DD275697A1 - METHOD OF VULCANIZING TUBE SEEDS FROM HIGHLY MOLECULAR, BIOLOGICALLY ACTIVE POLYMERIC MATERIALS - Google Patents

METHOD OF VULCANIZING TUBE SEEDS FROM HIGHLY MOLECULAR, BIOLOGICALLY ACTIVE POLYMERIC MATERIALS Download PDF

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DD275697A1
DD275697A1 DD32003188A DD32003188A DD275697A1 DD 275697 A1 DD275697 A1 DD 275697A1 DD 32003188 A DD32003188 A DD 32003188A DD 32003188 A DD32003188 A DD 32003188A DD 275697 A1 DD275697 A1 DD 275697A1
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biologically active
vulcanization
radiation
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high molecular
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DD32003188A
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Inventor
Konrad Giessmann
Gerhard Merkmann
Rolf Sourisseau
Wilfried Mertens
Manfred Raetzsch
Adolf Heger
Bernd Ihme
Helmut Dorschner
Herbert Knoll
Siegfried Borgmann
Werner Schunk
Hans-Peter Kloecking
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Thueringen Gummiwerke Veb
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Abstract

Die Erfindung hat ein Verfahren zur Vulkanisation von Schlaeuchen aus hochmolekularen, biologisch wirksamen Polymerwerkstoffen mit Elektronenstrahlen zum Inhalt. Durch die Zumischung eines mit biologisch wirksamen Substanzen beladenen Molekularsiebes und den Einsatz eines Volldornes aus Metall bei der Strahlenvernetzung wird ein gleichmaessiger Vernetzungszustand erreicht, ohne die biologische Wirksamkeit der aktiven Substanz zu beeintraechtigen. Mit dem erfindungsgemaessen Verfahren besteht die Moeglichkeit der kontinuierlichen Herstellung der Schlaeuche. Das Vulkanisationsverfahren findet Anwendung in der kunststoff- und kautschukverarbeitenden Industrie.The invention relates to a process for the vulcanization of tubes made of high molecular weight, biologically effective polymer materials with electron beams to the content. The admixing of a molecular sieve loaded with biologically active substances and the use of a metal mandrel in radiation crosslinking achieve a uniform state of crosslinking without impairing the biological activity of the active substance. With the method according to the invention, there is the possibility of continuous production of the hoses. The vulcanization process is used in the plastics and rubber processing industry.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vulkanisation von hochmolekularen Werkstoffen, die for Schläuche mit spezifischenThe invention relates to a process for the vulcanization of high molecular weight materials, which are suitable for hoses with specific Eigenschaften, insbesondere mit biologischer Wirksamkeit, eingesetzt werden.Properties, in particular with biological effectiveness, are used. Die Erfindung wird in der kunststoff- und kautschukverarbeitenden Industrie angewendet.The invention is used in the plastics and rubber processing industry. Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art Die Herstellung von Erzeugnissen aus hochmolekularen, biologisch wirksamen Werkstoffen mittels klassischer thermischerThe production of high-molecular-weight, biologically-active materials using classical thermal techniques Vulkanisation ist bekannt (DD-PS 252381, DD-PS 252382, DD-PS 252838). Da die einzusetzenden biologisch wirksamenVulcanization is known (DD-PS 252381, DD-PS 252382, DD-PS 252838). Since the biologically active Substanzen thermisch instabil sind, kann die Vulkanisation nur mit maximal 60°C erfolgen und nicht in dem sonst üblichenSubstances are thermally unstable, the vulcanization can be done only with a maximum of 60 ° C and not in the otherwise usual Temperaturbereich der thermischen Vulkanisation. Dies bedingt eine lange Vulkanisationszeit von 80 bis 100h, was einenTemperature range of thermal vulcanization. This requires a long vulcanization time of 80 to 100h, giving a

rationellen Produktionsprozeß verhindert.rational production process prevented.

