DD281079A7 - PROCESS FOR REDUCING NICKEL SIO LOW 2-CATALYSTS - Google Patents
PROCESS FOR REDUCING NICKEL SIO LOW 2-CATALYSTS Download PDFInfo
- Publication number
- DD281079A7 DD281079A7 DD31078787A DD31078787A DD281079A7 DD 281079 A7 DD281079 A7 DD 281079A7 DD 31078787 A DD31078787 A DD 31078787A DD 31078787 A DD31078787 A DD 31078787A DD 281079 A7 DD281079 A7 DD 281079A7
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- nickel
- reduction
- hydrogen
- sio
- catalyst
- Prior art date
Links
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reduktion von Nickl-SiO2-Katalysatoren, das die Reduktion bei niedrigen Temperaturen, kurzen Reduktionszeiten und geringem Wasserstoffverbrauch gestattet. Erfindungsgemaesz werden die Katalysatorvorgaenger, die einen Nickelgehalt von mindestens 40%, einen SiO2-Gehalt von mindestens 10% sowie ein Nickel-Kohlenstoff-Verhaeltnis von 6 zu 1 bis 100 zu 1 bei einem Porenvolumen von mindestens 1 cm3/g und einer Korngroesze von 3 bis 10 mm aufweisen mit einem Wasserstoffstrom belastet, der bis zu 50% Inertgas enthaelt und vor Eintritt in die Katalysatorschuettung durch eine Schuettung, deren Oberflaeche katalytisch hydrieraktive Metalle der 8. Nebengruppe des PSE enthaelt, geleitet wird. Das Verhaeltnis des Volumens der Formkoerperschuettung zum Katalysatorvolumen betraegt dabei 1 zu 4 bis 8.{Verfahren; Reduktion; Nickel-SiO2-Katalysator; Nickel; SiO2; Nickel-Kohlenstoff-Verhaeltnis; Wasserstoff; Inertgas; Formkoerperschuettung}The invention relates to a process for the reduction of nickel-SiO 2 catalysts, which allows the reduction at low temperatures, short reduction times and low hydrogen consumption. According to the invention, the catalyst precursors having a nickel content of at least 40%, an SiO 2 content of at least 10% and a nickel-carbon ratio of 6 to 1 to 100 to 1 with a pore volume of at least 1 cm 3 / g and a grain size of 3 up to 10 mm loaded with a hydrogen stream containing up to 50% inert gas and before entering the Katalysatorschuettung by a Schuettung whose surface contains catalytically hydrogenation metals of the 8th subgroup of the PSE, is passed. The ratio of the volume of the mold body to the catalyst volume is 1: 4 to 8. {Method; Reduction; Nickel-SiO2 catalyst; Nickel; SiO2; Nickel Carbon Relations; Hydrogen; inert gas; Formkoerperschuettung}
Description
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren für die Reduktion von Nickel-SiO^Katalysatoren, die für eine Reihe von Hydrierreaktionen eingesetzt werden können.The invention relates to an improved process for the reduction of nickel-SiO 2 catalysts, which can be used for a number of hydrogenation reactions.
die katalytische Aktivität von Nickel-SiOj-Hydrierkaialysatoren ist deshalb die Ausbildung einer großen metallischenThe catalytic activity of nickel-SiO 2 hydrogenation-cell dialyzers is therefore the formation of a large metallic one
am Gesamtnickel des Nickel-SiO2-Katalysators). Die reduzierten Katalysatoren besitzen in diesen Fällen einen zu geringen Anteil jon the total nickel of the nickel-SiO 2 catalyst). The reduced catalysts have in these cases too small a proportion j
an metallischem Nickel und damit an katalytisch wirksamer metallischer Nickeloberfläche.on metallic nickel and thus on catalytically active metallic nickel surface.
