DD285608A5 - STABILIZER COMBINATION FOR POLYMERS - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft Stabilisatorkombinationen aus einem Metalldesaktivator (MD) und Antioxidantien * Die Stabilisatorkombinationen sind anwendbar auf Thermoplaste und Elastomere, die Schwermetallspuren enthalten oder mit Schwermetallen in Kontakt kommen, wie beispielsweise Isolierungen fuer elektrische Kabel und Leitungen. In den Stabilisatorkombinationen ist der MD eine Verbindung vom Typbestimmte Arten von Heterocyclen umfaszt und der Molekuelteileinen Phenol- oder Naphtholrest, gegebenenfalls mit weiteren Substituenten versehen, darstellt. Als AO werden als solche bereits bekannte Substanzen bzw. Substanzkombinationen eingesetzt. Die MD der erfindungsgemaeszen Stabilisatorkombinationen bilden mit den Ionen der Schwermetalle stabile Komplexe mit sehr geringer katalytischer Restaktivitaet, wodurch die von Schwermetallen verursachte Beschleunigung der thermischen Oxidation von Thermoplasten und Elasten wirkungsvoll eingeschraenkt wird.{Stabilisatorkombination; Metalldesaktivator; Antioxidans; Thermooxidation; Thermoplaste; Elastomere; Kabel; Leitungen; Isolierungen; Metallkatalyse}The invention relates to stabilizer combinations of a metal deactivator (MD) and antioxidants. The stabilizer combinations are applicable to thermoplastics and elastomers containing heavy metal traces or coming in contact with heavy metals, such as electrical cable and lead insulation. In the stabilizer combinations, the MD is a type of heterocycle-type compound and the molecular moiety is a phenol or naphthol moiety, optionally with further substituents. As AO already known substances or substance combinations are used as such. The MD of the stabilizer combinations according to the invention form stable complexes with the ions of the heavy metals with very low residual catalytic activity, whereby the acceleration of the thermal oxidation of thermoplastics and elastomers caused by heavy metals is effectively restricted {stabilizer combination; metal deactivator; Antioxidant; Thermal oxidation; Thermoplastics; elastomers; Electric wire; Cables; insulation; Metal catalysis}
Description
Es ist bekannt, da" durch thermische Oxidation die mechanischen und elektrischen Eigenschaften von Polymeren verschlechtert werden, insbesondere wird die Reißdehnung stark herabgesetzt.It is known that "by thermal oxidation, the mechanical and electrical properties of polymers are deteriorated, in particular, the elongation at break is greatly reduced.
Eine Reihe von Schwermetallen, besonders Kupfer, beschleunigen die thermische Oxidation von bestimmten Polymeren und verschlechtern dadurch nach unvertretbar kurzer Zeit deren Gebrauchswerteigenschaften. Zur Einschränkung der katalytisch bedingten Oxidationsbeschleunigung ist es üblich, den Polymeren Stabilisatorkombinationen zuzusetzen, die aus Antioxidantien (AO) und Metalldesaktivatoren (MD) bestehen. Letztere müssen in der Lage sein, im Polymer mit den Ionen der entsprechenden Metalle stabile und katalytisch möglichst unwirksame Komplexe zu bilden.A number of heavy metals, especially copper, accelerate the thermal oxidation of certain polymers and thereby worsen their utility properties indefinitely. To limit the catalytic oxidation acceleration, it is common to add to the polymers stabilizer combinations consisting of antioxidants (AO) and metal deactivators (MD). The latter must be able to form stable and catalytically ineffective complexes in the polymer with the ions of the corresponding metals.
Zu diesem Zweck wurde bereits vorgeschlagen, unsymmetrische Derivate der Oxalsäure vom Typ R'-O-CO-CO-NH-NHR2 als MD zu verwenden. Dabei sind R1 ein Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest und R2 ein Aryl- oder Acyl-, vorzugsweise ein Salicyloylrest.For this purpose, it has already been proposed to use asymmetric derivatives of oxalic acid of the type R'-O-CO-CO-NH-NHR 2 as MD. In this case, R 1 is an alkyl, alkenyl or aryl radical and R 2 is an aryl or acyl, preferably a salicyloyl radical.
Handelsübliche MD sind vorzugsweise symmetrisch aufgebaute organische Verbindungen, z. B. N,N'-Bis[ß-(4-hydroxy-3,5-ditert.butyl)phenyl-propionyl]-hydrazin(DE-PS2310800)Commercially available MD are preferably symmetrical organic compounds, for. B. N, N'-bis [β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl) -phenyl-propionyl] -hydrazine (DE-PS 2310800)
ho —κ y—CH3-CH^-CO-NH-NH-Co-CH-J-CH0—\ y—ohho - κ y-CH 3 -CH ^ -CO-NH-NH-CO-CH-CH-J 0 - \ y -OH
t f N t fN
/ N / N
N,N'-Bis(phthalimido)-oxamid(US-PS4100132)N, N'-bis (phthalimido) oxamide (US PS4100132)
/co\/ co \
^ CO^ CO
oder N,N'Bis(salicyloyl)-hydrazin (DE-OS2703558)or N, N'Bis (salicyloyl) hydrazine (DE-OS2703558)
NH-NHNH-NH
Als AO werden sterisch gehinderte Phenole, alkenylsubstituierte s-Triazinverbindungen mit einem oxidationshemmenden Molekülteil oderoligomeres2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin(DE-PS2310800) verwendet.As AO, sterically hindered phenols, alkenyl-substituted s-triazine compounds having an oxidation-inhibiting moiety or oligomeric 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (DE-PS 2310800) are used.
Die in der DE-PS 2310800 und in der US-PS4100132 beschriebenen Stabilisatorkombinationen sind von begrenzter Wirksamkeit und werden in der Regel für unvernetzte Polymere eingesetzt, die bis 60°C belastbar sind. Vernetzte Polymere, die Dauergebrauchstemperaturen von etwa 90°C ausgesetzt sind, erreichen mit diesen Stabilisatorkombinationen bis zur Unbrauchbarkeit der Polymerwerkstoffe infolge Oxidation zu niedrige Standzeiten. Zurückzuführen ist dieser Mangel darauf, daß die beschriebenen MD mit den Ionen der jeweiligen Metalle Schwermetallkomplexe bilden, deren katalytische Restaktivität bei den höheren Einsatztemperaturen noch zu hoch ist.The stabilizer combinations described in DE-PS 2310800 and in US-PS 4100132 are of limited effectiveness and are generally used for uncrosslinked polymers which are loadable up to 60 ° C. Crosslinked polymers, which are exposed to continuous use temperatures of about 90 ° C, achieve with these stabilizer combinations until the usability of the polymer materials due to oxidation to low lifetimes. This deficiency is due to the fact that the described MD form with the ions of the respective metals heavy metal complexes whose catalytic residual activity is still too high at the higher operating temperatures.
Die in der DE-OS 2793 558 angegebene Stabilisatorkombination ist dagegen für vernetzte Polymere bei Einsatztemperaturen von etwa 90°C geeignet. Sie hat sich aber nicht durchgesetzt, da sie bei den damit Beschäftigten zur Augenreizung führt. Die angegebenen MD bzw. Stabilisatorkombinationen zeigen zwar die vorstehend genannten Nachteile nicht, jedoch ist die stabilisierende Wirkung für viele Anwendungszwecke noch nicht ausreichend.In contrast, the stabilizer combination indicated in DE-OS 2793 558 is suitable for crosslinked polymers at use temperatures of about 90 ° C. However, it has not prevailed because it leads to eye irritation among those involved. Although the indicated MD or stabilizer combinations do not show the abovementioned disadvantages, the stabilizing effect is not yet sufficient for many applications.
Ziel der ErfindungObject of the invention
Ziel der Erfindung sind synthetisch gut zugängliche, wirksame Stabilisatorkombinationen, die als Additive in unvernetzten und vernetzten Thermoplasten und Elasten deren Gebrauchseigenschaften auf lange Zeit erhalten und die bei den damit Beschäftigten keine gesundheitsschädigende Wirkung auslösen.The aim of the invention are synthetically readily accessible, effective stabilizer combinations that maintain their usefulness as additives in uncrosslinked and crosslinked thermoplastics and elastomers for a long time and which do not cause any harmful to the workers involved.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Stabilisatorkombinationen anzugeben, bei denen der MD in der Lage ist, in Polymeren Ionen von Schwermetallen zu stabilen Komplexen mit einer bei höheren Temperaturen minimalen katalytischen Restaktivität zu binden und dadurch in den Polymeren die Oxidationsbeschleunigung zu verhindern oder stark einzuschränken. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß der Metalldesaktivator eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)The invention has for its object to provide stabilizer combinations in which the MD is able to bind ions of heavy metals in polymers to stable complexes with a minimum residual catalytic activity at higher temperatures and thereby to prevent the oxidation acceleration in the polymers or severely limited. According to the invention the object is achieved in that the metal deactivator a compound of general formula (I)
OH XOH X
R2 ^ \ / C \ / Z (i)R 2 ^ \ / C \ / Z (i)
!ι " NH ! ι " NH
ist, wobeiis, where
X... dio Bedeutung N oder CR mit R = H, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl ist, Z... die Gruppierung -N=N-, -N=CR3-, -CR3=CR4- ist, in der R3 und R4 für H, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl bzw. Aryl oder R3R4 für einen ankondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ring stehen,X ... dio meaning N or CR with R = H, alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl, Z ... the grouping -N = N-, -N = CR 3 -, -CR 3 = CR 4 - in which R 3 and R 4 are H, alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl or R 3 R 4 is a fused aromatic or heteroaromatic ring,
R' und R2 die Bedeutung H, Alkyl, Alkoxy-NO2, Halogen,-CsN1-NR4 mit R4 = H, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, oder Aryl haben oder R1R2 gemeinsam die Bedeutung -CH=CH-CH=CH- hat.R 'and R 2 have the meaning H, alkyl, alkoxy-NO 2 , halogen, -CsN 1 -NR 4 with R 4 = H, alkyl, cycloalkyl, aralkyl, or aryl or R 1 R 2 together have the meaning -CH = CH-CH = CH- has.
Vorzugsweise sollten als Metalldesaktivatoren 2-(2-Hydroxyphenyl)-benzimidazole der allgemeinen Formel (I), wobei X... die Bedeutung N hat,As metal deactivators, preference should be given to 2- (2-hydroxyphenyl) benzimidazoles of the general formula (I) in which X ... has the meaning N,
Z... die Gruppierung o-PhenylenZ ... the grouping o-phenylene
ist, undis and
R', R2 Substituenten der Bedeutung H, Alkyl Alkoxy-NOj, Chlor, Brom sind,R ', R 2 are substituents of the meaning H, alkyl alkoxy-NOj, chlorine, bromine,
beispielsweise 2-(2-Hydroxy-3-R'-5-R2-phenyl)-benzimidazole mit R1=H oder NO2 und R2 = H, NO2, Alkyl, Cycloalkyl oder 2-(2-Hydroxy-4-alkoxyphenyl)-benzimidazole, eingesetzt werden.For example, 2- (2-hydroxy-3-R'-5-R 2 -phenyl) benzimidazoles with R 1 = H or NO 2 and R 2 = H, NO 2 , alkyl, cycloalkyl or 2- (2-hydroxy 4-alkoxyphenyl) benzimidazoles can be used.
Weitere bevorzugte Metalldesaktivatoien sind 2-(2-Hydroxyphenyl)-imidazole der allgemeinen Formel (I), wobei X... die Bedeutung N hat,Further preferred metal deactivators are 2- (2-hydroxyphenyl) imidazoles of general formula (I), where X ... has the meaning N,
Z... die Gruppierung -CR3=CR4- ist, in der R3 und R4 für H, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl bzw. Aryl stehen, R1 und R2 die Bedeutung H, Alkyl, Alkoxy-NO2, Chlor bzw. Brom haben,Z is the grouping -CR 3 = CR 4 - in which R 3 and R 4 are H, alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl, R 1 and R 2 are H, alkyl, alkoxy-NO 2 , Chlorine or bromine,
beispielsweise 2-(2-Hydroxy-3-R'-5-R2-phenyl)-4-R3-5-R4-imidazole mit R1 = H oder NO2 und R2 = H, NO2, Alkyl oder Cycloalkyl und mit R3 bzw. R4 = H, Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl, oder 2-(2-Hydroxy-4-alkoxyphenyl)-4-R3-5-R4-imidazole mit R3 bzw. R4 = H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl.for example 2- (2-hydroxy-3-R'-5-R 2 -phenyl) -4-R 3 -5-R 4 -imidazoles with R 1 = H or NO 2 and R 2 = H, NO 2 , alkyl or cycloalkyl and with R 3 or R 4 = H, alkyl, cycloalkyl or aryl, or 2- (2-hydroxy-4-alkoxyphenyl) -4-R 3 -5-R 4 -imidazoles with R 3 or R 4 = H, alkyl, cycloalkyl, aryl.
Als Metal desaktivatoren sind ebenfalls 3-(2'-Hydroxyphenyl)-pyrazol-, 5-(2'-Hydroxyphenyl)-1,2,4,-triazol- und 5-(2'-HydroxyphenyD-tetrazol-derivate, dio der Formel (I) entsprechen, geeignet.As metal deactivators are also 3- (2'-hydroxyphenyl) pyrazole, 5- (2'-hydroxyphenyl) -1,2,4, -triazol and 5- (2'-HydroxyphenyD-tetrazole derivatives, the dio Formula (I), suitable.
Überraschend hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen sehr gute metalldesaktivierende Eigenschaften aufweisen. Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Metalldesaktivatoren besteht darin, daß durch die Wahl der Substituenten R1 und R2 und der Molekülteile X und Z die metalldesaktivierende Wirkung und die Polymerverträglichkeit beeinflußt werden kann.Surprisingly, it has been found that the compounds according to the invention have very good metal-deactivating properties. A particular advantage of the metal deactivators according to the invention is that can be influenced by the choice of the substituents R 1 and R 2 and the moieties X and Z, the metal deactivating effect and the polymer compatibility.
Zweckmäßig ist es, die MD im Konzentrationsbereich von 0,05% bis 3%, vorzugsweise zwischen 0,2% und 0,5%, bezogen auf das Polymer, zu verwenden.It is expedient to use the MD in the concentration range of 0.05% to 3%, preferably between 0.2% and 0.5%, based on the polymer.
Als AO in den Stabilisatorkombinationen können in den üblichen Konzentrationen bereits bekannte Substanzen, wie oligomeres 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin, sterisch gehinderte Phenole, auch in Kombination mit sekundärem AO, o.a. eingesetzt werden.As AO in the stabilizer combinations already known substances, such as oligomeric 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, sterically hindered phenols, in combination with secondary AO, o.a. be used.
Anwendbar sind die erfindungsgemäßen Stabilisatorkombinationen auf unvernetzte oder vernetzte Homo- oder Copolymerisate aus Olefinen, Olefinderivaten oder Diolefinen.The stabilizer combinations according to the invention are applicable to uncrosslinked or crosslinked homopolymers or copolymers of olefins, olefin derivatives or diolefins.
Die Polymere können zusätzlich zu den Stabilisatorkombinationen noch die üblichen Zusätze wie Gleitmittel, Füllstoffe, Pigmente, Antistatika, Flammhemmer usw. enthalten.The polymers may contain, in addition to the stabilizer combinations, the usual additives such as lubricants, fillers, pigments, antistatic agents, flame retardants and the like.
-4- 285 608 Ausführungsbeispiel Im folgenden soll die Erfindung durch 5 Beispiele näher erläutert werden:-4- 285 608 Exemplary Embodiment The invention will be explained in more detail below by means of 5 examples:
Die Stabilisatorkombination besteht aus 0,5g 2-<2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-benzimidazol als MD (der allgemeinen Formel (I) entsprechend mit R1 = 4-OC12H261R2 = H,X = NundZ = o-Phenylen,CeH4)und0,5goligomerem2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin als AO (= erfindungsgemäße Stabilisatorkombination 1), die in 100g Polyethylen niederer Dichte (LDPE) der Type Mirathen Al 21FA eingemischt werden.The stabilizer combination consists of 0.5 g of 2- <2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) benzimidazole as MD (of the general formula (I) corresponding to R 1 = 4-OC 12 H 261 R 2 = H, X = N and Z = o Phenylene, C e H 4 ) and 0.5 g oligomeric 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline as AO (= stabilizer combination 1 according to the invention), which are mixed in 100 g of low-density polyethylene (LDPE) of the type Mirathen Al 21FA.
Platten der Dicke 1 mm aus dieser Mischung werden durch Bestrahlung mit 1 MeV-Elektronen (Dosis 200 kGy) vernebt. Durch Einpressen von 60 pm dicker, polierter Kupferfolie zwischen je zwei dieser Platten bei 12O0C werden PE/Cu/PE-Sandwichproben für die thermooxidative Alterung hergestellt.1 mm thick plates of this mixture are seeded by irradiation with 1 MeV electrons (dose 200 kGy). By pressing 60 pm thick, polished copper foil between each two of these plates at 12O 0 C PE / Cu / PE sandwich samples are prepared for the thermooxidative aging.
Gleichartige Proben, die ans ^He des o.g. MD 0,5% von dem aus der DE-PS2310800 bekannten MD N,N'-Bis[ß-(4-hydroxy-3,5-ditert.butyl)-phenyl-propionyl]-hydrazin enthielten, dienten als Vergleichsproben. Die Wirksamkeit der Stabilisatorkombinationen wurde durch Ofenalterung bei 1650C bestimmt. Alterungskriterium war die Induktionszeit der thermischen Oxidation in Luft (t'ndLuf1), die durch IR-spektroskopische Messungen aus dem zeitlichen Verlauf des Carbonylindex der PE-Schichten über den Cu-Folien und durch visuelle Beurteilung der Proben auf Verfärbung ermittelt wurde.Similar specimens, the ans of the above MD 0.5% of the known from DE-PS 2310800 MD N, N'-bis [ß (4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl) -phenyl-propionyl] hydrazine, served as controls. The effectiveness of the stabilizer combinations was determined by oven aging at 165 0 C. Aging criterion was the induction time of the thermal oxidation in air (t'nd Luf1 ), which was determined by IR spectroscopic measurements from the time course of the carbonyl index of the PE layers over the Cu films and by visual assessment of the samples for discoloration.
Für tiSdluft ergaben sich folgende Werte:For tiSd air , the following values resulted:
Für Mirathen AL 21 FA mit der erfindungsgemäßen Stabilisator kombination 1: 204 hFor Mirathen AL 21 FA with the stabilizer combination according to the invention 1: 204 h
Für Mirathen AL 21 FA mit der Stabilisatorkombination unter Verwendung des MD gem. DE-PS 2310 800: 172 hFor Mirathen AL 21 FA with the stabilizer combination using the MD acc. DE-PS 2310 800: 172 h
Die Stabilisatorkombination besteht aus 0,2g 2-(2-Hydroxy-5-nitro-phenyl)-benzimidazol als MD (der allgemeinen Formel (I) entsprechend mit R1 = 5-NO2, R2 = H, X = N und Z = o-Phenylen, C6H4) und 0,5g oligomerem 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin als AO (= erfindungsgemäße Stabilisatorkombination 2), die in 100g LDPE der Type Mirathen AI21FA eingemischt werden. Als Probekörper wurden die im Ausführungsbeispiel 1 beschriebenen Sandwichproben hergestellt und ebenfalls bei 165°C durch Ofenhalterung getestet.The stabilizer combination consists of 0.2 g of 2- (2-hydroxy-5-nitro-phenyl) -benzimidazole as MD (the general formula (I) according to R 1 = 5-NO 2 , R 2 = H, X = N and Z = o-phenylene, C 6 H 4 ) and 0.5 g of oligomeric 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline as AO (= stabilizer combination 2 according to the invention), which are mixed in 100 g of LDPE of the type Mirathen AI21FA. As a test specimen, the sandwich samples described in Example 1 were prepared and also tested at 165 ° C by oven holder.
Für die Induktionszeiten t!üd'Luf> ergaben sich folgende Werte:For the induction times t! Üd 'Luf> , the following values were obtained:
Für Mirathen AL 21 FA mit der erfindungsgemäßen Stabilisatorkombination 2: 197 hFor Mirathen AL 21 FA with the stabilizer combination 2 according to the invention 2: 197 h
Für Mirathen AL 21 FA mit der im Beispiel 1 genannten Stabilisatorkombination unter Verwendung des MD gem.For Mirathen AL 21 FA with the stabilizer combination mentioned in Example 1 using the MD acc.
DE-PS 2130800: . 172 hDE-PS 2130800:. 172 h
Die Stabilisatorkombination besteht ausO,5g2-(2-Hydroxy-5-nitrophenyl)-benzimidazol als MD(derallgemeinen Formel (I) entsprechendmitR1 = 5-NO2,R2 = H,X = N,undZ = o-Phenylen,C6H4)und0,5goligomerem2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin alsAO(= erfindungsgemäßeStabilisatorkombination 3),diein 100g LDPE derTypeMirathen AL21 FAeingemischt werden. Vergleichsmischung ist ein Mirathen AL21FAmiteinerStabilisatorkombinationausO,4g/100g LDPE von dem ausder Dt-OS 2703 558 bekannten MD N,N'-Sis(salicyloyl)-hydrazin und 0,5g/100 g LDPE oligomerem 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin. Als Probekörper wurden die im Beispiel 1 beschriebenen Sandwichproben hergestellt und ebenfalls bei 165°C durch Ofenalterung getestet. Als weiteres Kriterium für die Wirksamkeit der Stabilisatorkombinationen dienten die Induktionszeiten der thermischen Oxidation bei 165°C und 18O0C unter 0,1 MPa Sauerstoff It]"0' und ti™'0'), die aus dem zeitlichen Verlauf des Sauerstoffverbrauches bestimmt wurden. Alle Induktionszeiten sind in der folgenden Tabelle enthalten.The stabilizer combination consists of O, 5g 2 - (2-hydroxy-5-nitrophenyl) -benzimidazole as MD (of general formula (I) corresponding to R 1 = 5-NO 2 , R 2 = H, X = N, and Z = o-phenylene, C 6 H4) and 0.5 g oligomer, 2, 2, 4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline as AO (= stabilizer combination 3 of the present invention), which are mixed into 100g LYPE type AL21 FA. Comparative blend is a Mirathen AL21FA with a stabilizer combination of O, 4g / 100g LDPE from the MD N, N'-sis (salicyloyl) hydrazine known from Dt-OS 2703 558 and 0.5g / 100g LDPE oligomeric 2,2,4-trimethyl-1, 2-dihydroquinoline. As a test specimen, the sandwich samples described in Example 1 were prepared and also tested at 165 ° C by oven aging. As a further criterion for the effectiveness of the stabilizer combinations were the induction times of the thermal oxidation at 165 ° C and 18O 0 C under 0.1 MPa oxygen It] " 0 'and ti ™' 0 '), which were determined from the time course of oxygen consumption All induction times are given in the following table.
Probenzusammensetzung \™-Luft , ^Sample Composition \ ™ - Air , ^
Mirathen AL 21 FA mit der erfindungsgemäßen Stabilisatorkombination 3: 286h 160h 51h Mirathen Al 21 FA mit der o. g. Stabilisatorkor ibination unter Verwendung ties MD gemäß DE-OS 2703 558: 242 h 120 h 36 hMirathen AL 21 FA with the stabilizer combination according to the invention 3: 286h 160h 51h Mirathen Al 21 FA with the o. Stabilizer coordination using deep MD according to DE-OS 2703 558: 242 h 120 h 36 h
Die Stabilisatorkombination besteht aus 0,5g 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-n-decyl-5-phenylimidazol als MD (der allgemeinen Formel entsprechend mit R1, R2 = H, X = N, Z = R3-C=C-R4 mit R3 = n-C10H2i, R4 = Phenyl) und 0,5g oligomeren 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin als AO (= erfindungsgemäße Stabilisatorkombination 4), die in 100g LDPE der Type Mirathen AL 21 FA eingemischt werden. Als Probekörper wurden die im Beispiel 1 beschriebenen Sandwichproben hergestellt und bei 165°C an Luft durch Ofenalterung und unter 0,1 MPa Sauerstoff getestet. Als Induktionszeiten der thermischen Oxidation wurden erhalten:The stabilizer combination consists of 0.5 g of 2- (2-hydroxyphenyl) -4-n-decyl-5-phenylimidazole as MD (corresponding to the general formula with R 1 , R 2 = H, X = N, Z = R 3 -C = CR 4 with R 3 = nC 10 H 2 i, R 4 = phenyl) and 0.5 g of oligomeric 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline as AO (= stabilizer combination according to the invention 4), which in 100 g of LDPE the Type Mirathen AL 21 FA be mixed. As a test specimen, the sandwich samples described in Example 1 were prepared and tested at 165 ° C in air by oven aging and under 0.1 MPa oxygen. As induction times of the thermal oxidation were obtained:
entsprechend mit R1, R' = H1X = N1Z = R3--C=C-R4mitR3 = n-C10H2i,R4 = Phenyl) und der üblichen antioxidativen Ausrüstungvon Polypropylen, bestehend aus einem sterisch gehinderten Phenol (Irganox 1010) und einem sulfidischen Costabilisator(Di-stearyl-thiodipropionat). Der MD wurde bei 1900C in das bereits mit AO stabilisierte PP (Mosten 52512) eingemischt. Ausdieser Mischung wurden 1 mm dicke Platten gepreßt und diese mit oolierter Kupferfolie analog zum Beispiel 1 bei 165 bis 1700Czu PP/Cu/PP - Sandwichproben verpreßt.correspondingly with R 1 , R '= H 1 X = N 1 Z = R 3 --C = CR 4 with R 3 = nC 10 H 2 i, R 4 = phenyl) and the usual antioxidant finish of polypropylene, consisting of a sterically hindered Phenol (Irganox 1010) and a sulfidic costabilizer (di-stearyl thiodipropionate). The MD was mixed at 190 0 C in the already stabilized with AO PP (Mosten 52512). From this mixture, 1 mm thick plates were pressed and pressed this with oolierter copper foil analogously to Example 1 at 165 to 170 0 C to PP / Cu / PP - sandwich samples.
an Luft im Umluftofen und unter 0,1 MPa Sauerstoff. Als Induktions/eiten der thermischen Oxidation wurden erhalten:in air in a convection oven and under 0.1 MPa oxygen. As induction of the thermal oxidation were obtained:
»!65/Luft »Ιββ/02»65 / Air» Ιββ / 02
Ind ndInd
o.g. AO)+ 0,5% des o.g. MD 98h 19habove-mentioned AO) + 0.5% of the o.g. MD 98h 19h
Claims (8)
Antioxidantien, gekonnzeichnet dadurch, daß der Metalldesaktivator eine Verbindung der
allgemeinen Formel (I)1. stabilizer combination for polymers consisting of a metal deactivator and
Antioxidants, characterized in that the metal deactivator is a compound of the
general formula (I)
Metalldesaktivator eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) ist, wobei2. stabilizer combination for polymers according to claim 1, characterized in that the
Metal deactivator is a compound of general formula (I), wherein
Metalldesaktivator ein 2-(2-Hydroxyphenyl)-benzimidazol der allgemeinen Formel (I) ist, wobei
X... die Bedeutung N hat,3. stabilizer combination according to claim 1 and 2, characterized in that the
Metal deactivator is a 2- (2-hydroxyphenyl) benzimidazole of general formula (I), wherein
X ... the meaning is N,
R1, R2 Substituenten der Bedeutung H, Alkyl, Alkoxy, -NO2, Chlor, Brom sind.is and
R 1 , R 2 are substituents of the meaning H, alkyl, alkoxy, -NO 2 , chlorine, bromine.
Metalldesaktivator ein 2-(2-Hydroxvphenyl)-imidazol der allgemeinen Formel (I) ist, wobei
X... die Bedeutung N hat,6. stabilizer combination according to claim 1 and 2, characterized in that the
Metal deactivator is a 2- (2-hydroxvphenyl) -imidazole of the general formula (I), wherein
X ... the meaning is N,
Metalldesaktivator ein 2-(2-Hydroxy-3-R1-5-R2-phenyl)-4-R3-5-R4-imidazol mit R1 = H oder NO2 und R2 = H, NO2, Alkyl oder Cycloalkyl und mit R3 bzw. R4 = H, Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl ist.7. stabilizer combination according to claim 1,2 and 6, characterized in that the
Metal deactivator a 2- (2-hydroxy-3-R 1 -5-R 2 -phenyl) -4-R 3 -5-R 4 -imidazole with R 1 = H or NO 2 and R 2 = H, NO 2 , Alkyl or cycloalkyl and with R 3 or R 4 = H, alkyl, cycloalkyl or aryl.
Priority Applications (1)
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ID=5612859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD33337989A DD285608A5 (en) | 1989-10-06 | 1989-10-06 | STABILIZER COMBINATION FOR POLYMERS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD285608A5 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021250358A1 (en) * | 2020-06-10 | 2021-12-16 | Crime Science Technology | Fluorescent composition comprising at least one benzazole compound for the securement of products |
-
1989
- 1989-10-06 DD DD33337989A patent/DD285608A5/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021250358A1 (en) * | 2020-06-10 | 2021-12-16 | Crime Science Technology | Fluorescent composition comprising at least one benzazole compound for the securement of products |
| FR3111354A1 (en) * | 2020-06-10 | 2021-12-17 | Crime Science Technology | Fluorescent composition comprising at least one compound of benzazole type for securing products |
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