resulting in the second stage of caprolactamoel extraction as a raffinate cycle extraction agent in a series of separation stages, by in a first, consisting of amplifier and stripping column separation stage the circulation extractant rectified with the introduction of a small amount of gaseous ammonia, thereby recovering high-purity fcxtraktionsmittel as distillate, this feeds the extraction cycle, from the bottom product of the first Tronnstufe extracting the extractant in a second separation stage with the addition of water by steam distillation as distillate and in the feed of the first separation stage recirculated, characterized in that in the extraction of the extractant from the bottom product containing the impurities of the first separation stage in the steam distillation in the second separation stage performs a treatment with sulfite and / or hydrogen sulfite water, thereby discharging the impurities, washing the extraction medium obtained with basic water sulfite and / or hydrogen sulfite-free and returning it to the feed of the first separation stage. 2. Entfernung von Verunreinigungen nach Anspruch !,gekennzeichnet dadurch, daß man den Extraktionsmittelanteil des Destillates der zweiten Trennstufe bei einer Temperatur im Bereich von 20 bis 60cC mit sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltigem Wasser extrahiert, dabei die Verunreinigungen mit dem sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltigem Wasser ausschleust, das Extraktionsmittel als Raffinat gewinnt, mit basischem Wasser sulfit- und bzw. oder hydrogensulfitfrei wäscht und in die Einspeisung der ersten Trennstufe zurückführt.2. Removal of impurities according to claim!, Characterized in that extracting the extractant content of the distillate of the second separation stage at a temperature in the range of 20 to 60 c C with sulfite and / or hydrogensulfithaltigem water, while the impurities with the sulfite and / or hydrogen sulfide-containing water, the extractant as a raffinate, washed with basic water sulfite and / or hydrogen sulfite-free and recycled to the feed of the first separation stage. 3. Entfernung von Verunreinigungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß man die Wasserdampfdestillation des Sumpfproduktes der ersten Trennstufe in der zweiten Trennstufe unter Einspeisung von sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltigem Wasser vornimmt, dabei die im Sumpfprodukt der ersten Trennstufe enthaltenen Verunreinigungen mit dem Sumpfprodukt der zweiten Trennstufe ausschleust, den Extraktionsmittelanteil des Destillates der zweiten Trennstufe mit basischem Wasser sulfit- und bzw. oder hydrogensulfitfrei wäscht und in die Einspeisung der ersten Trennstufe zurückführt.3. Removal of impurities according to claim 1, characterized in that one carries out the steam distillation of the bottom product of the first separation stage in the second separation stage with feeding of sulfite and / or hydrogensulfithaltigem water, while the impurities contained in the bottom product of the first separation stage with the bottom product the second separation stage, the extractant fraction of the distillate of the second separation stage is washed with basic water sulfite and / or hydrogen sulfite-free and recycled to the feed of the first separation stage. 4. Entfernung von Verunreinigungen nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß man die Wasserdampfdestillation des Sumpfproduktes der ersten Trennstufe in der zweiten Trennstufe unter Einspeisung von sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltigem Wasser vornimmt, den Extraktionsrnittelanteil des Destillates der zweiten Trennstufe bei einer Temperatur im Bereich von 20 bis 6O0C mit sulfit- und bzw. hydrogensulfithaltigem Wasser extrahiert, das ExtraktionsmiUel als Raffinat gewinnt, mit basischem Wasser sulfit- und bzw. oder hydrogensulfitfrei wäscht und in die Einspeisung der ersten Ti ennstufe zurückführt.4. Removal of impurities according to claim 1 to 3, characterized in that one carries out the steam distillation of the bottom product of the first separation stage in the second separation stage with feeding of sulfite and / or hydrogensulfithaltigem water, the Ausktionsrnittelanteil the distillate of the second separation stage at a temperature extracted in the range of 20 to 6O 0 C with sulfite and / or hydrogensulfithaltigem water, extracts the extraction solvent as a raffinate, washed with basic water sulfite and or or hydrogen sulfite and fed back into the feed of the first Ti nennstufe. 