unreduzierten Katalysators geleitet. Relativ kurze Reduktionszeiten sind erforderlich, wenn der Wasserstoff im geraden jpassed unreduced catalyst. Relatively short reduction times are required if the hydrogen is in the straight j
darin, daß ein sehr hoher Wasserstoffverbrauch unvermeidbar ist. Der Wasserstoff kann boim ei imaligen Durchgang durch die jin that a very high hydrogen consumption is unavoidable. The hydrogen can boim an imaligen passage through the j
der Reduktion sind be'< diesen Verfahren jedoch nicht befriedigend. Es müssen sahr hohe Reduktionstomperaturen und langehowever, the reduction is not satisfactory for these processes. It must be high reduction temperatures and long
ein Teil des Wasserstoffs ausgekreist werden.a part of the hydrogen to be removed.
damit eine Verringerung des Wasserstoffverbrauches, gleichzeitig ist jedoch eine enorme Verteuerung der Katalysatoren und eine Abnahme der katalytischen Aktivität die Folge.thus a reduction in hydrogen consumption, but at the same time an enormous increase in the cost of catalysts and a decrease in catalytic activity is the result.
1100K gearbeitet wird (GB-PS 2013516, S1J-PS 774584). Die katalytische Aktivität der Nickel-SiOj-Katalysatoren ist nach einer solchen Reduktion infolge starker Sinterung des Nickels und Ablagerungen von Kohlenstoff auf dem Katalysator unbefriedigend.1100K is worked (GB-PS 2013516, S 1 J-PS 774584). The catalytic activity of the nickel-SiO 2 catalysts is unsatisfactory after such reduction due to heavy sintering of the nickel and deposition of carbon on the catalyst.
unter Wärmeentwicklung am Katalysator reagieren. Durch die exotherme Reaktion wird eine Aufheizung des KaU lysatorbettes und dabei weitgehende Reduktion des Nickels erreicht. Als exotherme Reaktionen kommen die Hydrierung von Olefinen (C2 bisreact under heat on the catalyst. Due to the exothermic reaction heating of the KaU lysatorbettes and thereby achieving substantial reduction of the nickel is achieved. As exothermic reactions come the hydrogenation of olefins (C 2 to
Allen diesen Verfahren ist gemeinsam, daß es mit hohem apparativen Aufwand (Dosierung und Verdampfung flüssiger Zrsatzstoffe, Abtrennung flüssiger Reaktionsprodukte aus dem Gasstrom) zwar gelingt, die Temperatur des Kreislaufgases am Eingang der Reaktoren zu senken (geringer Heizaufwand), der Wasserstoffverbrauch und die Kosten der Reduktion insgesamt sind sehr hoch und können mit diesen Verfahren keineswegs gesenkt werden. Die Reduktion der Katalysatorschüttung erfolgt außerdem nicht gleichmäßig, da die Reaktions Reduktionstemperaturen am Eingang der Katalysatorschüttung am höchsten sind und die Steuerung der exothermen Reaktion große Probleme bereitet.All these methods have in common that it is possible with high equipment cost (dosing and evaporation of liquid Zrsatzstoffe, separation of liquid reaction products from the gas stream), to reduce the temperature of the cycle gas at the entrance of the reactors (low heating costs), the hydrogen consumption and the cost of Total reductions are very high and can by no means be reduced with these methods. The reduction of the catalyst bed is also not uniform, since the reaction reduction temperatures at the entrance of the catalyst bed are highest and the control of the exothermic reaction causes great problems.
Ziel der Erfindung ist es, ein verbessertes Verfahren zur Reduktion von Nickel-SiO2-Hydrierkataiysatoren zu finden, das es gestattet, bei geringem Aufwand und geringem Wasserstoffeinsatz Katalysatoren mit hoher Aktivität zu gewinnen.The aim of the invention is to find an improved process for the reduction of nickel-SiO 2 -Hydrierkataiysatoren, which allows to win at low cost and low hydrogen input catalysts with high activity.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Reduktion von Nickel-SiO2-Hydrierkatalysatoren zu entwickeln, das es ermöglicht, die Reduktionstemperatur und die Reduktionszeit zu senken, ohne Zusatzstoffe in den Wasserstoff kreislauf zu dosieren und bei vermindertem Wasserstoffverbrauch Katalysatoren mit hohem Reduktionsgrad und hoher katalytischer Aktivität zu gewinnen.The invention has for its object to develop a method for the reduction of nickel-SiO 2 hydrogenation catalysts, which makes it possible to reduce the reduction temperature and the reduction time, without metering additives in the hydrogen cycle and at reduced hydrogen consumption catalysts with high degree of reduction and to gain high catalytic activity.
