DD292463A5 - PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF TRANSITIONAL NEUTRAL COMPLEXES WITH ADDITIONAL COORDINATED LIGANDS - Google Patents
PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF TRANSITIONAL NEUTRAL COMPLEXES WITH ADDITIONAL COORDINATED LIGANDS Download PDFInfo
- Publication number
- DD292463A5 DD292463A5 DD33852990A DD33852990A DD292463A5 DD 292463 A5 DD292463 A5 DD 292463A5 DD 33852990 A DD33852990 A DD 33852990A DD 33852990 A DD33852990 A DD 33852990A DD 292463 A5 DD292463 A5 DD 292463A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- transition metal
- ligands
- neutral complexes
- auxiliary base
- coordinated ligands
- Prior art date
Links
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur einfachen, effektiven und kostenguenstigen Herstellung von bekannten und neuartigen UEbergangsmetallneutralkomplexen mit zusaetzlich koordinierten Liganden. Die Darstellung dieser Neutralkomplexe mit zusaetzlich koordinierten Liganden der Typen{Neutralkomplex; Darstellung; UEbergangsmetallsalz; organisches Loesungsmittel; Ligand; Hilfsbase; Chelat; Katalyse; organische Reaktionen; Koordination}The invention relates to a process for the simple, effective and cost-effective production of known and novel transition metal neutral complexes with additionally coordinated ligands. The representation of these neutral complexes with additionally coordinated ligands of the types {neutral complex; Presentation; Transition metal salt; organic solvent; ligand; Auxiliary base; chelate; Catalysis; organic reactions; Coordination}
Description
Chelatligand-H = unkoordinierterungeladenerAusgangsligand Chelatligand = koordinierter geladener ChelatligandChelate ligand H = uncoordinated-charged starting ligand chelate ligand = coordinated charged chelate ligand
Hilfsbase = Hilfsbase für die Aufnahme der entstehenden ProtonenAuxiliary base = auxiliary base for recording the resulting protons
Hilfsbase-H = Kation der Hilfsbase mit aufgenommenen ProtonAuxiliary base H = cation of the auxiliary base with recorded proton
ÜM = ÜbergangsmetallÜM = transition metal
η = Wertigkeit Übergangsmetallionη = valence transition metal ion
SRi = SäurerestionSRi = acidity
x = notwendige Anzahl der Chelatligandenx = necessary number of chelate ligands
Lv = zusätzlich zu koordinieionde bzw. koordinierte LigandenL v = in addition to coordinating or coordinated ligands
umgesetzt werden.be implemented.
2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Umsetzungen bei Temperaturen von 00C bis 1500C vorzugsweise bei 20°C bis 800C erfolgen.2. The method according to claim 1, characterized in that the reactions are carried out at temperatures of 0 0 C to 150 0 C, preferably at 20 ° C to 80 0 C.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Umsetzungen bis zur vollständigen Auflösung der eingesetzten Ausgangssubstanzen in polaren organischen Lösungsmitteln durchgeführt werden.3. Process according to claims 1 and 2, characterized in that the reactions are carried out until complete dissolution of the starting substances used in polar organic solvents.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1,2 und 3, gekennzeichnet dadurch, daß die Aufarbeitung nach an sich bekannten Verfahren der Isolierung von Koordinationsverbindungen erfolgt.4. The method according to claims 1,2 and 3, characterized in that the workup is carried out according to known methods of isolating coordination compounds.
Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention
Die Erfindung betrifft eine einfache, effektive und kostengünsige Darstellung neuartiger und bekannter Übergangsmetallneutralkomplexe mit zusätzlich koordinierten Liganden. Diese können als Katalysatoren, Beschleuniger oder Initiatoren u.a. zur technologiscnen Effektivierung von organischen Reaktionen eingesetzt werden. Des weiteren können diese Typen von Koordinationsverbindungen Ausgangsstoffe für die Synthese von anderen Koordinations- und elementorganischen Verbindungen darstellen.The invention relates to a simple, effective and cost-effective presentation of novel and known transition metal neutral complexes with additionally coordinated ligands. These may be used as catalysts, accelerators or initiators, among others. be used for the technological improvement of organic reactions. Furthermore, these types of coordination compounds can be sources of synthesis of other coordination and organoelement compounds.
Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art
Es wurde die Herstellung von einfachen Neutralkomplexen aus Diketonen oder Dithiocarbamidsäurederivaten und Übergangsmetallsalzen zur Anwendung als Katalysatoren in organischen Reaktionen beschrieben (US 4.337.210, US 4.338.254, US 4.008.260, US 4.279.829). Übergangsmetallneutralkomplexe mit zusätzlich koordinierten l.iganden, zum Beispiel Pyridin, Butylamin, wurden erhalten durch Umsetzung von aufwendig herzustellenden lösungsmittelfreien Übergangsmetallneutralkomplexen mit den zusätzlich zu koordinierenden Liganden (Oleszewski, E. J.; Martin, D. F.: J. Inorg. Nucl. Chem. 27 (1965] 1043). Neuerdings wurden Eintopfvarfahren zur Herstellung von Übergangsmetallneutralkomplexen mit zusätzlich koordinierten Liganden bekannt, diese gehen aber von teuren Übergangsmetallacetaten aus und weisen sehr divergierende Ausbeuten im Bereich 20-88% auf (Bereman, R. D., und Mitarbeiter; Inorg. Chim. Acta 130(1987] 195). In den genannten Patenten und Publikationen wurden jedoch keine Verfahren bekannt, welche es erlauben, aus billigen Übergangsmetallsalzen in einem Schritt die aufgeführten Übergangsmetallneutralkomplexe mit zusätzlich koordinierten Liganden in konstant hohen Ausbeuten und hoher Reinheit zu erhalten.It has been described the preparation of simple neutral complexes of diketones or Dithiocarbamidsäurederivaten and transition metal salts for use as catalysts in organic reactions (US 4,337,210, US 4,338,254, US 4,008,260, US 4,279,829). Transition-metal neutral complexes with additionally coordinated ligands, for example pyridine, butylamine, were obtained by reacting solvent-free transition-metal neutral complexes to be prepared with the ligands to be additionally coordinated (Oleszewski, EJ, Martin, DF: J. Inorg, Nucl. Chem. 27 (1965). 1043) Recently, one-pot variants have been disclosed for the preparation of transition metal neutral complexes with additionally coordinated ligands, but these are based on expensive transition metal acetates and have very divergent yields in the range of 20-88% (Bereman, RD, and coworkers; Inorg. Chim. 1987] 195. However, in the cited patents and publications no methods have been disclosed which make it possible to obtain from cheap transition metal salts in one step the listed transition metal neutral complexes with additionally coordinated ligands in constantly high yields and high purity.
2IeI der Erfindung2Ie of the invention
Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines effektiven und ökonomischen Verfahrens zur Herstellung von Übergangsmetallneutralkomplexen mit zusätzlich koordinierten Liganden.The aim of the invention is the development of an effective and economical process for the preparation of transition metal neutral complexes with additionally coordinated ligands.
Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Die Aingabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zu finden, welches es erlaubt, bisher sowohl bekannte als auch neuartige Übergangsmetallneutralkomplexe mit zusätzlich koordinierten Liganden einfach, billig und in konstant hohen Ausbeuten und Reinheiten herzustellen.The object of the invention is to find a process which makes it possible to produce both known and novel transition metal neutral complexes with additionally coordinated ligands simply, cheaply and in constantly high yields and purities.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß man Übergangsmetallsatze mit Chelatliganden, den zusätzlich zu koordinierenden Liganden und einer Hilfsbase in polaren organischen Lösungsmitteln oder polaren Gemischen organischer Lösungsmittel in stöchiometrischen Mengen gemäß der ReaktionAccording to the invention, this object is achieved by reacting transition metal salts with chelating ligands, the additional ligands to be coordinated and an auxiliary base in polar organic solvents or polar mixtures of organic solvents in stoichiometric amounts according to the reaction
+ nHilfsbase üMn+SR, + xChelatligand-nH + Lv >+ nAuxiliary base over n + SR, + xChelatligand-nH + L v >
(Hilfsbase-H)nSR,(Auxiliary base H) n SR,
Chelatligand-nH = unkoordinierter ungeladener AusgangsligandChelatligand-nH = uncoordinated uncharged starting ligand
Chelatligand = koordinierter geladener ChelatligandChelate ligand = coordinated charged chelate ligand
Hilfsbase = HilfsbasefürdieAufnahmederentütehenden ProtonenAuxiliary base = Auxiliary base for the intake of breather protons
Hilfsbase-H = Kation der Hilfsbase mit aufgenommenen ProtonAuxiliary base H = cation of the auxiliary base with recorded proton
η = Wertigkeit Übergangsmetallionη = valence transition metal ion
SR1 = Säurerestion zum ÜbergangsmetallSR 1 = acid radical to transition metal
χ = notwendige Anzahl der Chelatligandonχ = necessary number of chelate ligand
Ly = zusätzlich zu koordinierende bzw. koordinierte LigandenLy = in addition to coordinating or coordinated ligands
umsetzt.implements.
Der Einsatz von Hilfsbasen ist vor allem in der organischen Chemie weit verbreitet, zum Beispiel zur Synthese von Säureamiden und Estern, wobei die Hilfsbase oft auch als Lösungsmittel bzw. Reaktionsmedium selbst eingesetzt wird. Die Ergebnisse sind aufgrund der verschiedenen elektronischen und sterischen Einflüsse recht unterschiedlich, was sich in zum Teil geringen Ausbeuten und/oder mangelnder Reinheit der Produkte widerspiegelt.The use of auxiliary bases is especially widespread in organic chemistry, for example for the synthesis of acid amides and esters, the auxiliary base often being used as solvent or reaction medium itself. The results are quite different due to the different electronic and steric influences, which is reflected in the sometimes low yields and / or lack of purity of the products.
Überraschenderweise konnten jedoch durch den Einsatz einer Hilfsbase, die erfindungsgemäß mit dem Säurerestion ein in der Reaktionsmischung lösliches Salz bildet, während der entstandene Übergangsmetallneutralkomplex mit zusätzlichSurprisingly, however, by using an auxiliary base, which according to the invention forms a salt soluble in the reaction mixture with the acid radical, the resultant transition metal neutral complex could additionally be used
koordinierten Liganden als Niederschlag ausfällt, Übergangsmetallneutralkomplexe mit zusätzlich Koordinierten Liganden in hoher Ausbeute und Reinheit konstant reproduzierbar erhalten werden. Weiterhin wird teurer zusätzlich zu koordinierender Ligand eingespart. Die Umsetzungen erfolgen erfindungsgemäß bei Temperaturen von 0-150"C, vorzugsweise bei 20-800C, dergestalt, daß c'as Übergangsmetallsalz, der Chelatligand und der zusätzlich zu koordinierende Ligand in einem polaren organischen Lösungsmitteln oder einem polaren Gemisch organischer Lösungsmittel aufgelöst werden. Vor der Zugabe dercoordinated ligand fails as a precipitate, transition metal neutral complexes with additionally coordinated ligands in high yield and purity are obtained consistently reproducible. Furthermore, more expensive in addition to coordinating ligand is saved. The reactions are carried out according to the invention at temperatures of 0-150 "C, preferably at 20-80 0 C, such that c'as transition metal salt, the chelating ligand and the additional ligand to be coordinated in a polar organic solvents or a polar mixture of organic solvents are dissolved Before adding the
bekannten Verfahren der Isolierung von Koordinationsverbindungen und führt in nahezu quantitativen Ausbeuten zu den kristallinen reinen Endprodukten.known methods of isolating coordination compounds and results in almost quantitative yields to the crystalline pure end products.
Ausführungsbeispieleembodiments
2,9g Ni(NO3I2 χ 6 H2O werden mit 5,3g 2-Picolyl-p-toluensulfonamid und 1,4g ImidazolinSOml Methanol biszur Auflösung auf 50°C erhitzt. Danach wird filtriert und 3,7 g Tributylamin zugegeben. Nach dem Abkühlen fielen 6,9g türkisfarbene Kristalle (96,7%) Ni(PT)2I2 an.2.9 g of Ni (NO 3 I 2 χ 6 H 2 O are heated to 50 ° C. with 5.3 g of 2-picolyl-p-toluenesulfonamide and 1.4 g of imidazoline-oxy-methanol, followed by filtration and the addition of 3.7 g of tributylamine After cooling, 6.9 g of turquoise crystals (96.7%) Ni (PT) 2 I 2 were obtained .