5. Entfernung von Verunreinigungen nach Anspruch 1,3 und 4, gekennzeichnet dadurch, daß man in der zweiten Trennstufe zur Wasserdampfdestillation des Sumpfproduktes der ersten Trennstufe 0,8 bis 1,2 Masseteile Wasser mit einem Sulfit- und bzw. oder Hydrogensulfit-Gehalt im Bereich zwischen 0,001 und 0,15 Mol pro Liter für ein Masseteil Sumpfprodukt anwendet.5. Removal of impurities according to claim 1,3 and 4, characterized in that in the second separation stage for the steam distillation of the bottom product of the first separation stage 0.8 to 1.2 parts by weight of water having a sulfite and / or hydrogen sulfite content in Range between 0.001 and 0.15 moles per liter for a mass fraction of bottom product applies. 6. Entfernung von Verunreinigungen nach Anspruch 1,2 und 4, gekennzeichnet dadurch, daß man zur Extraktion des Extraktionsmittelanteils des Destillates derzweiten Trennstufe 0,2 bis 1,5 Masseteile Wasser mit einem Sulfit- und bzw. oder Hydrogensulfit-Gehalt im Bereich zwischen 0,001 und 0,15 Mol pro Liter für ein Masseteil Extraktionsmittel anwendet.6. Removal of impurities according to claim 1, 2 and 4, characterized in that from 0.2 to 1.5 parts by weight of water with a sulphite and / or bisulphite content in the range between 0.001 and 0.50 are used to extract the extractant portion of the distillate of the second separation stage and 0.15 mole per liter of extractive agent for one part by weight. 7. Entfernung von Verunreinigungen nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß man zur Wäsche des mit Sulfit- und bzw. oder Hydrogensulfit behar jelten Extraktionsmittels 0,1 bis 0,8 Masseteile Wasser mit einem Gehalt an basischer Komponente im Bereich zwischen 0,01 und 0,5 Mol pro Liter für ein Masseteil Extraktionsmittel anwendet.7. Removal of impurities according to Claims 1 to 4, characterized in that 0.1 to 0.8 parts by weight of water with a content of basic component in the range between 0, for washing behaved with sulfite and / or bisulfite bewelt extractant, 01 and 0.5 moles per liter for a part by weight extractant applies. 8. Entfernung von Verunreinigungen nach Anspruch 1,2,4,5,6 und 7, gekennzeichnet dadurch, daß man die Extraktion des Extraktionsmittelanteils des Destillates der zweiten Trennstufe mit sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltigem Wasser und die Wäsche des dabei als Raffinat gewonnenen Extraktionsmittels mit basischem Wasser in einer Ex':raktionskolonne vereinigt, indem man das sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltige Wasser und das basische Wasser im Gegenstrom zum Extraktionsmittel führt, dabei das basische Wasser diametral zur Einleitungsstelle für das8. Removal of impurities according to claim 1,2,4,5,6 and 7, characterized in that the extraction of the extractant content of the distillate of the second separation stage with sulfite and / or hydrogensulfithaltigem water and the wash of this while obtained as a raffinate Extracting agent combined with basic water in an Ex ': rktionskolonne by passing the sulfite and / or hydrogen sulfites water and the basic water in countercurrent to the extractant, while the basic water diametrically to the point of introduction for the Extraktionsmittel in die Extraktionskolonne einspeist und das sulfit- und bzw. oder hydrogensulfithaltige Wasser eis Seitenstrom In an einer Stelle In die Extraktionskolonne einführt, die zwischen der Einspeisestelle für das Extraktionsmittel und der Einleitungsstelle für das basischeExtracting agent feeds into the extraction column and the sulfite and / or hydrogen sulfite-containing water ice Seitenstrom In at a point in the extraction column introduces between the feed point for the extractant and the point of introduction for the basic Wasser angeordnet ist.
Hierzu 3 Seiten ZeichnungenWater is arranged.
For this 3 pages drawings Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Verunreinigungen aus dem Extraktionskreislauf der Caprolactamgowinnung durch destillative und extraktive Reinigung des in der zweiten Stufe der Caprolactamoeloxtraktion als Raffinat anfallenden Kreislauf-Extraktionsmittels.The invention relates to a process for the removal of impurities from the extraction circuit of the Caprolactamgowinnung by distillative and extractive purification of the resulting in the second stage of Caprolactamoeloxtraktion as raffinate cycle extractant.
DD33969490A 1990-04-12 1990-04-12 REMOVAL OF CONTAMINATION FROM THE EXTRACTION CIRCUIT OF CAPROLACTAM RECOVERY DD293580A5 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD33969490A DD293580A5 (en) 1990-04-12 1990-04-12 REMOVAL OF CONTAMINATION FROM THE EXTRACTION CIRCUIT OF CAPROLACTAM RECOVERY