Diese Aufgabe wird gelöst, indem der in der Kreislaufreduktionsapparatur erfindungsgemäß eingesetzte Katalysatorvorgänger, der durch gemeinsame Fällung von Nickel und SiCVTräger gewonnen wurde, einen Nickelgehalt von mindestens 40 Masseanteilen in % und einen SiO2-Gehalt von 10 bis 20 Masseanteilen in % sowie ein Masseverhältnis von Nickel zu Kohlenstoff von β zu 1 bis 100 zu 1 aufweist, wobei der Kühlenstoff chemisch gebunden in Nickelsalzen kohlenstoffhaltiger Säuren mit maximal 2 Kohlenstoffatomon im Molekül vorliegt, der Katalysatorvorgänger ein Porenvolumen von mindestens 1 ,OcmVg und eine Korngröße von 3 bis 10 mm aufweist, der Ka :alysatorvorgänger mit einem Wasserstoffstrom von mindestens 500, vorzugsweise 500 bis 1000 V/Vh, belastet wird, der vor Eintritt in die Schüttung des Katalysatorvorgängers durch eine Schüttung von Formkörpern, deren äußere Oberfläche mit katalytisch hydrieraktiven Metallen der 8. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente belegt ist, geleitet wird, das Verhältnis des Volumens dieser hydrieraktiven Formkörperschüttung zum Volumen der zu reduzierenden Katalysatorvorgängerschüttung 1 zu 4 bis 8 beträgt und der Wasserstoff bis zu 50% (Vol.) Inertgas enthalten kann.This object is achieved by the catalyst precursor used in the cycle reduction apparatus according to the invention, which was obtained by co-precipitation of nickel and SiCV carrier, a nickel content of at least 40 parts by mass in% and a SiO 2 content of 10 to 20 parts by mass in% and a mass ratio of Having nickel to carbon of β to 1 to 100 to 1, wherein the coolant is chemically bonded in nickel salts of carbonic acids having a maximum of 2 carbon atoms in the molecule, the catalyst precursor has a pore volume of at least 1, OcmVg and a grain size of 3 to 10 mm, the Ka: alysatorvorgängger with a hydrogen flow of at least 500, preferably 500 to 1000 V / Vh, is charged, before entering the bed of catalyst predecessor by a bed of moldings whose outer surface with catalytic hydrogenation-active metals of the 8th subgroup of the Periodic Table of the Elements bele gt is passed, the ratio of the volume of this hydrogenation-active shaped bed to the volume of the catalyst precursor bed to be reduced is 1 to 4 to 8 and the hydrogen may contain up to 50% (vol.) Inert gas.
Wesentlich ist, daß ein ausreichend hoher Anteil des Nickels im Katalysatorvorgänger an kohlenstoffhaltige Säuren, wie z. B. Ameisensäure oder Oxalsäure gebunden ist. Weiterhin ist von entscheidender Bedeutung für die durch das erfindungsgemäße Verfahren erreichbaren Effekte, daß die Formkörperschüttung, die der Wasserstoff vor Eintritt in die zu reduzierende Katalysatorschüttung durchströmt, eine hohe hydrieraktive Wirkung zeigt. Die hydrieraktive Wirkung der Formkörperschüttung wird insbesondere dadurch erreicht, daß man auf die Formkörper Platin oder Palladium in Mengen von 0,1 bis etwa 0,5 Masseanteilen in % aufb. injt, anschließend reduziert und/oder Nickel in reduzierter und feinverteilter Form in Mengen von 5 bis 30 Masseanteilen in % zusetzt. Die hydrieraktiven Komponenten müssen an der äußeren Oberfläche der Formkörper angereichert sein. Günstig ist es, wenn die Formkörperschüttung möglichst nahe an der zu reduzierenden Schüttung angeordnet wird. Die Reduktionstemperaturen müssen oberhalb von 550K liegen.It is essential that a sufficiently high proportion of the nickel in the catalyst precursor to carbonaceous acids such. As formic acid or oxalic acid is bound. Furthermore, it is of crucial importance for the effects achievable by the process according to the invention that the shaped-body bed, which flows through the hydrogen before it enters the catalyst bed to be reduced, has a high hydrogenation-active activity. The hydrogenation-active action of the shaped body packing is achieved in particular by adding to the moldings platinum or palladium in amounts of from 0.1 to about 0.5 parts by weight in%. then reduced and / or added nickel in reduced and finely divided form in amounts of from 5 to 30 parts by weight in%. The hydrogenation-active components must be enriched on the outer surface of the moldings. It is advantageous if the shaped-body packing is arranged as close as possible to the bed to be reduced. The reduction temperatures must be above 550K.