2,4g CoCI2 x 6H2O werden mit 4,5g Dibenzoylmethan und 2,7g Benzthiazol in 50ml Ethanol bis zur Auflösung auf 8O0C erhitzt.2.4 g of CoCl 2 x 6H 2 O are heated to 8O 0 C with 4.5 g of dibenzoylmethane and 2.7 g of benzothiazole in 50 ml of ethanol until dissolved.
Danach wird filtriert und mit 2,3g N-Ethylpiperidin versetzt. Es werden 7,7g Co(dbm)2BT2 (99,1 %) als orangefarbene Kristalle erhalten.It is then filtered and treated with 2.3 g of N-ethylpiperidine. There are obtained 7.7 g of Co (dbm) 2 BT 2 (99.1%) as orange crystals.
Betspiel 3Bet game 3
2,6g NiSO4 χ 6H2O werden mit 2,7g Rissalicylaldehydethylendiimin und 2,4g Bezimidazol in 50ml Methanol bis zur Auflösung erhitzt. Danach filtriert man und versetzt mit 2,0g Triethylamin. Es werden 5,5g Ni (salen)BI2 (98%) als rotorange Kristalle isoliert.2.6 g of NiSO 4 χ 6H 2 O are heated to dissolution with 2.7 g of rissalicylaldehydethylenediimine and 2.4 g of benzimidazole in 50 ml of methanol. Then filtered and mixed with 2.0 g of triethylamine. 5.5 g of Ni (salen) BI 2 (98%) are isolated as red-orange crystals.
2,9g Co(NOa)2 x 6H2O werden mit 2,5g Salicylaldehyd und 2,4g Benzoxazol in 50ml iso-Propanol erhitzt. Nach Auflösung und2.9 g of Co (NOa) 2 .6H 2 O are heated with 2.5 g of salicylaldehyde and 2.4 g of benzoxazole in 50 ml of isopropanol. After dissolution and
2,4g NiCI2 x 6H2O werden mit 2,0 g Acetylaceton und 0,9g Ethylamin in 50 ml Methanol biszur Auflösung erhitzt. Nach Filtration und Zugabe von 2,5g Dimethylanilin werden 3,4g (98%) Ni(acac)2(EtNH2)2 isoliert.2.4 g of NiCl 2 x 6H 2 O are heated to dissolution with 2.0 g of acetylacetone and 0.9 g of ethylamine in 50 ml of methanol. After filtration and addition of 2.5 g of dimethylaniline, 3.4 g (98%) of Ni (acac) 2 (EtNH 2 ) 2 are isolated.
2,9g Mn(NO3)2 x 6H2O werden mit 3,3g Benzoylaceton und 1,6g Pyridin in 50ml Methanol/Aceton aufgelöst. Nach Filtration und Zugabe von 2,0g Triethylamin werden 5,1 g (95,3%) Mn(ba)2py2 erhalten.2.9 g of Mn (NO 3 ) 2 x 6H 2 O are dissolved with 3.3 g of benzoylacetone and 1.6 g of pyridine in 50 ml of methanol / acetone. After filtration and addition of 2.0 g of triethylamine, 5.1 g (95.3%) of Mn (Ba) 2 py 2 are obtained.
2,8g FeSO4 x 7H2O werden mit 5,8g 2-Acetylpyridin-p-toluensulfonylhydrazon und 2,6g Chinolin in 50ml Methanol umgesetzt.2.8 g of FeSO 4 .7H 2 O are reacted with 5.8 g of 2-acetylpyridine p-toluenesulfonylhydrazone and 2.6 g of quinoline in 50 ml of methanol.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD33852990A DD292463A5 (en) | 1990-03-09 | 1990-03-09 | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF TRANSITIONAL NEUTRAL COMPLEXES WITH ADDITIONAL COORDINATED LIGANDS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD33852990A DD292463A5 (en) | 1990-03-09 | 1990-03-09 | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF TRANSITIONAL NEUTRAL COMPLEXES WITH ADDITIONAL COORDINATED LIGANDS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD292463A5 true DD292463A5 (en) | 1991-08-01 |
Family
ID=5616939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD33852990A DD292463A5 (en) | 1990-03-09 | 1990-03-09 | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF TRANSITIONAL NEUTRAL COMPLEXES WITH ADDITIONAL COORDINATED LIGANDS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD292463A5 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4231680A1 (en) * | 1992-09-22 | 1994-03-24 | Ruetgerswerke Ag | Process for the production of metal complexes with a high coordination number and their use |
| US5439863A (en) * | 1992-09-22 | 1995-08-08 | Rutgerswerke Aktiengesellschaft | Neutral metal complex salts |
-
1990
- 1990-03-09 DD DD33852990A patent/DD292463A5/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4231680A1 (en) * | 1992-09-22 | 1994-03-24 | Ruetgerswerke Ag | Process for the production of metal complexes with a high coordination number and their use |
| US5439863A (en) * | 1992-09-22 | 1995-08-08 | Rutgerswerke Aktiengesellschaft | Neutral metal complex salts |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2332167C3 (en) | Silylhydrocarbylphosphine transition metal complexes, process for their preparation and their use | |
| DE2239615C2 (en) | Oxo-tri-ruthenium-carboxylate complexes | |
| DE2064471C2 (en) | Process for the preparation of aldehydes by hydroformylation | |
| DE3406161A1 (en) | METHOD FOR REPRESENTING PLATIN (II) COMPLEXES | |
| DE2334736B2 (en) | Process for the production of carbonic acid esters | |
| DE69936095T2 (en) | PROCESS FOR PREPARING A PORPHYRINE METAL COMPLEX | |
| DE2901347A1 (en) | HYDROFORMYLATION PROCESS | |
| DD292463A5 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF TRANSITIONAL NEUTRAL COMPLEXES WITH ADDITIONAL COORDINATED LIGANDS | |
| DE2951613A1 (en) | METAL ORGANIC STORAGE COMPOUNDS | |
| AT392922B (en) | METHOD FOR PRODUCING A NEW STABLE HOMOGENEOUS RHODIUM HYDROGENATION CATALYST AND ITS APPLICATION | |
| DE2415742A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF CARBONIC ACID ESTERS | |
| DE19600160C1 (en) | Process for the oxidation of vinyl compounds in the presence of bis- and tris (mu-oxo) -di-manganese complex salts as a catalyst | |
| DD200466A5 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF ESTERS BY CARBONYLATION OF MONOOLEFINIC COMPOUNDS | |
| Lindner et al. | Neuartige basische Liganden für die homogenkatalytische Homologisierung von Methanol zu Ethanol, II [1]. Synthese und komplexchemisches Verhalten potentiell zwei-und dreizähniger P–N-und P–O-haltiger Chelatliganden/Novel Basic Ligands for the Homogeneous Catalytic Homologation of Methanol to Ethanol, II [1]. Synthesis and Complex Chemical Behaviour of Potential Bi-and Tridentate P–N and P–O Containing Chelate Ligands | |
| DE2061537A1 (en) | Process for the production of cobalt (III> complexes | |
| EP0322661B1 (en) | Process for the recuperation of rhodium from aqueous solutions containing complex rhodium compounds | |
| WO1998022485A1 (en) | New dipalladaphosphacyclobutanes and a process for preparing the same | |
| EP0782998A1 (en) | Bis- and tris-(u-oxo)-dimanganese-complex salts, their preparation and their use | |
| DE2437132A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING HETEROCYCLIC COMPOUNDS AND THE COMPOUNDS OBTAINED THEREOF | |
| DE2044987A1 (en) | Process for improving the stability of cobalt carbonyl complex compounds and use of the stabilized complexes in hydroforming | |
| AT392273B (en) | METHOD FOR PRODUCING PLATINUM COMPLEXES | |
| Brunner et al. | Optisch aktive Übergangsmetall-Komplexe, XLIII.(—) 578-C5H5Mn (NO)(COC6H5) PN. Darstellung, Epimerisierung und Stereochemie des Ligandenaustauschs. Optically Active Transition Metal Complexes, XLIII.(—) 578-C5H5Mn (NO)(COC6H5) PN. Preparation, Epimerization and Stereochemistry of Ligand Exchange | |
| DE2431330C2 (en) | ||
| EP0552679A1 (en) | Process for the enantioselective epoxidation of 6-substituted chromenes | |
| DE1905761C (en) | Process for the preparation of rhodium complexes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RPI | Change in the person, name or address of the patentee (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
| RPI | Change in the person, name or address of the patentee (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
| RPI | Change in the person, name or address of the patentee (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |