DD278148A1 - LUBRICANTS WITH IMPROVED AGING STABILITY - Google Patents

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DD278148A1
DD278148A1 DD32328188A DD32328188A DD278148A1 DD 278148 A1 DD278148 A1 DD 278148A1 DD 32328188 A DD32328188 A DD 32328188A DD 32328188 A DD32328188 A DD 32328188A DD 278148 A1 DD278148 A1 DD 278148A1
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DD
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aging stability
lubricating oils
improved aging
lubricants
lubricating oil
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Application number
DD32328188A
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German (de)
Inventor
Hans-Ulrich Reichardt
Guenther Schuelert
Wolf D Habicher
Uwe Haehner
Hans-Dieter Lindemeyer
Original Assignee
Zeitz Hydrierwerk
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Abstract

Die Erfindung betrifft Schmieroele mit verbesserter Alterungsstabilitaet, die insbesondere fuer den Einsatz bei mittleren und hoeheren Temperaturen geeignet sind. Erfindungsgemaess enthalten die Schmieroele neben bekannten Schmieroeladditives 0,1 bis 1,5 Ma.-% organische Phosphite definierter Strukturen allein oder im Gemisch. Die erfindungsgemaessen Schmieroelzusammensetzungen verfuegen auch in Anwesenheit katalytisch wirkender Metalle bei mittleren und hohen Temperaturen ueber eine ausgezeichnete Alterungsstabilitaet, ohne dass andere Gebrauchseigenschaften nachteilig beeinflusst werden.The invention relates to lubricating oils with improved aging stability, which are particularly suitable for use at medium and higher temperatures. According to the invention, the lubricating oils contain, in addition to known lubricating oil additives, from 0.1 to 1.5% by weight of organic phosphites of defined structures, alone or in admixture. The lubricating oil compositions according to the invention have an excellent aging stability even in the presence of catalytically active metals at medium and high temperatures, without adversely affecting other performance properties.

Description

worin R3 Wasserstoff, C,- bis C24-Alkyl, C5- bis Ce-Cycloalkyl, C1- bis C5-Hydroxyalkyl undwherein R 3 is hydrogen, C 1 - to C 2 4-alkyl, C 5 - to Ce-cycloalkyl, C 1 - to C 5 -hydroxyalkyl and

η 1 bis 24 ist, undη is 1 to 24, and

R4 bis R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1- bis C9-Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, AlkylarylR 4 to R 7 independently of one another are hydrogen, C 1 - to C 9 -alkyl, cycloalkyl, aralkyl, alkylaryl

oder Hydroxyl bedeuten, in Mengen von 0,1 bis 1,5 Ma.-% enthalten.or hydroxyl, in amounts of 0.1 to 1.5 wt .-%.

Anwendungsgebiet der ErfindurgField of application of the inventor

Die Erfindung betrifft Schmieröle mit verbesserter Alterungsstabilität, vorzugsweise zur Verwendung bei mittleren und höheren Temperaturen.The invention relates to lubricating oils having improved aging stability, preferably for use at medium and higher temperatures.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Es ist bekanri*. daß Schmieröle auf Kohlenwasserstoffbasis, bei höheren Temperaturen und/oder Einwirkung von Sauerstoff und Anwesenheit von Wasser sowie katalytisch wirkenden Metallen, einer oxydativen Zersetzung unterliegen. Besonders solche Metalle wie Kupfer und Eisen, deren katalytische Wirksamkeit auf einem Wertigkeitswechsel der Ionen beruht, setzen die Oxydationsstabilität derartiger Verbindungen herab und führen zur Bildung von Schlamm und anderen Oxydationsprodukten.It is confessed. that lubricating oils based on hydrocarbons, at higher temperatures and / or exposure to oxygen and the presence of water and catalytically active metals, are subject to oxidative decomposition. In particular, metals such as copper and iron, whose catalytic activity is based on a valence change of the ions, reduce the oxidation stability of such compounds and lead to the formation of sludge and other oxidation products.

Es entstehsn auch solche Produkte, die die Korrosion an Metallflächen fördern.It also produces such products that promote corrosion on metal surfaces.

Zur Verbesserung der Oxydationsbeständigkeit von Kohlenwasserstoffen wurden bereits sterisch gehinderte Phenole, aromatische Amine, Alkylphenolsulfide und Zinkdialkyldithiophosphate eingesetzt.To improve the oxidation resistance of hydrocarbons, sterically hindered phenols, aromatic amines, alkylphenol sulfides and zinc dialkyldithiophosphates have already been used.

Die bekannten Oxydationsinhibitoren sind auf Grund ihrer geringen Löslichkeit bzw. Wirksamkeit nur bedingt zum Einsatz in Schmierölen geeignei. Zinkdialkyldithiophosphate weisen insbesondere den Nachteil auf, daß sie bei Temperaturen oberhalb 12O0C zur Zersetzung neigen und Aschen bilden, die das Öl verunreinigen.Due to their low solubility or effectiveness, the known oxidation inhibitors are suitable only to a limited extent for use in lubricating oils. Zinc dialkyldithiophosphates have the particular disadvantage that they tend to decompose at temperatures above 12O 0 C and form ashes that contaminate the oil.

Ein weiterer Nachteil der bekannten Zusätze ist, daß ihre Herstellung ökonomisch sehr aufwendig ist und ist zum Teil nicht in ausreichendem Maße mit anderen üblichen Additives verträglich sind.Another disadvantage of the known additives is that their preparation is economically very complicated and is partly not sufficiently compatible with other conventional additives.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, auf der Basis verfügbarer chemischer Zwischen- bzw. Fertigprodukte, kostengünstig und mit geringem technologischen Aufwand Schmieröle mit verbesserter Alterungsstabilität herzustellen.The aim of the invention is to produce on the basis of available chemical intermediate or finished products, cost and with little technological effort lubricating oils with improved aging stability.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Schmieröle in ihrer Oxydationsbeständigkeit so zu verbessern, daß sie auch bei Anwesenheit katalytisch wirkender Metalle bei mittleren und hohen Temperaturen über eine ausgezeichnete Alterungsstabilität verfügen.The invention has for its object to improve lubricating oils in their resistance to oxidation so that they have an excellent aging stability even in the presence of catalytically active metals at medium and high temperatures.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß ein paraffinbasisches Mineralöl bzw. MineralölkomDonenten in Schmiurölqualität, die nach bekannten Verfahrensschritten unabhängig von der technologischen Schaltung, wie Destillation, Hydroraffination, Entparaffinierung, gegebenenfalls Solventratfination und/oder Kontaktbleichung, aufgearbeitet werden, mit organischen Phosphiten der allgemeinen Formel I. und II.According to the invention the object is achieved in that a paraffin-based mineral oil or MineralölkomDonenten in lubricating oil quality, which are processed by known process steps, regardless of the technological circuit, such as distillation, hydrorefining, dewaxing, optionally Solventratfination and / or contact bleaching, with organic phosphites of the general formula I. and II.

ο - ρ.ο - ρ.

οΛοοΛο

P - OR.P - OR.

worin Ri und R2 unabhängig voneinander C1- bis C24-AIkVl, Phenyl, Benzyl, C1- bis C)2-A!kylphenyl, Aralkyl, Cycloalkyl bedeuten,in which R 1 and R 2, independently of one another, denote C 1 - to C 24 -alkyl, phenyl, benzyl, C 1 - to C 2 -alkylcycloalkyl, aralkyl, cycloalkyl,

\ Λ\ Λ

CH2-O-P-O-CH -(CHp) -0-P-OCH0 -/θ") H ^ H 2 V-CH 2 -OPO-CH - (CHP) -O-P-OCH 0 - / θ ") H ^ H 2 V-

OH Rr,OH Rr,

worin R3 Wasserstoff, C,- bis C24-Alkyl, C5- bis Ca-Cycloalkyl, C|- bis C5-Hydroxyalkyl undwherein R 3 is hydrogen, C 1 - to C 24 -alkyl, C 5 - to Ca-cycloalkyl, C 1 - to C 5 -hydroxyalkyl and

η 1 bis 24 ist, undη is 1 to 24, and

R4 bis R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1- bis C9-Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Alkylaryl oder Hydroxyl bedeuten,R 4 to R 7 independently of one another are hydrogen, C 1 - to C 9 -alkyl, cycloalkyl, aralkyl, alkylaryl or hydroxyl,

für sich oder im Gemisch in Mengen von 0,1 bis 1,5 Ma.-%, allein oder in Kombination mit anderen üblichen Zusätzen versetzt werden. Damit wird die Alterungsstabilität der Schmieröle wirkungsvoll verbessert, ohne daß die Wirksamkeit anderer üblicher Additives oder andere Gebrauchseigenschaften nachteilig beeinflußt werden. Bei den anderen Zusätzen kann es sich um Antioxydantien, Korrosions- oder Rostinhibitoren, EP-Zusätze oder Stockpunkterniedriger, je nach Einsatzgebiet in den üblichen Konzentrationen, handelnbe added alone or in admixture in amounts of 0.1 to 1.5 wt .-%, alone or in combination with other conventional additives. Thus, the aging stability of the lubricating oils is effectively improved without adversely affecting the effectiveness of other common additives or other performance properties. The other additives may be antioxidants, corrosion or rust inhibitors, EP additives or pour point depressants, depending on the field of application in the usual concentrations

Die Herstellung der Fertigöle verläuft dabei nach den für Schmieröle üblichen Compoundierungsbedingungen. The preparation of the finished oils runs according to the usual compounding conditions for lubricating oils.

Ausführungsbeispieleembodiments

Die Erfindung soll nachstehend an einigen Ausführungsbeispielen naher erläutert werden.The invention will be explained in more detail below on some embodiments.

Beispiel 1example 1

Einem entparaffinieren und solventraffinierten Hydroraffinatdestillatgemisch der kinematischen Viskosität von 36mm2/s bei 50°C, versetzt mit 0,1 Ma.-% einns Rostinhibitors auf Basis einer Alkenylbernsteinsäure (Basisöl) wird 0,5Ma.-% eines organischen Phosphites der allgemeinen Formel I zugegeben.A dewaxing and solvent refined hydroraffinate distillate mixture of kinematic viscosity of 36mm 2 / s at 50 ° C, added with 0.1 mass% rust inhibitor based on alkenylsuccinic acid (base oil) becomes 0.5Ma% of an organic phosphite of general formula I. added.

Beispiel 2Example 2

Einem entparaffinieren und solventraffinierten Hydroraffinatdestillatgemisch der kinematischen Viskosität von 36mm2/s bei 50°C, versetzt mit 0,1 Ma.-% eines Rostinhibitors auf Basis einer Alkenylbernsteinsäure (Basisöl) wird 0,5 Ma.-% eines organischen Phosphites der allgemeinen Formel Il zugegeben.A dewaxing and solvent refined hydroraffinate distillate mixture of kinematic viscosity of 36mm 2 / s at 50 ° C, added with 0.1 mass% of a rust inhibitor based on an alkenyl succinic acid (base oil) becomes 0.5 mass% of an organic phosphite of the general formula Il admitted.

Die erhaltenen Produkte, die als Turbinenöle geeignet sind, werden in einem Alterungstest gemäß TGL 17745 unter folgenden Bedingungen geprüft:The resulting products, which are suitable as turbine oils, are tested in an aging test according to TGL 17745 under the following conditions:

Temperatur: 120°CTemperature: 120 ° C

Luftmenge: 5 l/h,Air volume: 5 l / h,

Katalysatoren: je20ppmCu-undFe-naphthenat.Catalysts: je20ppmCu and Fe naphthenate.

Die Ergebnisse der Alterungsprüfung im Vorgleich zu einem Produkt des Standes der Technik sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt. Dabei handelt es sich um 1,0Mj.-% Dibutyl-p-cresol (DBPC), die dem Basisöl zugegeben sind.The results of the aging test in comparison to a product of the prior art are listed in the table below. It is 1.0Mj .-% dibutyl-p-cresol (DBPC), which are added to the base oil.

Tabelle: AlterungsprüfungTable: Aging test

Produkt gemäßProduct according to ProduktgemäßAccording to product Produkt desProduct of Beispiel 1example 1 Beispiel 2Example 2 Standes der TechnikState of the art NZnachN.(mgKOH/g)NZnachN. (MgKOH / g) 1,101.10 1,101.10 1,001.00 NZnachA.(mgKOH/g)NZnachA. (MgKOH / g) 0,880.88 0,630.63 1,191.19 Δ NZΔNZ -0,22-0.22 -0,47-0.47 0,190.19 Harz nach N. (%)Resin to N. (%) 0,350.35 0,380.38 0,360.36 Harz nach A. (%)Resin to A. (%) 0,500.50 1,291.29 3,803.80 Δ HarzΔ resin 0,150.15 0,910.91 3,443.44 Zentrifugenschlamm (%)Centrifuge sludge (%) 0,090.09 0,070.07 0,080.08

N. = Naphthenatzugabe, A. = AlterungN. = naphthenate addition, A. = aging

Claims (1)

Schmieröle mit verbesserter Alterungsstabilität auf der Basis von Mineralülf raktionen in Schmierölqualität, die weitere bekannte Additives enthalten können, gekennzeichnet dadurch, daß sie organische Phosphate der allgemeinen Formel I und/oder IlLubricating oils with improved aging stability on the basis of Mineralülf ructions in lubricating oil quality, which may contain other known additives, characterized in that they organic phosphates of general formula I and / or II P - OR2 P - OR 2 worin R1 und R2 unabhängig voneinander C1-bis C24-Alkyl, Phenyl, Benzyl, C1-bis C12-Alkylphenyl, Aralkyl, Cycloalkyl bedeuten,in which R 1 and R 2 independently of one another are C 1 - to C 24 -alkyl, phenyl, benzyl, C 1 - to C 12 -alkylphenyl, aralkyl, cycloalkyl, V5 s > ; ι» V 5 s > ; ι " HO - (oy - CH2 - 0 - P ~ 0 CH - (CH2)n - P - 0 CHHO - (oxy - CH 2 - 0 - P - 0 CH - (CH 2 ) n - P - 0 CH , ^n - j - u ^2 , ^ n - j - u ^ 2 H ρH ρ
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