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD33969490A DD293580A5 (en) 1990-04-12 1990-04-12 REMOVAL OF CONTAMINATION FROM THE EXTRACTION CIRCUIT OF CAPROLACTAM RECOVERY

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DD293580A5 true DD293580A5 (en) 1991-09-05

Family

ID=5617790

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD33969490A DD293580A5 (en) 1990-04-12 1990-04-12 REMOVAL OF CONTAMINATION FROM THE EXTRACTION CIRCUIT OF CAPROLACTAM RECOVERY

Country Status (1)

Country Link
DD (1) DD293580A5 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2786180A1 (en) * 1998-11-19 2000-05-26 Rhone Poulenc Fibres Method for the purification of lactams by catalytic hydrogenation in the presence of ammonia to give products suitable for the production of polyamides or copolyamides

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2786180A1 (en) * 1998-11-19 2000-05-26 Rhone Poulenc Fibres Method for the purification of lactams by catalytic hydrogenation in the presence of ammonia to give products suitable for the production of polyamides or copolyamides
WO2000031031A1 (en) * 1998-11-19 2000-06-02 Rhodia Polyamide Intermediates Method for treating lactams and method for purifying a lactam

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0492329B1 (en) Process for the treatment of hydrogen sulfide, hydrogen cyanide and ammonia containing aqueous solutions
DE69414523T2 (en) Method and device for recovering carboxylic acids from dilute solutions
WO2007147585A1 (en) Method and system for concentrating waste sulfuric acids from nitration processes
DE2527985B2 (en) Continuous process for the production of pure ammonia
EP2295375A1 (en) Method and device for processing waste sulphuric acids from nitration processes
AT398209B (en) METHOD FOR EXTRACING TANTAL AND NIOB
DE68904070T2 (en) METHOD FOR REMOVING NITRATE AND ORGANIC IMPURITIES FROM SEWAGE.
DE3247997C2 (en) Process for the separation of chlorosilanes from a gas mixture with hydrogen chloride and hydrogen
DE3545196C2 (en)
WO2000017141A1 (en) Method for producing highly pure monoethylene glycol
EP0238575A1 (en) Vanillin production process.
DE69619274T2 (en) CLEANING METHOD BY EXTRACTION OF A LIQUID MEDIUM.
DD293580A5 (en) REMOVAL OF CONTAMINATION FROM THE EXTRACTION CIRCUIT OF CAPROLACTAM RECOVERY
DE69204360T2 (en) Process for the purification and recovery of orthophosphoric acid using liquid-liquid extraction.
DE2628085A1 (en) METHOD FOR PRODUCING LACTAMEN
DE2641449C3 (en) Process for purifying a solution of ε-caprolactam
DD293579A5 (en) SEPARATION OF CONTAMINATION FROM THE EXTRACTION CIRCUIT OF CAPROLACTAMIC RECOVERY
DE3620822A1 (en) METHOD FOR PROCESSING MOTHER LYES FROM THE PRODUCTION OF BENZTHIAZOLE COMPOUNDS
AT379582B (en) METHOD FOR INSULATING AND / OR CLEANING HYDROXYCARBONIC ACIDS
DE3903661C2 (en) Process for processing waste acid containing nitric and sulfuric acid from cellulose nitrate production
DE3207887A1 (en) METHOD FOR PURIFYING SALT ACIDS
DE4314281C1 (en) Process for crystallising contaminated aqueous ammonium sulphate solutions
EP0406632A1 (en) Process and apparatus for the concentration of metal sulphates containing sulphuric acid
DE1244141B (en) Process for the production of high purity ammonium paratungstate
DE102004051899A1 (en) Process for the preparation of organosilazanes

Legal Events

Date Code Title Description
ENJ Ceased due to non-payment of renewal fee