DD280898A1 - TWO-PIECE SHOE OIL FROM MIXED POLYMERS OF THE ETHENS - Google Patents

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DD280898A1 DD32703389A DD32703389A DD280898A1 DD 280898 A1 DD280898 A1 DD 280898A1 DD 32703389 A DD32703389 A DD 32703389A DD 32703389 A DD32703389 A DD 32703389A DD 280898 A1 DD280898 A1 DD 280898A1
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Andreas Mendorff
Ullrich Hofmann
Gerald Hoesel
Guenter Gladigau
Rainer Starke
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Greiz Plasttechnik
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  • Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)

Abstract

Zweischichtige Schuhsohle aus Thermoplast bestehend aus einer Kombination von Sohlenmaterialien auf der Basis von mittels Metallalkoholaten modifizierten Ethen-Vinylacetat-Copolymerisaten (EVAC), die mittels Spritzgussverfahren direkt anformbar sind. Die Sohle soll sich durch geringe Dichte, niedriges Eigengewicht sowie geringen Abrieb auszeichnen. Die Aufgabe besteht darin, eine sehr gute Haftfestigkeit zwischen Lauf- und Zwischensohle zu gewaehrleisten. Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass die geschaeumte Zwischensohle zu 97,4 bis 98,5 Ma.-% aus einem modifzierten Ethen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Schmelzindex von 1,0 bis 40 gmin 1 bei einer Temperatur von 463 K und einer Belastung von 2,16 kp, einem Vinylacetatgehalt von 10 bis 25 Ma.-% und einem Vinylalkoholgehalt von 0,5 bis 8 Ma.-% und die Laufsohle zu 50 bis 80 Ma.-% aus einem modifizierten Ethen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Schmelzindex von 0,5 bis 6,0 g10 min 1 gemessen bei einer Temperatur von 463 K und einer Belastung von 2,16 kp, einem Vinylacetatgehalt von 18 bis 30 Ma.-% und einem Vinylalkoholgehalt von 0,5 bis 3,0 Ma.-% besteht.Thermoplastic two-layer shoe sole consisting of a combination of sole materials based on metal alkoxide-modified ethene-vinyl acetate copolymers (EVAC), which are directly formable by injection molding. The sole should be characterized by low density, low weight and low abrasion. The task is to ensure a very good adhesion between the midsole and outsole. The invention is characterized in that the foamed midsole to 97.4 to 98.5 wt .-% of a modified ethene-vinyl acetate copolymer having a melt index of 1.0 to 40 gmin 1 at a temperature of 463 K and a load of 2.16 kp, a vinyl acetate content of 10 to 25% by weight and a vinyl alcohol content of 0.5 to 8% by weight and the outsole to 50 to 80% by mass of a modified ethene-vinyl acetate copolymer having a Melt index of 0.5 to 6.0 g 10 min 1 measured at a temperature of 463 K and a load of 2.16 kp, a vinyl acetate content of 18 to 30 wt .-% and a vinyl alcohol content of 0.5 to 3.0 Ma .-% consists.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft eine Kombination thermoplastischer Materialien auf der Basis modifizierter Ethen-Vinylacetat-Copolymerisate, die mittels Spritzgußverfahren an vorgefertigte Schuhschäfte als Sohlenmaterialien direkt anformbar sind.The invention relates to a combination of thermoplastic materials based on modified ethene-vinyl acetate copolymers which are directly formable by means of injection molding on prefabricated shoe stocks as sole materials.