Ein zusätzlicher Nachteil besteht darin, daß durch den Einsatz von Vulkanisationsbuschleunigern eine toxische Wirkung derAn additional disadvantage is that the use of Vulkanisationsbuschleunigern a toxic effect of Erzeugnisse hervorgerufen werden kann.Products can be produced. Ein anderes Vulkanisationsverfahren zur Vernetzung von Kautschuk ist die Strahlenvulkanisation, die auch umfangroich in derAnother vulcanization process for the crosslinking of rubber is the radiation vulcanization, which is also extensive in the Fach-Patentliteratur behandelt wurde und wird. Jedccii nach Meinungen von Fachexperten wird sich die StrahlenvulkanisationSpecialized patent literature has been and will be treated. Jedccii according to experts of experts will be the radiation vulcanization

in der Gummiindustrie nicht durchsetzen können, da es viele Einschränkungen und Schwierigkeiten bei der Anwendung, wie z. B.in the rubber industry can not enforce because there are many limitations and difficulties in the application, such as. B.

der hohe Aufwand, verbunden mit großen Kosten und Eigenschaftsverschlechterung der Gummierzeugnisse auftritt, wie inthe high cost, associated with high costs and property deterioration of the rubber products occurs, as in

Gummi, Kautschuk und Kunststoffe von 1976, S. 532 beschrieben ist.Rubber, rubber and plastics from 1976, p. 532 is described. Die Anwendung der Elektronenstrahlvernetzung wird in der Literatur vor allem für Reifen aus verschiedenen Kautschukarten,The application of the electron beam crosslinking is in the literature especially for tires made of different types of rubber,

elektrische Isolierungen, elektrische Leiter u.a. untersucht (Kautschuk, Gummi und Kunststoffe 1984 S.864ff.).electrical insulation, electrical conductors and the like examined (rubber, rubber and plastics 1984 S.864ff.).

Aus der DE-OS 3603738 ist bekannt, Naturkautschuklatex mit Hilfe ionisierender Strahlung strahlenchemisch zu vernetzen. DazuFrom DE-OS 3603738 it is known to crosslink natural rubber latex with the aid of ionizing radiation by radiation chemistry. To

wird eine Energiedosis eingesetzt, die zu einer Erwärmung des Materials führt.an absorbed dose is used which leads to heating of the material.

Unter den derzeitigen Bedingungen der Strahlenvulkanisation, die aus dem Stand der Technik bekannt sind, ist es nicht möglich,Under the current conditions of the radiation vulcanization, which are known from the prior art, it is not possible Schläuche aus hochmolekularen biologisch wirksamen Polymerwerkstoffen auf diese Weise herzustellen, da durchProduce hoses made of high molecular weight biologically active polymer materials in this way, as by

energiereiche Strahlung die Wirksamkeit der biologischen Substanz abgebaut wird. Also müssen Bedingungen gefunden werden, die trotzdem die Wirksamkeit der biologischen Substanz erhalten.high-energy radiation, the effectiveness of the biological substance is degraded. So conditions must be found that still preserve the effectiveness of the biological substance.

Zieltier ErfindungTarget animal invention

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Vulkanisation von Schläuchen aus hochmolekularen, biologisch wirksamen Polymerwerkstoffen zu entwickeln, welches die Qualität der Schläuche verbessert und durch erhebliche Zeiteinsparung die Vulkanisation rationell gestaltet.The aim of the invention is to develop a process for the vulcanization of hoses made of high molecular weight, biologically active polymer materials, which improves the quality of the tubes and rationally designed by considerable time savings vulcanization.

Darlegung des Wesons der ErfindungPresentation of the veson of the invention Aufgabe der Erfindung ist es, ein Vulkanisationsverfahren für Schläuche aus hochmolekularen, biologisch wirksamenThe object of the invention is a vulcanization process for hoses made of high molecular weight, biologically active Polymerwerkstoffen zu entwickeln, bei dem weder durch thermische noch durch strahlungschemische Einflüsse auf dieTo develop polymer materials in which neither thermal nor by radiation-chemical influences on the Schläuche die Wirksamkeit der biologisch aktiven Substanz abgebaut wird und eine dauerhafte Einlagerung der biologischHoses the effectiveness of the biologically active substance is degraded and a permanent storage of biological

aktiven Substanz erreicht wird.active substance is achieved.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, indem die biologisch wirksame Substanz vor der Zumischung zumAccording to the invention, this object is achieved by the biologically active substance before admixture to Schlauchwerkstoff an ein Molekularsieb gebunden wird und die gesamte Mischung anschließend auf einen Volldorn aus MetallHose material is bonded to a molecular sieve and the entire mixture then onto a full metal mandrel

extrudiert wird.is extruded.

Überraschenderwelse führten diese technologischen Schritte zu einem vernachlässigbaren kleinen Abbau der Wirksamkeit derSurprising catfish led these technological steps to a negligible small degradation of the effectiveness of the

biologisch aktiven Substanz.biologically active substance.

Die Strahlenvulkanisation erfolgt mit dem für hochpolymere Werkstoffe üblichen Verfahren und Energiedosen, wobei derThe radiation vulcanization is carried out with the usual methods for high polymer materials and energy doses, the Metallvolldorn im Schlauch verbleibt.Full metal mandrel remains in the hose. Außerdem entfällt ein technologischer Schritt bei der Herstellung eines Schlauches mit biologisch wirksamer Substanz, indemIn addition, a technological step in the manufacture of a tube with biologically active substance by eliminating

durch die Strahlenvernetzung gleichzeitig die Sterilisation der Schläuche erfolgt.By the radiation crosslinking at the same time the sterilization of the hoses takes place.

Ein weiterer Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, daß die Verträglichkeit der Schläuche verbessert wurde, da keineAnother advantage of this method is that the compatibility of the tubes has been improved, since no Vulkanisationsmittel erfordorlish sind, die durch ihren Einsatz im klassischen Vulkanisationsverfahren toxische EigenschaftenVulkanisationsmittel are erforderorlish that by their use in the classical vulcanization toxic properties

des Schlauchmaterials hervorrufen. Die ggf. einzusetzenden Aktivatoren boi der Strahlenvulkanisation zur weiterencause the tubing. The optionally used activators boi the radiation vulcanization to further

Temperaturerniedrigung verursachen keine toxischen Eigenschaften des Vulkanisates.Lowering the temperature does not cause any toxic properties of the vulcanizate. Durch den Einsatz eines Molsiebes und eines Volldomes aus Metall wird ein gleichmäßiges Vernetzungszustand des hoch-By using a molecular sieve and a metal full dome, a uniform state of crosslinking of the high

polymeren, biologisch wirksamen Schlauches Ober die gesamte Länge garantiert, ohne die biologische Wirksamkeit zu beeinträchtigen.polymeric, biologically effective tubing guarantees the entire length without compromising biological effectiveness.

Durcli das erfindungsgemäße Verfahren wird die Möglichkeit geschaffen, die Schläuche mit biologisch aktiven Substanzen auchDurcli the inventive method, the possibility is created, the hoses with biologically active substances also

in kontinuierlicher Verfahrensweise zu vulkanisieren.to be vulcanized in a continuous procedure.

Nachfolgend wird das erfindungsgemäße Vulkanisationsverfahren in einem Ausführungsbeispiel näher erklärt.The vulcanization process according to the invention is explained in more detail in one embodiment.

Ausfuhrungsbeispielexemplary Pale CrepePale crepe 63,37 Masseanteile in %63.37 mass shares in% Elektronenstrahlungelectron beam Werkstoffmaterial Molekularsieb'-AdduktMolekularsieb' adduct 2,64 Masseanteile in %2.64 mass shares in% 10OkGy10OkGy Kreidechalk 17,85 Masseanteile in %17.85 mass shares in% 20 s20 s Stearinsäurestearic acid 1,37 Masseanteile in %1.37 parts by weight in% 06mm06mm SpezialparaffinRBSpezialparaffinRB 1,26 Masseanteile in %1.26 mass shares in% Antioxydant 4Antioxidant 4 1,37 Masseanteüe in%1.37 Massages in% Zinkoxidzinc oxide 3,48 Masseanteile in %3.48 mass shares in% TitandioxidTitanium dioxide 1,80 Masseanteüe in % 1.80 Massages in % Faktis R17Facts R17 6,76 Masseanteile in %6.76 mass shares in% 100,00 Masseanteile in %100.00 mass shares in% * als Trägermaterial (Or hochmolekular·, biologisch wirksame Subotaruen* as support material (Or high molecular weight, biologically active subotaroars Technologische Parameter:Technological parameters: Strahlungsart:of radiation: Strahlungsdosis:Radiation dose: Bestrahlungsdauer:Irradiation time: Metalldorn (Vollmaterial):Metal mandrel (solid material):

Prüfergebnisstt:Prüfergebnisstt: Biologische Aktivität nach Inkubation an Kautschukmaterial in Humanzitratpiasma.Biological activity after incubation on rubber material in human pulp piasma.

Inkubationszeitincubation period IstzustandIt's on <%)<%) ThrombfnzeltThrombfnzelt -- StrahlungsverStrahlungsver (%)(%) Injoktions-Injoktions- 100100 konventionelleconventional netzung M 5/wetting M 5 / 185185 verfahrenmethod 100100 Vulkanisationvulcanization (%)(%) polyanionischepolyanionic 213213 Heparinheparin 100100 M 5/polyanio-M 5 / polyanion 121121 Verbindung-Connection- 233233 100100 nischeVerbindg.nischeVerbindg. 133133 Adduktadduct 246246 (S)(S) 100100 Adduktadduct 140140 (S)(S) 260260 (min)(Min) 1414 100100 (S)(S) 160160 2626 280280 00 1515 100100 1717 180180 3232 313313 3030 1515 2020 193193 3535 6Q6Q 1515 2121 207207 3737 120120 1515 2424 3939 180180 1515 2727 4242 240240 1515 2929 4747 300300 3131

Der Nachweis der biologischen Aktivität nach Inkubation von Kautschr.kmaterial in Humanzitratpiasma wird wie folgt geführt:The detection of biological activity after incubation of Kautschr.kmaterial in Humanzitratpiasma is performed as follows: Definierte Gummischeiben (100mm 0; 250mg) werden in 4ml Humanzitratpiasma bei 370C inkubiert und in Abhängigkeit vonDefined rubber discs (100mm 0; 250mg) are incubated at 37 0 C in 4ml Humanzitratpiasma and depending on

der Inkubationszeit das Ausmaß der Thromblnzeit bestimmt.the incubation period determines the extent of thrombosis.

Dazu werden aus dem Gesamtansatz jeweils 2ml Plasma mit 0,2ml Tris-Puffer (0,15mol/l) und 0,1 ml Thrombin (SNJH-E/ml)For this purpose, 2 ml of plasma with 0.2 ml Tris buffer (0.15 mol / l) and 0.1 ml thrombin (SNJH-E / ml) are taken from the complete batch.

versetzt und die Zeit bis zur Gewinnung gemessen (Gerät KZM-W .Schwelle 30").and measured the time to recovery (instrument KZM-W .Schwelle 30 ").

Im Ergebnis der Prüfung wurde festgestellt, daß das strahlenvernetzte Kautschukmaterial gegenüber dem konventionellAs a result of the test, it was found that the radiation-crosslinked rubber material over the conventional

vulkanisierten Material im Plasma eine wesentliche Verlängerung der Thrombinzeit bewirkt. Ein weiterer Vorteil des strahlungsvernetzten Biomaterials besteht darin, daß die notwendige Strahlungssterilisation der Schläuche nach dem konventionellen Vulkanisationsprozeß entfällt.vulcanized material in the plasma causes a substantial extension of the thrombin time. Another advantage of the radiation-crosslinked biomaterial is that the necessary radiation sterilization of the hoses is eliminated after the conventional vulcanization process.

Claims (3)

1. Verfahren zur Vulkanisation von Schläuchen aus hochmolekularen, biologisch wirksamen Polymerwerkstoffen, hergestellt nach üblichen Mischverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischung vor der Strahlenvulkanisation ein mit biologisch wirksamer Substanz beladenes Molekularsieb oder Schichtsilikat zugesetzt wird und anschließend der hochmolekulare Werkstoff auf einen Volldorn aus Metall extrudiert und strahlenvernetzt wird.1. A process for the vulcanization of hoses made of high molecular weight, biologically active polymer materials, prepared by conventional mixing method, characterized in that the mixture is added before the radiation vulcanization loaded with a biologically active substance molecular sieve or sheet silicate and then the high molecular weight material extruded onto a solid mandrel made of metal and is radiation crosslinked. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Strahlenvulkanisationsdosis 40 bis 12OkGy, vorzugsweise 10OkGy, bei mehrseitiger Bestrahlung beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the Strahlenvulkanisationsdosis 40 to 12OkGy, preferably 10OkGy, in multi-sided irradiation. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß zur Strahlungsvernetzung Aktivatoren, wie Triallylcyanivat, Trimethylpropantrimethacrylat, wobei der Anteil 0,5 bis 20 Masseanteile in %, bezogen auf die Gesamtmischung, beträgt, der hochmolekularen Mischung beigemischt werden.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that for radiation crosslinking activators, such as triallyl, trimethylpropane trimethacrylate, wherein the proportion of 0.5 to 20 parts by mass in%, based on the total mixture, is added to the high molecular weight mixture.
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