DD275467A1

DD275467A1 - METHOD FOR PRODUCING A DIFFERENTIATED POLYESTER

Info

Publication number: DD275467A1
Application number: DD31975688A
Authority: DD
Inventors: Lutz Allner; Wolfgang Haendler; Eberhard Wiertelorz; Falk Hohenstein; Ralf Kutzer; Harald Richter
Original assignee: Warnke Chemiefaserwerk Veb
Priority date: 1988-09-14
Filing date: 1988-09-14
Publication date: 1990-01-24

Abstract

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung eines differenziert anfaerbbaren Polyesters, der zur Applikation auf metallische und mineralische Oberflaechen verwendet wird. Die erfindungsgemaesse Loesung sieht ein Verfahren vor, bei dem zu einem Polyestervorkondensat hochmolekularer Polyester staubfoermig und mit bis zu 1,5% Titandioxid pigmentiert in einer Menge von 1 bis 30%, bezogen auf das Ausgangsprodukt, und ein Komplexfarbstoff in einer Konzentration von 1% zugegeben werden.The invention relates to the production of a differentiated anfaerbbaren polyester, which is used for application to metallic and mineral surfaces. The solution according to the invention provides a process in which dust is added to a polyester precondensate of high molecular weight polyesters and pigmented with up to 1.5% of titanium dioxide in an amount of 1 to 30%, based on the starting material, and a complex dye in a concentration of 1% become.

Description

Anwendungsgebiet dei ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines differenziert anfarbbaren Polyesters, der zur Applikation auf metallische und mineralische Oberflachen verwendet wird.The invention relates to a process for the preparation of a differentially modifiable polyester, which is used for application to metallic and mineral surfaces.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Es ist bekannt, daß die Korrosionsbeständigkeit von metallischen und mineralischen Oberflachen durch thermoplastische Schutzschichten bedeutend verbessert werden kann.It is known that the corrosion resistance of metallic and mineral surfaces by thermoplastic protective layers can be significantly improved.

Wie bereits im DD-WP 2005273 beschrieben, konnen als thermoplastische Verbindungen Polyethylen, Polypropylen, Polyethylenterephthalat, Polyvinylchlorid und Polyamid eingesetzt werdenAs already described in DD-WP 2005273, can be used as thermoplastic compounds polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride and polyamide

Weiterhin hat es sich ge7eigt, daß eingefarbte Polymere in Abhängigkeit vom Farbstoff und seiner Konzentration einen ungunstigen Einfluß auf das System Metall-Polymer ausübenIt has also been found that colored polymers, depending on the dye and its concentration, exert an unfavorable influence on the metal-polymer system

Es ist auch weiterhin bekannt, daß amorphes Polyethylenterephthalat ab Temperaturen von 7O⁰C nachkristallisiert, was zu Spannungsveranderungen im kristallinen Gitter der aufgetragenen Schutzschicht fuhren kann Daraus resultiert eine Verringerung der Haftfestigkeit der Schutzsc nicht, die bis rur Zerstörung dieser fuhren kann Durch den Zusatz anorganischer Substanzen verandern sich die Struktur und das Kristallisationsverhalten von PolyethylenterephthalatIt is also known that amorphous polyethylene terephthalate from temperatures of 7O ⁰ C recrystallized, which can lead to voltage changes in the crystalline lattice of the applied protective layer This results in a reduction of the adhesive strength of Schutzsc not, which can lead to rur destruction of these By the addition of inorganic substances the structure and the crystallization behavior of polyethylene terephthalate change

Aus der US-PS 4009144 ist bekannt, daß durch den Zusatz anorganischer Verbindungen und anderer Additive der amorphe Anteil im Polyester erhöht wird, was zu einer Verbeserung der Applikationsprozesses fuhrt.From US-PS 4009144 it is known that is increased by the addition of inorganic compounds and other additives of the amorphous portion in the polyester, which leads to a betterment of the application process.

In der JP-PS 61203180 wird hervorgehoben, daß ein mit Isophthalsäure modifizierter Polyester auch im kristallinen Zustand an metallischen Oberflachen haftet, wenn er 1-5% TiO₂ enthalt und einer thermischen Nachbehandlung unterzogen wird Bekannt ist weiterhin, daß die Einarbeitung anorganischer Pigmente in die geloste, suspendierte oder schmelzflussige Phase des Basispolymeren bis zu einer Konzentration von 50% erfolgen kann, wodurch eine deutliche Verbesserung des Korrosionsschutzes erreicht wird.In JP-PS 61203180 it is emphasized that an isophthalic acid-modified polyester also adheres to metallic surfaces in the crystalline state, if it contains 1-5% TiO ₂ and is subjected to a thermal aftertreatment It is further known that the incorporation of inorganic pigments in the dissolved, suspended or molten phase of the base polymer can be carried out to a concentration of 50%, whereby a significant improvement in the corrosion protection is achieved.

Es ist auch bekannt, daß Polyethylenterephthalat-Abfalle, die in Form von Fasern, Borsten, Staub, Filmen oder Bandern vorliegen, durch Glykolyse zu zerlegen und anschließend nach speziellen Verfahren durch Umkristallisieren und erneuter Polykondensation zur Herstellung von Erzeugnissen zu nut2en Ein Aufschmelzen von Polyesterabfallen im Extruder bei Temperaturen zwischen 220 und 300⁰C und deren chemischer Abbau in Anwesenheit einer alkoholischen Phosphorsaureesterlosung vorzunehmen, wird im DD-WP 2346640 vorgeschlagen Im DD-WP 206678 wird die Herstellung eines ,rur Folienproduktion geeigneten Abbauproduktes aus Polyester- oder Mischpolyesterabfallen unter Einsatz von staubformigen Abfallen beschrieben Zu dem durch die Abbaureaktion stuckiger Polyester- oder Mischpolyester in einem Extruder erhaltenen Ausgangsprodukt werden die gemeinsam mit Terephthalsäure und Ethylenglykol zu einer Paste angeteigten staubformigen Abfalle dosiert und dieses Gemisch in einem Reaktionsgefaß bei 280°C gerührt und anschließend erneut polykondensiertIt is also known that polyethylene terephthalate wastes, which are in the form of fibers, bristles, dust, films or strips, are broken down by glycolysis and then reused by special processes by recrystallization and re-polycondensation to produce articles Extruder at temperatures between 220 and 300 ⁰ C and their chemical degradation in the presence of an alcoholic Phosphorsaureesterlosung make is proposed in DD-WP 2346640 DD-WP 206678 is the preparation of a rur suitable film production degradation product from polyester or mixed polyester waste using dust-like Described to the output product obtained by the degradation reaction of polyester or polyester stiffener in an extruder metered together with terephthalic acid and ethylene glycol into a paste angustigten dust trap and this mixture in a reaction vessel at 280 C. and then polycondensed again

In der DD-WP 207549 wird ein Verfahren zur Verarbeitung von Polyesterabfallen beschrieben, bei dem ein Gemisch von Ethylenglykol und Polyethylenglykol zu einem niedermolekularen Produkt abgebauten Abfallen, die anschließend erneut polykondensiert werden, ein Einsatz im Spritzgußsektor geeigneten Produkt erhalten wird Gegenüber reinem Polyestei soll es eine verminderte Sprodigkeit bei ausreichender Biege- und Zugfestigkeit aufweisen Versuche haben gezeigt, daß alle vorgeschlagenen Verfahren eine verminderte Affinitat zu Farbstoffen aufweisen, beziehungsweise fur jedes Polyestersystem muß ein spezieller Farbstoff ermittelt werden, der bezuglich Farbstofftiefe und Aufzugsvermogen optimiert werden mußIn DD-WP 207549 a process for processing polyester waste is described in which a mixture of ethylene glycol and polyethylene glycol to a low molecular weight product degraded waste, which are then again polycondensed, a use in the injection molding sector is obtained suitable product as compared to pure Polyestei it is a Experiments have shown that all proposed methods have a reduced affinity for dyes, or for each polyester system, a special dye must be determined, which must be optimized for dye depth and elevator capacity

Ziel der ErfindungObject of the invention

Das Ziel der Erfindung besteh tin der Erhöhung der Farbstoffaffinitat und Farbslofftiefe des Polyester im System Metall-PolymerThe object of the invention consist in increasing the dye affinity and color depth of the polyester in the metal-polymer system

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabezugrunde, ein Verfahren zu schaffen, das es ermöglicht, durch Zusätze die Affinitat und Tiefe des Farbstoffes in einem großen Bereich zu variieren.The object of the invention is to provide a method which makes it possible to vary the affinity and depth of the dye in a wide range by adding additives.

E rfindungsgemaß wird die Aufgabe durch ein Verfahren zur Herstellung eines differenziert anfarbbaren Polyesters gelost, bei' dem zu einem Polyestervorkondensat, bestehend aus 140 Molen Terephthalsäure und 100 Molen Ethylenglykol ein Farbstoff, in E thylen suspendierte Füllstoffe sowie ein hochmolekularer Polyester zugegeben, gemischt, aufgeschmolzen und kondensiert werden sowie das entstehende Raktionsprodukt in Pulverform weiterverarbeitet wird, welches dadurch charakterisiert ist, daß der hochmolekulare Polyester staubförmig und mit bis zu 1,5%Titandioxid pigmentiert in einer Menge von 1 bis 30%, insbesondere 25%, bezogen auf das Ausgangsprodukt, und ein Komplexfarbstoff, insbesondere Phthalocyaningrun, in einer Konzentration von 1 % zugegeben werdenAccording to the invention, the object is achieved by a process for the production of a differentially addable polyester, in which a dye, ethylene-glycol-suspended fillers and a high molecular weight polyester are added to a polyester precondensate consisting of 140 moles of terephthalic acid and 100 moles of ethylene glycol, melted and melted be condensed and the resulting Raktionsprodukt is further processed in powder form, which is characterized in that the high molecular weight polyester dust-like and pigmented with up to 1.5% titanium dioxide in an amount of 1 to 30%, in particular 25%, based on the starting material, and a complex dye, in particular phthalocyanine red, in a concentration of 1% are added

Überraschend wurde gefunden, daß durch die erfindungsgemaßen Zusätze ein definiertes Farbstoffpotential im System Metall-Polymer eingestellt wird.Surprisingly, it has been found that a defined dye potential in the metal-polymer system is set by the additives according to the invention.

Konzentrationen an staubformigen pigmentierten Polyesterteilchen unterhalb von 1 % sind ebenfalls grundsätzlich geeignet, jedoch ist ihre Wirkkomponente im System Polymer-Metall uneffektiv. Konzentrationen oberhalb von 30% belasten in unvertretbarem Maße das Polymer-Metall-System. Bei metallischen und mineralischen Oberflachen zeigen Komplexfarbstoffe, insbesondere Phthalocyanin-grun, im beschriebenen System vorteilhafte Wirkungen beispielsweise im Hinblick auf das Aufzugsvermogen und das farbensche Verhalten.Concentrations of dusty pigmented polyester particles below 1% are also generally suitable, but their active component in the polymer-metal system is ineffective. Concentrations above 30% place an unacceptable burden on the polymer-metal system. In the case of metallic and mineral surfaces, complex dyes, in particular phthalocyanine green, exhibit advantageous effects in the described system, for example with regard to the elevator capacity and the coloristic behavior.

Die Applikation des erfindungsgemaß hergestellten Produktes erfolgt nach den bekannten Plastpulverbeschichtungsverfahren wie Wirbelsintern, elektrokinetisches Auftragen sowie elektrostatisches BeschichtenThe application of the product according to the invention is carried out according to the known Plastpulver coating method such as vortex sintering, electrokinetic application and electrostatic coating

Ausführungsbeispielembodiment

Die Erfindung soll nachstehend an einem Ausfuhrungsbeispiel erläutert werdenThe invention will be explained below using an exemplary embodiment

Example 1:

Ein Bis-2-Hydroxyathylterephthalat, das aus 140 Molen Terephthalsäure und 100 Molen Ethylenglykol gebildet wurde, wird gemeinsam mit 30% staubformigen Polyethylenterephthalat (SV 830,1,45%TiO₂-Gehalt) in einen Autoklav gegeben und bei 240⁰C aufgeschmolzen.A bis-2-hydroxyethyl terephthalate, which was formed from 140 moles of terephthalic acid and 100 moles of ethylene glycol, together with 30% of dusty polyethylene terephthalate (SV 830.1.45% TiO ₂ content) placed in an autoclave and melted at 240 ⁰ C.

Anschließend wird über eine Schleuse eine Suspension (Ethylenglykol), die 10% Bariumsulfat, 1,5% TiOj, 1,0% Phthalocyaningrun enthalt, über einen Zeitraum von 30min zugegeben und mit dem Basispolymer vermischt Anschließend erfolgt eine Druckverminderung bis auf 200Pa über den Zeitraum von 1,5h, wobei die Produkttemperatur auf 270⁰C eingestellt wird.Then, via a sluice, a suspension (ethylene glycol) containing 10% barium sulfate, 1.5% TiOj, 1.0% Phthalocyaningrun, added over a period of 30min and mixed with the base polymer followed by a pressure reduction to 200Pa over the period of 1.5 h, with the product temperature is set to 270 ⁰ C.

Der Polykondensationsprozeß wird bis zu einer Schmelzviskositat von 700 gefuhrt. Danach wird die Schmelze über ein Austrag'sventil unter Stickstoffuberdruck von 0,25MPa(U) in Strangform durch eine Gießwanne gefuhrt, gekühlt und in Granulatform überführt.The polycondensation process is carried out to a melt viscosity of 700. Thereafter, the melt is passed through a discharge trough under nitrogen pressure of 0.25 MPa (U) in strand form through a tundish, cooled and transferred into granular form.

Dieses wird bis auf einen Restfeuchtegehalt von 0,004% getrocknet und mit einer Pralltellermuhle zu Pulver in einem Korngroßenbereich von 100-300μιη vermählenThis is dried to a residual moisture content of 0.004% and milled with a baffle plate to powder in a particle size range of 100-300μιη

Das Beschichten erfolgt nach dem Wirbelsinterverfahren Prufbleche mit den Abmessungen 100 x 70 x 20, die eine Vorwarmtemperatur von 380°C besitzen, werden zum Apphzieren etwa 3s in das Wirbelbad eingebracht Die sich ausbildende gleichmäßig eingefarbte Schutzschicht betragt etwa 330-400 μητιThe coating is carried out by the fluidized bed process Prufbleche with the dimensions 100 x 70 x 20, which have a preheating temperature of 380 ° C are introduced for apphisizing about 3s in the fluidized bath The forming uniformly colored protective layer is about 330-400 μητι

Claims

! Claim:

Anspruch [en] A process for producing a differentially-developable polyester in which

Polyester precondensate consisting of 140 moles of terephthalic acid and 100 moles of ethylene glycol, a dye, ethylene glycol suspended in fillers and a high molecular weight polyester are added, mixed, melted and condensed and the resulting reaction product is processed in powder form, characterized in that the high molecular weight polyester dusty and with up to 1.5% titanium dioxide pigmented in an amount of 1 to 30%, based on the starting material, and a complex dye in a concentration of 1% are added.

2. The method according to claim 1, characterized in that the high molecular weight polyester in an amount of 25%, based on the starting material, is added.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that is added as a complex dye phthalocyanine green.