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Es ist bekannt, Schuhsohlen aus thermoplastischen Materialien mittels geeigneter Einrichtungen an vorgefertigte Schuhschäfte im Spritzgußverfahren direkt anzuformen. Hierbei gelangen als Ausgangsmaterial zum überwiegenden Teil Polyvinylchloridweich-Rezepturen, folgend PVC-weich-Rezepturen genannt, auch als treibmittelhaltige Modifikation zur Anwendung. Dabei werden sowohl einschichtige als auch zweischichtige Sohlen (Schuhböden) hergestellt. Bei zweischichtigen Sohlen besteht neben der Möglichkeit einer mehrfarbigen Gestaltung der Vorteil, eine dünne, abriebfeste Laufsohle ais erste Schicht mit einer treibmittolhaUigen und damit leichten weichen Zwischensohle als zwoite Schicht zu einem flexiblen Schuhboden zu kombinieren. So gefertigtes Schuhwerk besitzt auf Grund der Dichte der PVC-weich-Rezeptur von 1,2 bis 1,3g · cm"3 und der treibmittolhaUigen PVC-weich-Rezeptur von 0,8 bis 0,9 g · cm 3 eine immer noch hohe Sohlenmasse. Zur Reduzierung derselben wird in „Plaste und Kautschuk", Leipzig 32 (1985) 9, S.332-333 die Einarbeitung von Modifikator-Typen in PVC-Hochpolymermischungen vorgeschlagen. Vorzugsweise kommt der Modifikator P (55 EVAC-15-g-45 VC) in Verbindung mit PVC-weich-Rezepturen für die Schuhbodenherstellung zum Einsatz. Auf Grund einer Rohdichte von 1,1 g · cm 3, des Abriebes von 100 l)is 150 mm 3 sowie der Shore-A-Härte von 60 bis 70HE befindet sich die PVC-weich-Rezeptur/Modifikator-Mischung im Eigenschaftsbild zwischen konventionellen PVC-weich-Rezepturen und thermoplastischen Kautschukmaterialien. Auch durch Zusatz von Treibmittel werden Sohlendichten von 0,7g · cm 3 nicht unterschritten, se daß eine immer noch hohe Sohlenmasse verbleibt. Andererseits lassen sich bei der Verarbeitung von duroplastischen Polyurethanen im Spritzgußverfahren Materialdichten von 0,4 bis 0,5g cm 3 erreichen. Eine Reduzierung der Dichte gegenüber PVC-weich-Rezepturen wird durch den Einsatz von Ethen-Vinylacetat-Ccpolymerisat, folgend als EVAC bezeichnet, innerhalb der Gruppe der Thermoplaste erreicht. Dabei werden sowohl bei ein- als auch bei zweifarbigen Schuhböden im Spritzgußverfahren Materialdichten von O.!)2 bis 0,96g cm 3 und unter Verwendung von Treibmittel von 0,5 bis 0,7g cm 3 erzielt. Derartig hergestellte Sohlen besitzen jedoch einen hohen Abriobverl'jst Uiid geringe Festigkeit. Eine durch Modifikation von EVAC mittels alkoholhaltigen Metallnlkoholaten erreichte} Verbesserung der mechanischen Eigenschaften unter Beibehaltung der Thermoplastizität wurde im DD-WP 209341 nachgewiesen. Als Sohlenmaterialien werden dabei modifkierte EVAC mit einem Schmelzindex nach TGL 20 996 von 0,5 bis 50g 10min ' vorzugsweise zwischen 1,0 und 20g · 10min ' eingesetzt. Gegenüber den modifizierten EVAC, dio einen Vinylacetatgehait von 15 bis 45Ma.-% aufweisen können, besitzen die modifizierton Produkte einen um 2 bis 35% geringeren Gehalt an Vinylacetat. Dieser Anteil an Estergruppierungen isl durch Hydroxylgruppen substituiert. Die modifizierten EVAC können in reiner Form oder im Gemisch mit Farbstoffen oder Farbpigmenten, Weichmachern, Füllstoffen und Gleitmitteln eingesetzt werden. Es ist aber auch möglich, die modifizierten cVAC i>i an sich bekannter Weise so zu formulieren, daß verschäumbare, gleichfalls im Spritzguß verarbeitbare Massen erhalten werden.It is known to directly mold shoe soles of thermoplastic materials by means of suitable devices to prefabricated shoe shafts by injection molding. Here are the starting material for the most part Polyvinylchloridweich formulations, called PVC soft formulations below, also used as propellant-containing modification. Both single-layered and two-layered soles (shoe bottoms) are produced. In two-ply soles, in addition to the possibility of a multi-colored design of the advantage of a thin, abrasion-resistant outsole as the first layer with a treibmittolhaUigen and thus light soft midsole as zwoite layer to combine a flexible shoe bottom. So produced footwear has due to the density of the PVC-soft formulation of 1.2 to 1.3g · cm " 3 and the propellant-soft PVC-soft formulation of 0.8 to 0.9 g · cm 3 is still high To reduce the same, the incorporation of modifier types in PVC high polymer blends is proposed in "Plaste und Kautschuk", Leipzig 32 (1985) 9, p.332-333. Preferably, the modifier P (55 EVAC-15-g-45 VC) is used in conjunction with soft PVC formulations for shoe bottom manufacturing. Due to a bulk density of 1.1 g · cm 3 , the abrasion of 100 l ) is 150 mm 3 and the Shore A hardness of 60 to 70U, the PVC soft-formulation / modifier mixture is in the property pattern between conventional PVC soft formulations and thermoplastic rubber materials. Even by the addition of propellant sole densities of 0.7g · cm 3 are not exceeded, se that still a high sole composition remains. On the other hand, can be achieved in the processing of thermoset polyurethanes by injection molding material densities of 0.4 to 0.5 g cm 3 . A reduction in density over PVC-soft formulations is achieved by the use of ethene-vinyl acetate copolymer, hereinafter referred to as EVAC, within the group of thermoplastics. In this case) is 2 to 0.96 g cm 3 and using a blowing agent of 0.5 to 0.7 g cm 3 can be achieved both in one and in two-color injection molding shoe bottoms material densities of O.!. However, soles made in this way have a high resistance to abrasion and low strength. An improvement of the mechanical properties while maintaining the thermoplasticity was achieved by modification of EVAC by means of alcohol-containing metal alcoholates was demonstrated in DD-WP 209341. The sole materials used here are modified EVAC having a melt index according to TGL 20 996 of 0.5 to 50 g for 10 minutes, preferably between 1.0 and 20 g.10 min. Compared with the modified EVAC, which may have a vinyl acetate content of 15 to 45% by mass, the modified products have a 2 to 35% lower content of vinyl acetate. This proportion of ester groups isl substituted by hydroxyl groups. The modified EVAC can be used in pure form or in admixture with dyes or color pigments, plasticizers, fillers and lubricants. However, it is also possible to formulate the modified cVAC i> i in a manner known per se such that foamable masses which can likewise be processed by injection molding are obtained.

Nach diesem Verfahren werden Schuhböden mit vergleichsweise hohen Shore-A-Härte-Werten von 72 bis 86HE erhalten. Außerdem werden nur die Herstellung von Prüfplatten und Formsohlen aus einer Komponente bzw. Farbe beschrieben.According to this method, shoe bottoms with comparatively high Shore A hardness values of 72 to 86 U are obtained. In addition, only the production of test plates and molded soles of a component or color are described.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist die Herstellung eines aus zwei Mischpolymeren des Ethens unterschiedlicher Zu sammensetzung kombinierten Schuhbodens, der ein sehr geringes E^&iigewicht besitzt und bei dem neben guten mechanisch-physikalischen Eigenschaften besonders hohe Haftfestigkeiten füi die Verbünde Laufsohle/Zwischensohle und Zwiscnensohle/Schaft erhalten werden.The aim of the invention is to produce a r of two Mischpolyme s of ethene different to composition combined shoe bottom, which has a very low E ^ & iigewicht and in which in addition to good mechanical physical properties especially high adhesive strengths Fuei the composites outsole / midsole and Zwiscnensohle / shaft to be obtained.

Darlegung des Wosens der ErfindungExplanation of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen zweischichtigen Schuhboden, bestehend aus Lauf- und Zwischensohle, zu schaffen, wobei für die einzelnen Schichten müdiiizie>ie Ethen-Vinyiacetat-Copolymere unterschiedlicher chemischer Zusammensetzung und unterschiedlichen Kennwertniveaus eingesetzt werden.The invention has for its object to provide a two-layer shoe bottom, consisting of running and midsole, are used for the individual layers müdiiizie> he Ethy-Vinyiacetat copolymers of different chemical composition and different characteristic levels.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe gelöst, indem die geschäumte Zwischensohle aus einer Formulierung von 97,4 bis 98,5 Ma. -% eines modifizierten Ethen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Schmelzindex von 1,0 bis 40g 10min"1, gemessen bei einer Temperatur von 463K und einer Belastung von 2,16kp, einem Vinylacetatgehalt von 10 bis 25Ma.-%, einem Vinylalkoholgehalt von 0,5 bis8,0Ma.-%und0,2 bis 0,5 Ma.-% eines Farbstoffes, 0,5 bis 1,0Ma.-% eines Treibmittels, 0,5 bis 1,0Ma.-% eines Schäumungskatalysators sowie 0,01 bis 0,1 Ma.-% eines Nukleierungsmittelsund die Laufsohle aus 50 bis 80 Ma.-% eines modifizierten Ethen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Schmelzindex von 0,5 bis 6,0g · 10min*',gemessen bei einer Temperatur von 463K und einer Belastung von 2,16kp, einem Vinylacetatgehalt von 18 bis 30Ma.·% und einem Vinylalkoholgehalt von 0,5 bis 3,0Ma.-%, 15 bis 45Ma.-% eines Weichmachers und 1,0 bis 10,0Ma.-% eines Füllstoffes oder mehrerer Füllstoffe, 0,2 bis 1,0Ma.-% eines Farbstoffes sowie gegebenenfalls aus 0,1 bis 0,5Ma.-% eines Gleitmittels besiaht. Dabei beträgt die Verarbeitungstemperatur des Laufsohlenmaterials 165 bis 195X und des Zwischensohlenmaterials 150 bis 190°C.According to the invention the object is achieved by the foamed midsole from a formulation of 97.4 to 98.5 Ma. % of a modified ethene-vinyl acetate copolymer having a melt index of 1.0 to 40g 10min -1 , measured at a temperature of 463K and a load of 2.16kp, a vinyl acetate content of 10 to 25% by weight, a vinyl alcohol content of 0 , 5 to 8.0 Ma .-% and 0.2 to 0.5 Ma .-% of a dye, 0.5 to 1.0 Ma .-% of a blowing agent, 0.5 to 1.0 Ma .-% of a foaming catalyst and 0, From 01 to 0.1% by weight of a nucleating agent and the outsole from 50 to 80% by weight of a modified ethene-vinyl acetate copolymer having a melt index of 0.5 to 6.0g x 10min * 'measured at a temperature of 463K and a load of 2.16kp, a vinyl acetate content of 18 to 30 Ma.% and a vinyl alcohol content of 0.5 to 3.0 Ma%, 15 to 45 Ma% of a plasticizer and 1.0 to 10.0 Ma. % of a filler or several fillers, 0.2 to 1.0% by mass of a dyestuff and, if appropriate, from 0.1 to 0.5% by mass of a lubricant, while the processing temperature of the run is Ohlenmaterials 165 to 195X and the midsole material 150 to 190 ° C.

Ausführungsbeispielembodiment

Aus einer Mehrstationen-Sohlenansoritzanlage für Thermoplast mit zwei Spritzeinheiten und 12 Werkzeugträgern wird als Zwischensohlenmaterial eine Mischung vonFrom a multi-station soling machine for thermoplastic with two injection units and 12 tool carriers is used as a midsole material a mixture of

- 98Ma.-% eines modifizierten Ethen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Schmelzindex nach TGL 20966 von 10,1g · 10min"1, gemessen bei einer Temperatur von 463 Kund einer Belastung von 2,16kp, einem Vinylacetatgehalt von 20,1 Ma.-% und einem Vinylalkoholgehalt von 1,5Ma.-%98% by weight of a modified ethene-vinyl acetate copolymer having a melt index according to TGL 20966 of 10.1 g.10 min -1 , measured at a temperature of 463 kg of a load of 2.16 kg, a vinyl acetate content of 20.1 μm. % and a vinyl alcohol content of 1.5Ma .-%

- 0,35Ma.-%Titandioxid- 0.35Ma .-% titanium dioxide

- 1,0Ma.-%Azodicarbonamid- 1.0Ma .-% azodicarbonamide

- 0,60Ma.-% Kicker sowie- 0.60Ma .-% kicker as well

- 0,05Ma.-% hochdisperse Kieselsäure0.05Ma% of fumed silica

und als Laufsohlenmaterial eine Mischung vonand as outsole material a mixture of

- 70Ma.-% eines modifizierten Ethen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Schmelzindex nach TGL 20966 von 2,9g · 10min ' gemessen bei einer Temperatur von 4'33 K und einer Belastung von 2,16 kp, einem Vinylacetatgehalt von 28 Ma.-% und einem Vinylalkoholgehalt von 2,5Ma.-%70% by mass of a modified ethene-vinyl acetate copolymer having a melt index according to TGL 20966 of 2.9 g.10 min., Measured at a temperature of 4'33 K and a load of 2.16 kg, a vinyl acetate content of 28 Ma.- % and a vinyl alcohol content of 2.5Ma .-%

- 25Ma.-%Diocty!phthalat25% by weight of dioctyl phthalate

- 4,2 Ma.-% Kreide- 4.2% by weight of chalk

- 0,3Ma.-% Pigment „Korall" sowie- 0.3Ma .-% pigment "coral" as well

- 0,5Ma.-% Stearinsäure- 0.5Ma .-% stearic acid

unter folgenden Bedingungen verarbeitet:processed under the following conditions:

Tabelle 1Table 1

Parameterparameter MaßeinheitUnit of measurement Spritzeinheit IInjection unit I SpritzeinheitllSpritzeinheitll -Laufsohle--Laufsohle- - Zwischensohle -- midsole - Temperaturtemperature CC 1. Heizzone1st heating zone 175175 170170 2. Heizzone2nd heating zone 185185 180180 3. Heizzone3rd heating zone 190190 185185 4. Heizzone (Düse)4th heating zone (nozzle) 190190 185185 Staudruckbackpressure MPaMPa 00 1414 Spritzdruckinjection pressure MPaMPa 1414 2828 WerkzeugTool kNkN 7070 7070 schließkraftclamping force

Die ermittelten Kennwerte der erfindungsgemäil hergestellten Schuhsohlen bzw. Freizeitschuhe sind im Vergleich zu konventionell gefertigten Freizeitschuhen mit PVC-Sohle in Tabelle 2 enthalten.The determined characteristic values of the shoe soles or casual shoes produced according to the invention are contained in Table 2 in comparison to conventionally produced casual shoes with PVC sole.

Tabelle 2Table 2

Kennwertcharacteristic value MaßeinheitUnit of measurement TGLTGL erfindungs-Inventions konventionel-conven- gem. Schuhgem. shoe lerSchuhlerSchuh Shore-A-HärteShore A hardness HEHE 1436514365 60...7060 ... 70 50...6050 ... 60 der Laufsohlethe outsole Abrieb der LaufAbrasion of the barrel mm3 mm 3 2492424924 100... 150100 ... 150 200200 sohlesole SohlenhaftfestigSohlenhaftfestig N-crrr1 N-crrr 1 15-1207/0115-1207 / 01 Trennung istSeparation is 50...5550 ... 55 keit der Zwischenof the intermediate praktischpractically sohle am Schaftsole on the shaft nichtNot (Rauhleder)(Suede) möglichpossible SohlenhaftfestigSohlenhaftfestig N-cm 'N-cm ' 15-1207/0115-1207 / 01 Trennung istSeparation is 50... 6550 ... 65 keit der Zwischenof the intermediate praktischpractically sohle an dersole at the nichtNot Laufsohleoutsole möglichpossible Dichte derDensity of gern"3 like " 3 0,94... 0,960,94 ... 0,96 1,22... 1,351.22 ... 1.35 Laufsohleoutsole Dichte derDensity of gem 3 according to 3 0,5...0,60.5 ... 0.6 0,81 ...0,930.81 ... 0.93 Zwischensohlemidsole Masse der VerMass of Ver gG 210210 250250 bundsohle fürcollar sole for die Mustergröße 42the pattern size 42

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Zweischichtige Schuhsohle aus Mischpolymeren des Ethens, dadurch gekennzeichnet, daß die geschäumte Zwischensohle aus einer Formulierung vonTwo-layer shoe sole made of copolymers of ethene, characterized in that the foamed midsole consists of a formulation of - 97,4 bis 98,5Ma.-% modifizierten-Ethen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Schmelzindex von 1,0 bis 40g · 10 min"1, gemessen bei einer Temperatur von 463 K und einer Belastung von 2,16 kp, einem Vinylacetatgehait von 10 bis25Ma.-% und einem Vinylalkoholgehalt von 0,5 bis8Ma.-%97.4 to 98.5% by weight of modified ethene-vinyl acetate copolymers having a melt index of 1.0 to 40 g.10 min -1 , measured at a temperature of 463 K and a load of 2.16 kg Vinyl acetate content of 10 to 25 mass% and a vinyl alcohol content of 0.5 to 8 mass% - 0,2 bis 0,5Ma.-% eines Farbstoffes- 0.2 to 0.5 Ma .-% of a dye - 0,5 bis 1,0Ma.-% eines Treibmittels0.5 to 1.0 Ma .-% of a blowing agent - 0,5 bis 1,0Ma.-%einesSchäumungskatalysators sowie0.5 to 1.0% by mass of a foaming catalyst, as well as - 0,01 bis 0,1 Ma.-% eines Nukleierungsmittels
hergestellt wird und die Laufsohle aus einer Mischung von
0.01 to 0.1% by weight of a nucleating agent
is made and the outsole of a mixture of
- 50 bis 80Ma.-% eines modifizierten Ethen-Vinylacetat-Copolymeren mit einem Schmelzindex von 0,5 bis 6,0g · min"1, gemessen bei einer Temperatur von 463K und einer Belastung von 2,16kp, einem Vinylacetatgehait von 18 bis 30Ma.-% und einem Vinylalkoholgehalt von 0,5 bis 3,0Ma.-%From 50 to 80% by mass of a modified ethene-vinyl acetate copolymer having a melt index of 0.5 to 6.0 gmin -1 , measured at a temperature of 463 K and a load of 2.16 kp, of a vinyl acetate content of 18 to 30 Ma .-% and a vinyl alcohol content of 0.5 to 3.0Ma .-% - 15 bis 45 Ma.-% eines Weichmachers- 15 to 45% by weight of a plasticizer - 1,0 bis 10,0Ma.-% eines oder mehrerer Füllstoffe1.0 to 10.0 Ma .-% of one or more fillers - 0,2 bis 1,0 Ma.-% eines Farbstoffes sowie gegebenenfalls- 0.2 to 1.0 wt .-% of a dye and optionally - 0,1 bis 0,5Ma.-% eines Gleitmittels
besteht.
0.1 to 0.5% by weight of a lubricant
consists.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1080631C (en) * 1994-04-15 2002-03-13 韩国鞋研究所 A method for manufacturing high-performance midsoles

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN1080631C (en) * 1994-04-15 2002-03-13 韩国鞋研究所 A method for manufacturing high-performance midsoles

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