DD289053A5 - CATION ACTIVE EMULSION - Google Patents

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DD289053A5
DD289053A5 DD33450389A DD33450389A DD289053A5 DD 289053 A5 DD289053 A5 DD 289053A5 DD 33450389 A DD33450389 A DD 33450389A DD 33450389 A DD33450389 A DD 33450389A DD 289053 A5 DD289053 A5 DD 289053A5
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Johannes Kreis
Erwin Kahlert
Guenter Salewski
Werner Lier
Roland Taut
Frank Petzoldt
Lothar Reinhardt
Gerhard Bischof
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Zeitz Hydrierwerk
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
    • C08L95/005Aqueous compositions, e.g. emulsions

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine kationenaktive Emulsion fuer Straszenbauzwecke aus polymermodifiziertem bituminoesem Bindemittel, kationenaktiven Emulgatoren, Mineralsaeure und Wasser. Erfindungsgemaesz wird die Aufgabe durch eine kationenaktive Emulsion geloest, bei der als bituminoeses Bindemittel ein polymermodifiziertes Bitumen verwendet wird, das aus 78 bis 98 Masseteilen Bitumen, 1,8 bis 20 Masseteilen Polybutadienen und 0,2 bis 2,0 Masseteilen Schwefel besteht und unter Ruehren bei 160 bis 230C bis 5 Stunden gewonnen wird.{kationenaktive Emulsion; polymermodifiziertes Bitumen; Polybutadiene; Schwefel; Emulgator}The invention relates to a cationic emulsion for Straszenbauzwecke of polymer modified bituminous binder, cationic emulsifiers, mineral acid and water. According to the invention, the object is achieved by a cationic emulsion in which the bituminous binder is a polymer-modified bitumen consisting of 78 to 98 parts by weight of bitumen, 1.8 to 20 parts by weight of polybutadienes and 0.2 to 2.0 parts by weight of sulfur, with stirring at 160 to 230C for 5 hours. {Cation-active emulsion; polymer modified bitumen; polybutadienes; Sulfur; emulsifier}

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft eine kationenaktive Emulsion für Straßenbauzwecke aus polymermodifiziertem bituminösen Bindemittel, kationenaktiven Emulgatoren, Mineralsäure und Wasser.The invention relates to a cationic emulsion for road construction of polymer-modified bituminous binder, cationic emulsifiers, mineral acid and water.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Kationenaktive Bitumenemulsionen werden gegenüber anderen Emulsionstypen bevorzugt für Oberflächenbehandlungen, Tränkflickungen, bituminöse Schlämmen, als Haftkleber oder Bindemittel für Kaltmischgut im Straßenwesen verwendet. Sie zeichnen sich bekannterweise durch kurze Abbindezeiten, gutes Haftvermögen an Gesteinsbaustoffen und hohe Lebensdauer der Schichten aus.Cation-active bituminous emulsions are preferred over other emulsion types for surface treatments, impregnation, bituminous slurries, as pressure-sensitive adhesives or binders for cold mix in the road industry. They are known to be characterized by short setting times, good adhesion to rock building materials and high durability of the layers.

Zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften sowie auch zur Erhöhung der Lebensdauer der aus diesen Emulsionen hergestellten Schichten oder Beläge, werden dem Emulsionsbindemittel auch Hochpolymeren, besonders Elastomere hinzugefügt. Dabei existieren eine Reihe verschiedener Verfahrensweisen. Die am längsten bekannte Stoffkombination geht von anionischen Kautschuk-Latices aus, die durch Stabilisieren und Umlagern kationisch gemacht werden. Dadurch können so umgelagerte Latices mit kationischen Bitumenemulsionen vermischt und gemeinsam für Straßenbaumaßnahmen eingesetzt werden. Eine weitere Verfahrensart besteht in der Emulgierung von bereits vorgemischten Bitumen-Elastomer-Compounds mittels kationenaktiver Emulgatoren. Die Emulgierung ist wegen der benötigten höheren Aufheizung des Bindemitteis schwieriger und gelingt nicht in allen Fällen. Bekannt sind vor allem Emulsionen aus Compounds von Bitumen mit thermoplastischen Kautschuken z. B. Blockpolymere des Typs SBS.To improve the mechanical properties as well as to increase the life of the layers or coatings produced from these emulsions, high polymers, especially elastomers, are also added to the emulsion binder. There are a number of different procedures. The longest known combination of substances is based on anionic rubber latexes, which are rendered cationic by stabilization and rearrangement. As a result, thus rearranged latices can be mixed with cationic bitumen emulsions and used together for road construction measures. Another type of process consists in the emulsification of already premixed bitumen-elastomer compounds by means of cation-active emulsifiers. The emulsification is more difficult because of the required higher heating of Bindemitteis and not succeed in all cases. Especially known are emulsions of compounds of bitumen with thermoplastic rubbers z. B. block polymers of the type SBS.

Weiterhin sind Verfahren bekannt, bei denen das Bitumen in einem kationischen Latex emulgiert wird. Da hierbei der Latex sehr stabil sein muß, hat diese Form kaum Verbreitung gefunden. Auch das vorherige getrennte Vermischen des Bitumens und des Elastomeren in einem Öl mit nachfolgendem Emulgiervorgang ist wegen des hohen technischen Aufwandes von geringer wirtschaftlicher Bedeutung. Emulgierungen von bereits mit Schwefel vernetzter Kautschuke sind nach dem bisherigen Stand der Technik nicht bekannt.Furthermore, methods are known in which the bitumen is emulsified in a cationic latex. Since this latex must be very stable, this form has found little spread. The prior separate mixing of the bitumen and the elastomer in an oil with subsequent emulsification is due to the high technical complexity of little economic importance. Emulsions of already crosslinked with sulfur rubbers are not known in the prior art.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist eine kationenaktive Emulsion für Straßenbauzwecke mit hohen Gebrauchseigenschaften und verlängerter Lebensdauer, die aus bereits vernetzten bzw. vorvernetzten Bitumen-Elastomerkompositionen ohne hohen technischen Aufwand durch Emulgierung herstellbar ist.The aim of the invention is a cationic emulsion for road construction with high performance characteristics and extended life, which can be produced by emulsification already cross-linked or pre-crosslinked bitumen Elastomerkompositionen without high technical complexity.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine kationenaktive Emulsion für Straßenbauzwecke aus polymermodifizierten Bitumen, kationenaktiven Emulgatoren, Mineralsäure und Wasser zu entwickeln.The invention has for its object to develop a cationic emulsion for road construction of polymer-modified bitumen, cationic emulsifiers, mineral acid and water.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch eine kationenaktive Emulsion eines polymermodifizierten Bitumens gelöst, das aus 78 bis 98Ma.-Teile Bitumen mit Erweichungspunkten von 35 bis 6O0C und Harzanteilen von mindestens 25Ma.-Teile in %, 1,8 bis 20Ma.-Teile Polybutadienen mit numerischen Molmassen von 2000 bis 10000, Jodzahlen von 350 bis 450g J/100g und Viskositäten bei 2O0C von 250Pa · s und 0,2 bis 2Ma.-Toile Schwefel beim Rühren bei 160 bis 23O0C bis zu 5h gewonnen wird. Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung können bis zu 50Ma.-Teile in % des Bitumenanteils durch harzreiche Kohlenwasserstoffgemische der Erdölverarbeitung und bzw. oder Peche oder Teere der Stein- und Braunkohlenteerverarbeitung ersetzt sein.According to the invention the object is achieved by a cationic emulsion of a polymer modified bitumen consisting of 78 to 98Ma. parts bitumen having softening points of from 35 to 6O 0 C and resin proportions of at least 25Ma. parts in%, 1.8 to 20Ma. Part polybutadienes with numerical molar masses of 2000 to 10,000, iodine numbers of 350 to 450g J / 100g and viscosities at 2O 0 C of 250Pa · s and 0.2 to 2Ma.-Toile sulfur is obtained with stirring at 160 to 23O 0 C up to 5h. According to a further feature of the invention, up to 50 parts by mass in% of the bitumen fraction can be replaced by resin-rich hydrocarbon mixtures of petroleum processing and / or pitches or tars of coal and lignite processing.

Die nach dieser Verfahrensweise gewonnenen polymermodifizierten Bitumen mit vernetzten Kautschukanteilen besitzen die vorteilhaften gummielastischen Eigenschaften, wie hohes Dehnvermördn mit hohem Rückstellvermögen, eine hohe Klebrigkeit und erhöhte Haftung an Mineralien und eine erhöhte Beständigkeit .ei hohen und tiefen Temperaturen. Diese positiven Eigenschaften sind für Straßenbauzwecke sehr wertvoll und bewirken dadurch eine erhöhte Lebensdauer der damit hergestellten Straßenbeläge.The polymer-modified bitumens with crosslinked rubber fractions obtained according to this procedure have the advantageous rubber-elastic properties, such as high resilience with high recovery, high tack and increased adhesion to minerals and increased resistance at high and low temperatures. These positive properties are very valuable for road construction and thereby increase the life of the road coverings produced therewith.

Durch den Ersatz eines Teils des Bitumens durch harzreiche Kohlenwasserstoffe, wie schwere Vakuumdestillate der Erdölverarbeitung oder Peche oder Teere der Stein- und Braunkohlenverarbeitung lassen sich die genannten Eigenschaften noch verbessern oder nach gewünschter Art modifizieren.By replacing a portion of the bitumen by resin-rich hydrocarbons, such as heavy vacuum distillates of petroleum processing or pitches or tars of stone and lignite processing, the properties mentioned can be improved or modified as desired.

Überraschenderweise ist es möglich, aus den gewonnenen polymermodifizierten Bitumen mit Hilfe von kationenaktiven Emulgatoren, Mineralsäure und Wasser kationenaktive Emulsionen in üblichen Apparaturen und Anlagen herzustellen. Dabei kann so verfahren werden, daß das erfindungsgemäß gewonnene polymermodifizierte Bitumen im Anschluß an seine Herstellung sofort zusammen mit einer getrennt hergestellten wäßrigen Lösung eines kationenaktiven Emuigators und einer Mineralsäure in üblichen Kolloidmühlen zu einer Emulsion verarbeitet wird.Surprisingly, it is possible to produce cation-active emulsions in customary equipment and plants from the polymer-modified bitumen obtained with the aid of cation-active emulsifiers, mineral acid and water. In this case, it is possible to proceed in such a way that the polymer-modified bitumen obtained in accordance with the invention is processed immediately after its preparation into an emulsion together with a separately prepared aqueous solution of a cation-active emuigator and a mineral acid in conventional colloid mills.

Da das polymermodiftzierte Bitumen höher viskos ist ais ein sonst eingesetztes Bitumen, sind Temperaturen von über 150 bis 19O0C zum Verflüssigen für den Emulgiervorgang notwendig. Die überschüssige Wärme ist durch Kühlen abzuführen. Als kationenaktive Emulgatoren können alle bekannten langkettigen Amine, Diamine, tertiären oder quartären Ammoniumverbindungen in Kombination mit Säuren, vorzugsweise Salzsäure, verwendet werden.,Since the polymer-modified bitumen is more viscous than an otherwise used bitumen, temperatures of over 150 to 19O 0 C for liquefying for the emulsification process are necessary. The excess heat must be dissipated by cooling. As cationic emulsifiers, it is possible to use all known long-chain amines, diamines, tertiary or quaternary ammonium compounds in combination with acids, preferably hydrochloric acid.

Ausführungsbeispieleembodiments

1. Aus 90 Ma.-Teile eines Bitumens mit einem Erweichungspunkt von 380C und einem Harzanteil von 38 Ma.-Teile in %, der durch Eluation der Maltenphase säulenchromatographisch an aktiviertem Aluminiumoxid mittels Aceton-Benzen-Gemischen ermittelt wird, 10 Ma.-Teile eines Polybutadiene mit einer Molmasse von 7 500, einer Jodzahl von 390g J/100g und einer Viskosität bei 20°C von 200Pa · s und 0,7 Ma.-Teile Schwefel wird unter Rühren bei 18O0C während einer Stunde ein polymermodifiziertes Bitumen mit einem Erweichungspunkt von 480C, einer Penetration von 120Vwmm, einem Brechpunkt von -180O, einer Rückverformung von 50% erhalten, das anschließend sofort mit einem Anteil von 60Ma.-Teile in % in einer Kolloidmühle mit einer wäßrigen Lösung bestehend aus 39,3Ma.-Teile in % Wasser, 0,5Ma.-Teile in % eines langkettigen quartären ethoxylierten Ammoniumsalzes und 0,2 Ma.-Teile in % einer 35%igen Salzsäure zu einer Emulsion verarbeitet wird. Die Emulgierung ist so durchzuführen, daß die Temperatur beim Emulgiervorgang auf höchstens 950C gehalten wird. Die Emulsion ist feinteilig und wird für Oberflächenbehandlungen verwendet. Die gebildete Emulsion besitzt folgende Eigenschaften:1. From 90 parts by mass of a bitumen having a softening point of 38 0 C and a resin content of 38 parts by mass in%, which is determined by elution of the phase by column chromatography on activated alumina using acetone-benzene mixtures, 10 Ma. Parts of a polybutadiene having a molecular weight of 7,500, an iodine value of 390 g J / 100g and a viscosity at 20 ° C of 200Pa · s and 0.7 parts by weight of sulfur is a polymer-modified with stirring at 18O 0 C for one hour Bitumen having a softening point of 48 0 C, a penetration of 120Vwmm, a breaking point of -18 0 O, a recovery of 50%, which is then immediately in a proportion of 60Ma.-parts in% in a colloid mill with an aqueous solution consisting from 39.3Ma. parts in% water, 0.5Ma.-parts in% of a long-chain quaternary ethoxylated ammonium salt and 0.2 parts by mass in% of a 35% hydrochloric acid is processed into an emulsion. The emulsification is carried out so that the temperature during emulsification is maintained at most 95 0 C. The emulsion is finely divided and is used for surface treatments. The emulsion formed has the following properties:

pH-Wert 2,0pH 2.0

Auslaufzeit 2,5-mm-Düse 45sOutlet time 2.5 mm nozzle 45s Haftung am silikatischen Gestein 95%Adhesion to siliceous rock 95% Beregnungsbeständigkeit nach 30min 60%Irrigation resistance after 30min 60%

2. Zur Herstellung des bituminösen Bindemittels für die kationenaktive Emulsion werden folgende Einsatzstoffe verwendet: Bitumen2. The following feedstocks are used to produce the bituminous binder for the cationic emulsion: bitumen

Erweichungspunkt R u. K0CSoftening point R u. K 0 C Molmassemolar mass Harzanteil Ma.-Teile in %Resin content parts by weight in% Viskosität bei 20°C Pa -sViscosity at 20 ° C Pa -s Stockpunkt 0CPour point 0 C Harzanteil Ma.-Teile in %Resin content parts by weight in% A 38 B 48 C 59A 38 B 48 C 59 I 2050 Il 7500 III 9800I 2050 Il 7500 III 9800 38 40 4538 40 45 1,2 200 2481,200,248 25 1825 18 30 33 2830 33 28 Polybutadienpolybutadiene KohlenwasserstoffgemischeHydrocarbon mixtures Jodzahl gJ/100gIodine number gJ / 100g 1 Vakuumdestillat der Erdölraffination 2 Steinkohlenteer- weichpech 3 Braunkohlen- tieftemperaturteer1 Vacuum distillate of petroleum refining 2 Coal tar pitch 3 Brown coal low temperature tar 440 390 355440 390 355 Erweichungspunkt Ru-K0CSoftening point Ru-K 0 C 4242

Aus diesen Rohstoffen werden bituminöse Bindemittel für kationenaktive Emulsionen nach folgenden Reaktionsbedingungen hergestellt:From these raw materials, bituminous binders for cationic emulsions are prepared according to the following reaction conditions:

Bindemittel 12 3 4 5 6 7Binder 12 3 4 5 6 7

Einsatzstoffe Ma.-TeileStarting materials Ma. Parts Kohlenwasserhydrocarbon 7878 8888 9898 - - 7272 __ Bitumen ABitumen A stoffgemisch 1mixture of substances 1 -- -- -- 8080 -- -- 4646 88th 22 -- -- - - 5555 __ CC 33 2020 -- -- -- -- 1818 -- Polybutadien IPolybutadiene I Schwefel Ma.-TeileSulfur Ma. Parts -- 1212 -- 1010 1515 -- -- IlIl Mischtemperatur'CMischtemperatur'C -- -- 22 -- -- -- 88th IIIIII Mischzeit hMixing time h -- -- -- 1010 3030 -- -- -- -- -- -- -- 1010 -- - -- -- - - __ 4646 22 0,80.8 0,20.2 0,70.7 0,80.8 1,51.5 11 220220 200200 230230 180180 160160 170170 190190 33 0,50.5 55 22 0,50.5 2,52.5 33

Die hergestellten bituminösen Bindemittel werden nach folgenden Rezepturen und Emulgierbedingungen zu kationenaktiven Bitumenemulsionen mit den genannten Eigenschafton aufgearbeitet:The produced bituminous binders are worked up according to the following formulations and emulsifying conditions to cation-active bitumen emulsions with the mentioned property:

Emulsion 1 23456789Emulsion 1 23456789

Nr.No. 11 22 33 44 55 66 77 22 22 Bindemittel Ma.Teile in %Binder parts in% 6060 6060 6060 6060 6060 6060 6060 6565 6565 Emulgator ι Ma.-Teile in %Emulsifier ι parts by weight in% 0,50.5 -- 0,40.4 1,01.0 -- 0,50.5 0,250.25 0,250.25 -- 2Ma.-Teilain%2Ma.-Teilain% -- 0,60.6 0,20.2 -- 1,51.5 0,50.5 0,250.25 0,250.25 -- 3Ma.-Teilein%3Ma.-parts throughout% - - - - - - 0,10.1 __ 0,30.3 Salzsäure 35%Hydrochloric acid 35% 0,20.2 0,30.3 0,30.3 0,40.4 0,50.5 0,40.4 0,30.3 0,30.3 0,30.3 Temperatur desTemperature of the Bindemittels °CBinder ° C 160160 180180 170170 160160 160160 180180 170170 180180 180180 pH-WertPH value 2,02.0 1.81.8 1,81.8 2,52.5 2,52.5 1,81.8 2,02.0 2,02.0 3,53.5 Auslaufzeit 2,5-mm-Düse sOutflow time 2.5 mm nozzle s 3030 3535 4040 5050 5555 5050 6060 8080 7575 Haftung am Gestein %Adhesion to the rock% 9090 9090 9595 9090 9090 9090 9595 100100 100100 Beregnungsbeständigkeitirrigation resistance nach 30 minafter 30 min 9090 7575 7575 5050 5050 5050 5050 7575 9595

Emulgator 1 ist eine langkettige, ethoxylierte tertiäre Ammoniumverbindung, Emulgator 2 ist ein langkettiges, ethoxyliertes quartäres Ammoniumsalz - beide jeweils in 35%igen wäßrigen Lösungen. Emulgator 3 ist ein zum Emulgieren üblicherweise eingesetztes Diamin.Emulsifier 1 is a long-chain, ethoxylated tertiary ammonium compound, emulsifier 2 is a long-chain, ethoxylated quaternary ammonium salt - both in 35% aqueous solutions. Emulsifier 3 is a diamine commonly used for emulsification.

Die Emulsionen 1,2,3,7,8,9 werden vorzugsweise für Oberflächenbehandlungen oder Tränkflickungen, die Emulsionen 4 bis 6 vorzugsweise für bituminöse Schlämmen, für die Herstellung von Kaltmischgut oder als Haftkleber verwendet.The emulsions 1, 2, 3, 7, 8, 9 are preferably used for surface treatments or impregnation, emulsions 4 to 6 preferably for bituminous sludges, for the production of cold mix or as a pressure-sensitive adhesive.

Claims (2)

1. Kationenaktive Emulsion für Straßenbauzwecke aus polymermodifiziertem bituminösen Bindemittol, kationenaktiven Emulgatoren, Mineralsäure und Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß als bituminöses Bindemittel ein polynermodifiziertes Bitumen verwendet wird, das aus 78 bis 98 Ma.-Teilen Bitumen mit Erweichungspunkten von 35 bis 600C und Harzgehalten von mindestens 25Ma.-Teilen in %, 1,8 bis 20Ma.-Teilen Polybutadienen mit numerischen Molmassen von 2000 bis 10000,Jodzahlen von 350 bis450gJ/100gund Viskositäten bei 200C von 1 bis 250Pa · sundO,2bis 2,0lVla.-Teiler. Schwefel beim Rühren bei 160 bis 23O0C bis zu 5 Stunden gewonnen wird.1. Cationic emulsion for road construction of polymer-modified bituminous binder, cationic emulsifiers, mineral acid and water, characterized in that a bituminous binder is a polynary modified bitumen is used, consisting of 78 to 98 parts by weight of bitumen with softening points of 35 to 60 0 C and resin contents of at least 25Ma. parts in%, 1.8 to 20Ma. parts polybutadienes having numerical molecular weights of 2,000 to 10,000, an iodine number of 350 bis450gJ / 100gund viscosities at 20 0 C of 1 to 250 Pa · sundo, 2bis 2,0lVla. divider. Sulfur is obtained by stirring at 160 to 23O 0 C up to 5 hours. 2. Kationenaktive Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im bituminösen Bindemittel bis zu 50 Ma.-Teile in % des Bitumenanteils harzreiche Kohlenwasserstoffgemische, wie schwere Vakuumdestillate und bzw. oder Rückstände der Erdölverarbeitung und bzw. oder Peche oder Teere der Stein- und Braunkohlenverarbeitung einzeln oder im Gemisch sind.2. Cationic emulsion according to claim 1, characterized in that in the bituminous binder up to 50 parts by weight in% of the bitumen fraction resinous hydrocarbon mixtures, such as heavy vacuum distillates and or or residues of petroleum processing and or or pitches or tars of stone and Lignite processing individually or in mixture.
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