Bei Einhaltung der vorgeschriebenen Bedingungen wird eine wesentliche Senkung der erforderlichen Reduktionstemperatur und der erforderlichen Reduktionsdauer erreicht. Dadurch ist eine beträchtliche Wasserstoffeinsparung möglich. Da im Gegensatz zu den bekannten Verfahren mit exothermer Reaktion beim erfindungsgemäßen Verfahren kein zusätzlicher Wasserstoffverbrauch für die exotherme Reaktion erforderlich ist, kann der Wasserstoffverbrauch weit unter die üblichen Verbrauchszahlen gesenkt werden. Die bei den bekannten Verfahren gebildeten Nebenprodukte wie z. B. Methan bei der Demethylierung (US-PS 3178373) machen es erforderlich, ständig große Mengen an Wasserstoff aus dem Kreislauf auszuschleusen, um ein starkes Absinken der Wasserstoffkonzentration zu vermeiden. Nur bei hohen Wasserstoffkonzentrationen erfolgt eine ausreichende Reduktion der Katalysatoren. Die Vermeidung solcher Ausschleusverluste und der Einsatz von Wasserstoff mit bis zu 50% (Vol.) Inertgas ermöglichen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren hohe Wasserstoffeinsparung. Da außerdem eine Ablagerung von Verunreinigungen aus den Zusatzstoffen oder Verkoken der Katalysatoroberfläche beim erfindungsgemäßen Verfahren ausgeschlossen ist, werden Katalysatoren mit hoher katalytischer Aktivität erreicht. Die Mehrkosten für den Aufwand an hydrieraktiven Komponenten auf den Formkörpern sind gering, da die Formkörperschüttung für eine große Anzahl von Reduktionsvorgängen genutzt werden kann.In compliance with the prescribed conditions, a substantial reduction in the required reduction temperature and the required reduction time is achieved. This allows a considerable saving of hydrogen. Since, in contrast to the known processes with exothermic reaction in the process according to the invention no additional hydrogen consumption for the exothermic reaction is required, the hydrogen consumption can be reduced well below the usual consumption figures. The by-products formed in the known methods such. For example, methane in the demethylation (US Patent 3,178,373) make it necessary to constantly discharge large amounts of hydrogen from the circulation in order to avoid a strong decrease in the hydrogen concentration. Only at high hydrogen concentrations is a sufficient reduction of the catalysts. The avoidance of such discharge losses and the use of hydrogen with up to 50% (vol.) Inert gas allow in the inventive method high hydrogen savings. Since the deposition of impurities from the additives ode r coking of the catalyst surface in the inventive method is also excluded, catalysts are obtained with high catalytic activity. The additional costs for the expenditure of hydrogenation-active components on the moldings are low, since the moldings can be used for a large number of reduction processes.
Für alle Beispiele wurde folgende Versuchsanlage eingesetzt: Über eine in einem beheizbaren Reduktionsbehälter befindliche Schüttung des Katalysatorvorgängers konnte wahlweise ein Wasserstoffstrom oder ein Stickstoffstrom geleitet werden. Der Wasserstoff konnte vor Eintritt in die zu reduzierende Katalysatorschüttung wahlweise durch eine hydrieraktive Formkörperschüttung geleitet werden. Am Ausgang des Reduktionsbehälters konnte der Gasstrom entweder abgeblasen oder durch ein Gebläse in den Eingang des Reduktionsbehälters zurückgeführt werden. Bei Setrieb des Kreislaufes mit Wasserstoff konnte mit Hilfe eines kontinuierlichen Meßverfahrens die Wasserstoffkonzentration im Kreislauf am Ein- und Ausgang des Reduktionsbehälters gemessen werden. Außerdem bestand die Möglichkeit, einen Teil des Kreislaufgases nach Verlassen des Reduktionsbehälters aus dem Kreislauf auszuweisen und am Eingang des Reduktionsbehälters reinen Wasserstoff in den Kreislauf zu führen. Während der Versuche wurde die Wasserstoffkonzentration im Kreislauf konstant bei mindestens 95% (Vol.) gehalten (Beispiel 1) oder auf etwa 70% (Vol.) eingestellt (Beispiel 2).The following pilot plant was used for all examples: A hydrogen stream or a stream of nitrogen could optionally be passed through a bed of the catalyst precursor present in a heatable reduction tank. The hydrogen could be passed before entering the catalyst bed to be reduced optionally through a hydrogenation-active shaped bed of bulk material. At the outlet of the reduction tank, the gas stream could either be blown off or returned by a blower into the inlet of the reduction tank. When operating the circuit with hydrogen, the hydrogen concentration in the circulation at the inlet and outlet of the reduction tank could be measured by means of a continuous measuring method. It was also possible to identify a part of the cycle gas after leaving the reduction tank from the circulation and to lead at the entrance of the reduction tank pure hydrogen in the circulation. During the experiments, the hydrogen concentration in the circulation was kept constant at at least 95% (vol.) (Example 1) or adjusted to about 70% (vol.) (Example 2).
Nach Abschluß der Reduktion wurden die Katalysatoren in bekannter Weise mit einem sauerstoffhaltigen Stickstoffstrom stabilisiert, so daß die Proben an Luft handhabbar waren.After completion of the reduction, the catalysts were stabilized in a known manner with an oxygen-containing nitrogen stream, so that the samples were manageable in air.
Die redt tierten und stabilisierten Proben wurden hi !sichtlich ihres Gehaltes an metallischem Nickel und ihrer katalytischen Aktivität untersucht.The treated and stabilized samples were examined for their content of metallic nickel and their catalytic activity.
Die katalytische Aktivität wurde für die Hydrierung von Phenol zu Cyclohexanol gemessen. In einem speziellen Reaktor wurden 30ml der jeweiligen Probe im Wasserstoffstrom eine Stunde bei 453 K aktiviert (Aufhebung der Stabilisierung). Anschließend wurden bei 413K 200I Wasserstoff und 100ml eines Gemisches aus Phenol und Cyclohexanol (50%/50%) jo Stunde über den Katalysator geleitet. Der Phenolumsatz wurde stündlich bestimmt.The catalytic activity was measured for the hydrogenation of phenol to cyclohexanol. In a special reactor, 30 ml of the respective sample were activated in hydrogen flow for one hour at 453 K (suspension of stabilization). Then, at 413K, 200 l of hydrogen and 100 ml of a mixture of phenol and cyclohexanol (50% / 50%) were passed over the catalyst for one hour. Phenol conversion was determined hourly.
9,1 Masseanteilen in % sowie einem Verhältnis von Nickel zu Kohlenstoff von 121:1, einem Porenvolumen von 0,38 cm3/g und einer Korngröße über 10mm wurdo in der Reduktionsapparatur reduziert. Dabei wurde die hydrieraktive Formkörperschüttung nicht in den Wasserstoffkreislauf einbezogen. Die Reduktion erfolgte unter den in Tabelle 1 angegebenen Bedingungen und einer !^-Konzentration im Kreislauf von mindestens 95% (Vol.).9.1 mass fractions in% and a ratio of nickel to carbon of 121: 1, a pore volume of 0.38 cm 3 / g and a grain size above 10 mm wurdo reduced in the reduction apparatus. The hydrogenation-active shaped bed was not included in the hydrogen cycle. The reduction was carried out under the conditions given in Table 1 and a concentration in the circulation of at least 95% (vol.).
10,7 Masseanteilen in % sowie einam Verhältnis von Nickel zu Kohlenstoff von 38:1, einem Porenvolumen von 1,19 cmVg und einer Korngröße von 3 bis 5mm wurde in der Versuchsanlage reduziert. In den Wasserstoffkreislauf wurde die hydrieraktive10.7 mass% and 38: 1 ratio of nickel to carbon, a pore volume of 1.19 cmVg and a grain size of 3 to 5mm were reduced in the pilot plant. In the hydrogen cycle was the hydrogenation
bei etwa 70% (Vol.).at about 70% (vol.).
Ein Vergleich der Beispiele 1 und 2 zeigt, daß mit dem erfindungsgemäßen Verfahren die Reduktionsergebnisse bai wesentlich niedrigerer Reduktionstemperatur und geringerer Reduktionsdauer deutlich besser sind, obwohl nur etwa 50% des Wasserstoffs verbraucht wurden.A comparison of Examples 1 and 2 shows that with the inventive method, the reduction results bai significantly lower reduction temperature and shorter reduction time are much better, although only about 50% of the hydrogen was consumed.
16,6 Masseanteilen in % sowie einem Masseverhältnis von Nickelzu Kohlenstoff von 100:1, einem Porenvolumen von 1,03cm3/g und einer Korngröße von 3 bis 5mm wurde in der Versuchsanlage reduziert. In den Kreislauf dos wasserstoffhaltigen16.6 mass fractions in% and a mass ratio of nickel to carbon of 100: 1, a pore volume of 1.03 cm 3 / g and a grain size of 3 to 5 mm were reduced in the pilot plant. In the cycle of hydrogen-containing
betrug 1:4. Der Gehalt an Wasserstoff im Kreislaufreduktionsgas wurde bei 50% (Vol.) gehalten.was 1: 4. The content of hydrogen in the cycle reducing gas was kept at 50% (vol.).
Ein Nickel-SiO2-Kataly3atorvorgänger mit einem Nickelgehalt von 48,9 Masseanteilen in % und einem SiO2-Gehalt von 10,2 Masseanteilen in % sowie einem Masseverhältnis von Nickel zu Kohlenstoff von 6:1, einem Porenvolumen von 1,38 cmVg und einer Korngröße von 5 bis 10mm wurde in der Versuchsanlage reduziert. In den Kreislauf des wasserstoffhaltigen Reduktionsgases wurde eine hydrieraktive Formkörperschüttung mit einem Nickelgehalt von 0 Massnanteilen in % einbezogen. Das Verhältnis des Volumens der Formkörperjchüttung zum Volumen der zu reduzierenden Katalysatorvcrgängerschüttuny betrug 1:8. Der Gehalt an Wasserstoff im Kreislaufrsduktionsgas wurde 50% eingestellt. In Tabelle 4 sind die Reduktionsergebnisse zusammengestellt.A nickel-SiO 2 catalyst precursor with a nickel content of 48.9 mass% and an SiO 2 content of 10.2 mass% and a mass ratio of nickel to carbon of 6: 1, a pore volume of 1.38 cmVg and a grain size of 5 to 10mm was reduced in the pilot plant. In the cycle of the hydrogen-containing reducing gas, a hydrogenation-active shaped charge having a nickel content of 0% by weight was included. The ratio of the volume of the molding material bulk to the volume of the catalyst shell to be reduced was 1: 8. The content of hydrogen in the Kreislaufrsduktionsgas was adjusted to 50%. Table 4 summarizes the reduction results.
Der Wasserstoffverbrauch lag um etwa 70% niedriger als im Beispiel 1 bei der erforderlichen Reduktionstemperatur von 643 K. Ein Vergleich der Beispiele 1 bis 4 zeigt, daß mit dem erfindungsgemäßen Verfahren die Roduktionsergebnisse bei wesentlich niedrigeren Reduktionstemperaturen und geringer Reduktionsdauer dwutüch besser sind als bei der bekannten Verfahrensweise, obwohl weniger als 50% des bisher erforderlichen Wasseistoffes verbraucht wird.The hydrogen consumption was about 70% lower than in Example 1 at the required reduction temperature of 643 K. A comparison of Examples 1 to 4 shows that the Roduktionsergebnisse with significantly lower reduction temperatures and shorter reduction time dwutüch are better than in the known method with the inventive method Procedure, although less than 50% of the previously required Wasseistoffes is consumed.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD31078787A DD281079A7 (en) | 1987-12-21 | 1987-12-21 | PROCESS FOR REDUCING NICKEL SIO LOW 2-CATALYSTS |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD31078787A DD281079A7 (en) | 1987-12-21 | 1987-12-21 | PROCESS FOR REDUCING NICKEL SIO LOW 2-CATALYSTS |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DD281079A7 true DD281079A7 (en) | 1990-08-01 |
Family
ID=5595348
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DD31078787A DD281079A7 (en) | 1987-12-21 | 1987-12-21 | PROCESS FOR REDUCING NICKEL SIO LOW 2-CATALYSTS |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DD (1) | DD281079A7 (en) |
-
1987
- 1987-12-21 DD DD31078787A patent/DD281079A7/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60109678T2 (en) | Retrofitting reactor with gas-liquid ejector and monolith catalytic converter | |
DE2948771A1 (en) | METHOD FOR REGENERATING AN ANTIMONE-CONTAINING OXIDE CATALYST | |
DE19713376A1 (en) | Catalyst for generating hydrogen peroxide | |
DE2458587A1 (en) | PROCESS FOR THE HYDRO-DEALKYLATION OF ALKYLAROMATIC HYDROCARBONS | |
EP1812366B1 (en) | Method for the hydrogenation of ketones | |
DE2520219C3 (en) | Process for the production of formaldehyde | |
EP1350761A1 (en) | Process for the production of hydrogen peroxide | |
DE2247241A1 (en) | CATALYTIC HYDRATING DESULFURIZATION OF CRUDE OILS OR HEAVY PETROLEUM FRACTIONS | |
WO2000003963A1 (en) | Method for oxidising cyclohexane in gas phase by means of solid micro- and mesoporous catalysts | |
DD281079A7 (en) | PROCESS FOR REDUCING NICKEL SIO LOW 2-CATALYSTS | |
DE3735758C2 (en) | ||
DE1442733B2 (en) | CATALYST BASED ON RUTHENIUM AND PLATINUM | |
DD281080A7 (en) | PROCESS FOR REDUCING NICKEL CR LOW 2 O 3-CATALYSTS | |
DE2300038A1 (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING TECHNICAL OR MEDICAL WHITE OILS | |
DE2702327C2 (en) | ||
DE2442231A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING FORMALDEHYDE | |
DD281081A7 (en) | PROCESS FOR REDUCING NICKEL-AL LOW 2 O LOW 3-CATALYSTS | |
DE60012478T2 (en) | Process for the production of formaldehyde directly from methane | |
DE1593986A1 (en) | Process for the production of sulfolane | |
EP0947248B1 (en) | Catalyst for the hydrogenation of aromatics in sulfur-containing hydrocarbon fractions | |
DE2149472C3 (en) | Modified cracking catalyst for the catalytic conversion of hydrocarbons | |
AT274995B (en) | Process for reducing the tendency towards polymerization and / or condensation of aromatic-rich, unsaturated petrol | |
EP0470334A1 (en) | Arsenic resistant mixed oxides catalyst and method for its preparation | |
DE6809592U (en) | APPARATUS FOR THE PRODUCTION OF SPHERICAL PARTICLES. | |
DE2236497B2 (en) | Procedure for exchanging hydrogen isotopes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RPI | Change in the person, name or address of the patentee (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |