DD276086A5 - Herstellung von neuen bis-(alkylthiomethyl)-phenolen und deren verwendung als stabilisatoren fuer schmierstoffe - Google Patents
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Abstract
Erfindungsgemaess werden neue Bis-(alkylthiomethyl)-phenole der Formel I hergestellt, indem man 2,4-Bis-(dimethylaminomethyl)-6-methylphenol mit einem Merkaptan R1-SH umsetzt. Dabei bedeuten beispielsweise: R1 C8-C18-Alkylgruppen, unsubstituiert oder substituiert durch 1 oder 2 Hydroxylgruppen oder OCOR2 u. a., Phenyl oder Benzyl, R2 C1-C17-Alkyl, C2-C8-Alkenyl u. a. Formel (I)
Description
worin die Reste R1 unabhängig voneinander für Ce-C^-Alkylgruppen stehen, welche unsubstituiert oder durch 1 oder 2 Hydroxylgruppen oder durch-OCO-R2,-CO-OR3 oder-CO-NR3R4 substituiert sind, oder Phenyl oder Benzyl bedeuten, R2 C1-C17-AIkVl, C2-C8-Alkenyl oder ein Rest der Formel I a ist
da),
m für 0,1 oder 2 steht, und die Reste
R' unabhängig voneinander C1-C8-AIlCyI oder Cg-C^-Cycloalkyl bedeuten, R3 ein gegebenenfalls durch -0-, -S- oder-NR'- unterbrochenes C1-C20-AIKyI ist, und R4 für Wasserstoff steht oder eine für R3 genannte Bedeutung besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß man 2,4-Bis-(dimethylaminomethyl)-6-methyl-phenol mit einem Merkaptan R1-SH umsetzt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste R1 unabhängig voneinander für unsubstituiertes Ce-C^-Alkyl stehen.
3. Verwendung von Verbindungen der Formel T gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stabilisatoren für Schmierstoffe gegen deren Schädigung durch Einwirkung von Sauerstoff, Wärme, Licht und energiereiche Strahlung eingesetzt werden.
Die Erfindung betrifft die Herstellung von neuen Bis-(alkylthlomethyl)-phenolen und deren Verwendung als Stabilisatoren für Schmierstoffe gegen deren Schädigung durch Einwirkung von Sauerstoff, Wärme, Licht und energiereiche Strahlung.
2,4,6-Tri-alkyl-bis-(3,5-alkylthlomethyl)-phenolen als Antioxidantien in Polymeren und Elastomeren beschrieben. Aus der
bekannt.
synthetische öle einsetzbar.
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von neuen wirksamen Stabilisatoren für Materialien, welche gegen thormischen, oxldatlven oder llchtlnduzlerten Abbau empfindlich sind.
Dor Erfindung Not dio Aufgabe zugrunde, neuo Verbindungen aufzufinden, die als Stabilisatoren für Materialien, welche gegen thermischen, oxldatlvon oder iichtinduziorten Abbau empfindlich sind, wie z. B. Schmierstoffe auf der Basis von Mineralölen oder synthetischen ölen, Insbesondere von Motorenölen, geeignet sind.
Erfindungsgemäß werden Verbindungen der Formel I OH
^ N ^H2-S-R1
1S )
CH2-S-
2-S-R,
hergestellt, worin die Reste Rt unabhängig voneinander für Cg-Cia-Alkytgruppen stehen, welche unsubstituiert oder durch 1 oder 2 Hydroxylgruppen oder durch -OCO-R2, -CO-OR3 oder-CO~NR3R4 substituiert sind, oder Phenyl oder Phenyl oder Benzyl bedeuten,
-(CH2)-< = >-0H « >.
m für 0,1 oder 2 steht, und die Reste
indem man 2,4-Bis-(dimnthylaminornethyl)-6-methylphenol mit einem Merkaptan Ri-SH umsetzt.
n-Hexyl, 1,1-Dimethylbutyl, n-Heptyl, n-Octyl oder 2-Äthylhexyl.
ist R' Ce-Cs'Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl.
ist Rt C1-C1S-AIkYl, z.B. n-Octyl oder n-Dodecyl.
2-Hydroxydodecyl, 2-Hydroxyhexadecyl oder 2-Hydroxyoctadecyl in Frage.
sec.Butyi, t-Butyl, n-Pentyl, Isopentyl, n-Hexyl, 1,1-Dimethylbutyl oder n-Heptyl, vorzugsweise C1-Ci2-AIkYl, wie zum Beispiel
3,5-dimethylbenzyl, 4-Hydroxy-3,6-di-t-butylbenzyl oder 4-Hydroxy-3,5-dimethylphenyläthyl, bevorzugt 4-Hydroxy-3,5-di-tbutylbenzyl, bedeuten.
n-Hexyl, n-Octyl oder n-Dodecyl.
3,6-4V,oxaheptyl, 3,6,9-Trioxadecyl, 3,6,9,12-Tetraoxatridecyl, 3,6,9,12,15-Pentaoxahexadecyl, 3,6,9,12,15,18-Hexaoxanonadecyl,
3-Tl.labutyl. 3-Azabutyl, 3-Methyl-3azapentyl, 3-Äthyl-3-azapentyl, 3-Mothyl-3-aza-6-oxaheptyl, vorzugsweise 3-Oxapentyl oder 3-Azabutyl.
durch 1 oder 2 Hydroxylgruppen oder durch -OCO-R21-CO-OR1 oder-CO-NR3R4 substituiert sind, wobei R2, R1 und R4 die zuvor genannte Bedeutung haben.
stehen.
stehen.
2,4-Bls-(n-octylthlomethyl)-e-metnylphanol,
2,4-Bls-(t-octylthiomothyl)-6-methylphonol [t-Octyl ist 1,1,3,3-Tetramothylbutyl), 2,4-Bis-(t-dodocylthiomethyl)-6-methylphenol (t-Dodecyl ist ein Gemisch aus 1,1,3,3,5,6-Hexamothylhexyl und 1,1,4,6,6-
bokannto Verbindungen und kön'.en nach bekannton Verfahren hergestellt werden. Sie sind zum Teil auch Im Handel erhfiltlich.
berechnet auf den Schmierstoff, zugesetzt. Vorzugsweise werden 0,05 bis 5,0Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2,0Gew.-% der Phenole, berechnet aut J<3n Schmierstoff, verwendet.
enthalten, die zugegeben werden, um gewisse Gebrauchseigenschaften zu verbessern, wie z. B. weitere Antioxidantien,
können, sind beispielsweise zu nennen:
1. Antioxidantien
1.1. Alkyllerte Monophenole, z. B. 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol, 2-Tert.butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert.hutyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-i-butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(c-MethylcyclohexylM.e-dimethyl-phenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-methoxymethylphenol.
1.2. Alkyllerte Hydrochinone, z.B. 2,6-Di-tert.butyl-4-methoxyphenol, 2,5-DI-tert.butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert.amylhydrochinon, 2,6-Di-phenyl-4-octadecyloxyphenol.
1.3. Hydroxyllerte Thiodiphenylether, z. B. 2,2'-Thio-bis-(6-ten.-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thlo-bis-(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis-(6-tert.butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thio-bls-(6-tert.butyf-2-msthyl-phenol).
1.4. Alkyllaen-Blsphenole, z. B. 2,2'-Methylen-bis-(6-tert.butyl-4-methyl-phenol), 2,2'-Methylen-bis-(6-tert.butyl-<l-ethylphenol), 2l2'-Methylen-bis-[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylenbis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert.butylphenol), 2,i'-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert.butylph(inol), 2,2'-Ethyliden-bis-(6-tert.butyl-4-isobutylphenol),2l2'-Methylen-bis-[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylphenol),2,2'-Mi)thylen-bis-(6· (a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol), 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert.butylphenol), 4,4'-Methylen-bis-(6-tert.butyl-2-methylphenol), 1,1 -Bis-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Di-(3-tert.butyl-5-methyl-2-hydroxyb snzyl)-4-metiiylphenol, 1,1,3-Tris-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,1 -Bis-(5-tert.butyl-4-l· ydroxy-2-methylphenyl)-3-ndodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3'-tert.butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat], Di-'.S-tert.butyl^-hydroxy-S-methylphenyU-dlcyclopentadien, Di-|2-(3'-tert.butyl-2'-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-6-tert.butyl-4-methyl-phenyl]'terephthalat.
1.5. Benzylverblnüungen, z. B. 1 ,3,5-Trl-(3,5-dl-tert.butyl-4-hydroxy-benzyl)-2,4,6-trlmethylbenzol, DI-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyll-sulfid.d.S-Di-tert.butyH-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctyloster, Bis-(4-tert.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzy Ddithiol-terephthalat, 1 ^,S-Tris-O.S-di-tert.butyM-hydroxvbenzylHsocyanurat, 1,3,5-Trls-<4-tert.butyl-3-hydroxy-2,6 dlmethylbenzyD-isocyanurat, S.B-Di-tert.butyM-hydroxybenzyl-phosphonsäure-dioctadecylester, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsa'ure-monoethylester, Calcium-salz.
1.6. Acylamlnophenole, z. 0.4-Hydroxy-laurinoäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxy-anilino)-s-triazin, N-O.S-di-tert.butyl^-hydroxyphenyll-carbaminsäure-octylester.
1.7. Ester der ß-(3,5-DI-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-proplonsiure mit ein- oder muhrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, TrIshydroxyethyl-isocyanurat, Di-hydroxyethyl-oxalsäurediamid.
1.8. Ester der ß-(5-tert.ßutyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propion-iiure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-hydroxyethyl-isocyanurat, Di-hydroxyethyl-oxyalsäuredlamid.
1.9. Amide der ß-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-proplonsiure, wie z. B. N,N'-Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyD-hexamethylendiamin, N,N'-Di-(3,5di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylend.amln, N,N'-Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.
2. UV-Absorber und Lichtschutzmittel
2.1.2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, wie z. B. das 5'-Methyl-, 3',5'-Di-tert.butyl-, 5'-tert.Butyl-, 5'-(1,1,3,3-Totramethylbutyl!-, 5-Chlor-3',6'-di-tert.butyl-, 5-Chlor-3'-tert.butyl-5'-methyl-, 3'-sec.Butyl-5'-tert.butyl, 4'-Octoxy-, 3',5'-Di-tert.amyl-, 3',5'-Bis-(a,adimethylbenzyll-Derivat.
4,2',4'-Trihydroxy-, 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivat.
2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesluren, wie z. B. 4-tert.Butyl-phenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsallcylat, Dibcnzoylresorcin, Bis-(4-tert.butylbenzoyl)-resorcln, Benzoylresorcln,3,B-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-ditert.butylphonylestor, S.B-DI-tert.butyM-hydroxybenzoesäurehoxadocylester.
2.4. Acryl&te, wie z. B. a-Cyan-ß.ß-diphenylacrylsäure-ethylester bzw. -isooctylester, a-Carbomethoxy-zimtsfiuremethylester, a-Cyano-ß-methyl-p-methoxy-zimtsäuromethylesterbzw. -butylestor.a-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester, N-lß-Carbomothoxy-^-cyanovlnyD^-mothyl-lndolln.
2.5. Nickelverbindungen, wie z.B. Nickelkomplexe des 2,2'-Thio-bis-[4-!1,1,3,3-tetrametbylbutyl)-phenols], wie der 1:1- oder der 1:2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nictaldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert.butylbenzylphosphonsäure-monoalkylestern, wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2-Hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketonoxim, Nickelkomplexe des i-Phenyl-4-lauroyl-S-hydroxy-pyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.
2.6. Sterlsch gehinderte Amine, wie z. B. Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-sebacat, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-pentamethylplperidyl)-ester, Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, Kondensationsprodukt ausN/N'-(2,2,6/6-Tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiaminund4-tert.Octylamino-2,6-dir.hlor-1,3,5-s-triazin, Tris-(2,2,6,6-tetramethyM-piperidyO-nitrilotriacetat, Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarbonsäure, 1,1 '-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,S-tetra-methyl-piperazinon).
2.7. Oxalsäurediamlde, wie z.B. 4,4'-Di-octyloxy-oxanilid. 2,2'-Di-octyl-oxy-5,5'-di-tert.butyl-oxanilid, 2,2'-Di-dodecyloxy-5,5'ditert.butyl-oxanilld, 2-Ethoxy-2'-ethyl-oxanilid, N,N'-Bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert.butyl-2'-ethyloxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2l-ethyl-5,4'-di-tert.butyl-oxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-di-substituierten Oxaniltden.
3. Metalldesaktlvatoren, wie z. B. Ν,Ν'-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylat-N'-salicyloylhydrazin, N.N'-Bis-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin, S-Salicyloyl-amino-i^-triazol, Bis-benzylidenoxa IsMu redi hydrazid.
4. Phosphite und Phosphonlte, wie z.B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite,Tri-(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris-(2,4-di-tert.butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpenta-er, srit-diphosphit, Di-(2,4-di-tert.butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert.butylphenyl)-4,4'-biphenylen-diphosphonit, 3,9-Bis-(2,4-di-tert.butyl-phenoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecan.
5. Peroxidzerstörende Verbindungen, wie z. B. Ester der ß-Thio-dipropionsäure, beispielsweise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zink-dibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrit-tetrakis-fß-dodecylmerceptoJ-proplonat.
6. Polyamidstabilisatoren, wie z.B. Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans.
7. Basische Co-Stablllsatoren, wie z. B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derlvate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Stearat, Na-Riclnoleat, K-Palmltat, Antimonbrenzcatachinat oder Zinnbrenzcatechinat.
8. i'Juklelerungsmlttel, wie z. B. 4-tert.ButylbenzoGsäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure.
9. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, wie z. B. Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Russ, Graphit.
10. Sonstige Zusätze, wie z. B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika, Treibmittel.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter. In den Beispielen, der übrigen Beschreibung und den Patentansprüchen genannte Prozente und Teile sind Gew.-% und Gewichtsteile.
OH
CH κ .· .CH2-S-Ii-CoH17 V N/
I Il
CHi-S-Ji-C0Hi7
160,7.ig (0,72 Mol) 2,4-Bls(dimethylamlnomethyl)-e-methylphenol i<nd 210,65g (1,44 Mol) n-Ottanthlol werden In einer Apparatur mit Rührer und Intensivkühler 36 Stunden lang auf 1500C erhitzt, wobei boi 63,2bar laufend Diethylamin abgozogen wird. Man erhält 291,6g (ö5%) oinos gelben Öls. Reines 2,4-Bls(n-octyUhiomothyl)-6-methyl-ph jnol wird durch Säulenchromatographlo dos Rohproduktes an Kieselgel als farbloses öl erhalten.
10.44%H 10,42%H
15,09%S 15,11 %S
1H-NMR (CDCI3; 100MHz; Angaben in δ [ppm) bezogen auf TMS - 0, s = Single«): Charakteristische Signale für Ar-CH2S bei
3,77 (s) und 3,6 (s).
CH2-S-
2-S-Rj
Verbindung Nr. | Ri | Charakte- ristika |
Verbindung 2 Verbindung 3 | n-CI2H25 \ / I = * | Smp.: 28°C Smp.: 99-1000C |
Verbindung 4 | • SS· | flüssig |
Verbindung 5 Verbindung 6 | -C(CHj)2-CH2-C(CHj)2-CH2-C(CH1)J -C(CHj)2-CH2-C(CH3)J | flüssig flüssig |
100g Polybutadien, welches mit 0,4% 2,6-Di-t-butyl-p-cresol vorstabilisiert ist, werden auf einem Mischwalzwerk bei 5O0C während 6 Minuten homogen mit 0,25% der zu prüfenden Verbindung gemischt. Aus den Walzfellen werden bei 80cC Platten von 10mm Dicke gepreßt. Eine weitere Platte wird ohne Stabilisator auf dieselbe Weise hergestellt.
vorgenommen. Als Kriterium dient der während der Ofenalterung auftretende unerwünschte Gelgehalt. Dieser wird folgendermaßen bestimmt:
1 Gramm Polybutadien wird über Nacht bei Raumtemperatur in 100ml Toluol gelöst. Die Lösung wird durch eine
Gel·
E-A
x 100(%)
welcher ein Gelgehalt von 2% erreicht wird. Diese Induktionszeit wird durch periodische Geigehaitsbestimmungen ermittelt.
Induktionszeit bis Gelgehalt = 2% (InTagen)
Kolner Verbindung 2
21 77
100 Teile Polybutadien, welches mit 0,4% 2,6-Di-t-butyl-p-cresol vorstabilisiert ist, wird zusätzlich mit 0,25% des zu prüfenden
dem Verlauf der Drehmomentskurve wird die Induktionszeit ermittelt, d. h. die Knetzeit in Minuten bis zum Anstieg des
keiner 8
beschrieben in »C. S. Ku und S. M. Hsu, A Thin-Film Oxygen Uptake Test for the Evaluation of Automotive Crankcase Lubricants,
üblichen Menge an Zinkdithiophosphat (0,75%; Zinkgehalt 0,06%, bezogen auf das Motorenöl) enthält; diese Änderung wird vorgenommen, damit ein potentieller Effekt des zu prüfenden Stabilisators gezeigt werden kann.
nitrierten Fraktion eines Motorenbenzins als Katalysator (4% Einsatzkonzentration), eines flüssigen Metallnaphthenates als weiteren Katalysator (4% Einsatzkonzentration; Wasser und die beiden flüssigen Katalysatorsubstanzen sind unter der No.
keiner 85
50g Herz, welches mit 0,15% 2,6-üi-t-butyl-p-cresol vorstabilisiert ist, werden in einem Glaskolben bei 17O0C geschmolzen und 0,1 % der Verbindung 1 während 15 Minuten unter Rühren eingemischt. Die heiße Schmelze wird dann in Aluminiumschalen bzw. Petrischaien abgefüllt, uie Schichtdicke der erstarrten Harzmasse beträgt in den Aluminiumschalen etwa 15mm und in den Petrischaien 1 mm. Die Prüfung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung wird durch Hitzealterung in einem Umluftofen bei 170°C vorgenommen. Als Kriterium dient die während der Ofenalterung auftretende unerwünschte Verfärbung. Diese wird folgendermaßen bestimmt:
a) bei don 1 mm-Proben: Yollowness Index nach ASTM D 1925-70 und
b) beiden 15mm-Proben: Gardner-Farbe nach DIN 6161
Höhere Zahlen bedeuten jeweils stärkere Verfärbung.' Die Resultate sind in Tabelle 4 zusammengefaßt.
nach Stunden bei 170°C nach Stunden bei 170'C 0 12 30 0 12 30
keiner 3 86 126 1 5 9
Claims (1)
- -1- 276 036 Patentansprüche:1. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I?H
^s /H2-S-R,CH2-S-R1
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---|---|---|---|
CH487185 | 1985-11-13 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DD276086A5 true DD276086A5 (de) | 1990-02-14 |
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ID=4284002
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DD86323026A DD276086A5 (de) | 1985-11-13 | 1986-11-11 | Herstellung von neuen bis-(alkylthiomethyl)-phenolen und deren verwendung als stabilisatoren fuer schmierstoffe |
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Country | Link |
---|---|
DD (1) | DD276086A5 (de) |
-
1986
- 1986-11-11 DD DD86323026A patent/DD276086A5/de not_active IP Right Cessation
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ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |