DD273542A3

DD273542A3 - SCHAEDLINGSBEKAEMPFUNGSMITTEL, THE BIOLOGICALLY ACTIVE SUBSTANCES CONTROLLED RELEASES

Info

Publication number: DD273542A3
Application number: DD30379487A
Authority: DD
Inventors: Jutta Bischoff; Klaus Herles; Rolf Herrmann; Marianne Pietag
Original assignee: Delicia Veb
Priority date: 1987-06-15
Filing date: 1987-06-15
Publication date: 1989-11-22

Abstract

Schaedlingsbekaempfungsmittel, das biologisch aktive Substanzen oder Substanzkombinationen gesteuert ueber einen langen Zeitraum freisetzt. Die Aktivsubstanzen, wie Insektizide der Substanzklassen chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phosphorsaeureester, Carbamate, Pyrethroide und deren Kombinationen, Insektenrepellents oder -attractants sind in einer Traegerkombination aus Styrenpolymeren und hoeheren Kohlenwasserstoffen eingelagert. Die erfindungsgemaessen Schaedlingsbekaempfungsmittel sind in organischen Loesungsmitteln als Spritz-, Sprueh- und Streichmittel, Aerosolerzeugnis, Beschichtungsmittel fuer anorganische und organische Traegerstoffe und als Impraegnierung auf Formkoerperunterlagen u. a. zur Bekaempfung von Hygieneschaedlingen, Pflanzenschaedlingen, Vorrats- und Materialschaedlingen sowie Ektoparasiten geeignet.A pesticide that releases biologically active substances or substance combinations controlled over a long period of time. The active substances, such as insecticides of the substance classes chlorinated hydrocarbons, phosphoric acid esters, carbamates, pyrethroids and their combinations, insect repellents or attractants are incorporated in a starter combination of styrene polymers and higher hydrocarbons. The inventive Schaedlingbekaempfungsmittel are in organic solvents as spraying, spraying and brushing, aerosol product, coating compositions for inorganic and organic Traegerstoffe and as Impraegnierung on Formkoerperunterlagen u. a. for the control of hygienic injuries, plant pests, storage and material pests as well as ectoparasites.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Das neue Mittel ist eine spezielle Formulierung mit gesteuerter Freisetzung biologisch aktiver Substanzen oder Substanzkombinationen mit langanhaltender Wirkung zur Bekämpfung von Schaderregern.The new agent is a special formulation with controlled release of biologically active substances or substance combinations with a long-lasting action to combat pathogens.

Charakteristik des bekanr.ten Standes der TochnikCharacteristics of the well-known state of Tochnik

Über die Verwendung insektizider Harze als Schädlingsbekämpfungsmittel im Sinne der Zuordnung zu Präparaten mit gesteuerter Insektizidfreisetzung berichtet erstmalig PRICE 1960.The use of insecticidal resins as pesticides in the context of the assignment to controlled release insecticides is first reported by PRICE in 1960.

Die Formulierungstechnik von Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmitteln zur kontrollierten und gesteuerten Freisetzung von biologisch aktiven Substanzen unter Verwendung von Polymersystemen hat für ausgewählte Anwendungsbereiche Vorteile gegenüber den konventionellen Applikationsformen. Beoinfiußt werden im wesentlichen die ProduktparameterToxiziiät, Umwellfreundlichkeit, Langznitwirkung, arbeitshygienische Sicherheit, Stabilität der Wirkstoffe mit hoher Flüchtigkeit, UV-Stabilität und chemische Beständigkeit, Freisetzung der Wirksubstanzen am unmittelbaren Applikationsort.The formulation technique of crop protection and pesticides for the controlled and controlled release of biologically active substances using polymer systems has advantages over conventional forms of application for selected applications. The product parameters toxicity, corrugation friendliness, long-term effectiveness, occupational hygiene safety, stability of the active compounds with high volatility, UV stability and chemical resistance, release of the active substances at the immediate application site are taken into account.

Die Herstellung derartiger Produkte erfolgt analog de; bek--: -«ten Verfahren und Technologien der Lack-, Plast- und Polymerverarbeitung, z. B. durch Kneten, Verschäumen, Extrudieren, Granulieren, Zerstäuben in Wasser, Beschichtung anorganischer und organischer Trägermaterialien.The preparation of such products is carried out analogously de; Approved methods and technologies of lacquer, plastic and polymer processing, eg. Example by kneading, foaming, extrusion, granulation, sputtering in water, coating inorganic and organic support materials.

Als polymere Träger werden beispielsweise verwendet, natürlicher und synthetischer Kautschuk, Polyolefine (wie z. B.As polymeric carriers, for example, natural and synthetic rubbers, polyolefins (such as e.g.

Polyethylen, Polypropylen sowie deren Polymerisate), Polyacrylate und Copolyacrylate (wie z. B. Methacrylat oder Ethylacrylat), Polyvinylverbindungen (wie z. B. Polystyren, Polyvinylacetat), Polyvinylhalogenide (wie ζ. Β. Polyvinylchlorid), Zellulosekunststoffe (wie z. B. Zelluloseacetat u. Zellulosenitrat), ungesättigte Polyester, Harnstoff- und Formaldehydharze, Polyamide, Alkydharze, Polykaprolactame.Polyethylene, polypropylene and their polymers), polyacrylates and copolyacrylates (such as methacrylate or ethyl acrylate), polyvinyl compounds (such as polystyrene, polyvinyl acetate), polyvinyl halides (such as ΒζΒ polyvinyl chloride), cellulosic plastics (e.g. Cellulose acetate and cellulose nitrate), unsaturated polyesters, urea and formaldehyde resins, polyamides, alkyd resins, polycaprolactams.

Neben dem eigentlichen Wirkstoff enthalten diese Formulierungen je nach Art des Trägermaterials häufig Hilfsstoffewie Weichmacher, UV-Siabilisatoren, Füllstoffe, Verdunstungsregulatoren, Antistatika, Pigmente und Gleitmittel.In addition to the actual active ingredient, depending on the nature of the carrier material, these formulations frequently contain auxiliaries such as plasticizers, UV stabilizers, fillers, evaporation regulators, antistatic agents, pigments and lubricants.

Im Bereich der Schädlingsbekämpfung gehören die verwendeten biologisch aktiven Substanzen folgenden Wirkstoffgruppen an. Aus der Gruppe der Insektizide sind es Phosphororganika, Carbamte, chlorierte Kohlenwasserstoffe, natürliche Pyrethrine und synthetische Pyrethroide, es sind weiterhin !n^ektenrepellents und -attraetans, Fungizide und Herbizide.In the area of pest control, the biologically active substances used include the following groups of active ingredients. The group of insecticides includes phosphorus-containing compounds, carbamates, chlorinated hydrocarbons, natural pyrethrins and synthetic pyrethroids, as well as insect repellents and attractants, fungicides and herbicides.

Alle diese Erfindungen besitzen u. a. den Nachteil, daß die Anwendungsform Festkörper oder Streichmittel sin i ;ind sich hierdurch Anwendungsbeschränkungen ergeben. Außerdem bilden die Stieichmittel bei der Anwendung oft klebrige und sichtbare Beläge, die im besonderen Maße Staub binden.All these inventions have that application form solids or coating agent sin i of the disadvantages; give Limitations ind therethrough. In addition, the Stieichmittel often form sticky and visible deposits in the application, which bind dust in particular.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung sind Mittel, die biologisch aktive Substanzen odor Substanzgemische über einen langdauernden Zeitraum gesteuert freisetzen. Diese Mittel werden vorwiegend als Schädlingsbekämpfungsmittel verwendet. Sie ermöglichen mit einer Grundformulierung eine Vielzahl von Applikationsforme;i. Außerdem können hierdurch wirkstoffabgebende Beläge erzielt werden, die die oben beschriebenen Nachteile nicht aufweisen.The aim of the invention are agents which release biologically active substances odor substance mixtures controlled over a long period of time. These agents are mainly used as pesticides. They allow a large number of application forms with a basic formulation; i. In addition, active substance-releasing coverings can be achieved in this way, which do not have the disadvantages described above.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Aufgabe der Erfindung war es, einen steigernden Effekt auf die biologische Wirksamkeit von Schädlingsbekämpfungsmitteln mit gesteuerter und langdauerndor Freisetzung von biologisch aktiven Substanzen durch die Verwendung eines neuen Trägermaterials zu erzielen. Erfindungsgemäß ist diese Aufgabe durch die Verwendung einer Trägerkombination aus thermoplastischen Styrenmonopolymeren oder Styrenmischpolymeren mit höheren aromatischen Kohlenwasserstoffen gelöst worden. Biologisch aktive Substanzen sind im besonderen Insektizide, Akarizide, Repellents und Attra ;tans, es können auch Fungizide, Herbizide, Adjuvantien u.a. sein.The object of the invention was to achieve an increasing effect on the biological effectiveness of pesticides with controlled and sustained release of biologically active substances through the use of a novel carrier material. According to the invention this object has been achieved by the use of a carrier combination of thermoplastic styrene monopolymers or Styrenmischpolymeren with higher aromatic hydrocarbons. Biologically active substances are in particular insecticides, acaricides, repellents and attractants, fungicides, herbicides, adjuvants and the like can also be used. his.

Die höheren aromatischen Kohlenwasserstoffe bestehen aus einem Gemisch von reformierten Hydrier- und Erdölen, bzw. aus petrolchemischen Rohstoffen mit einem Siedepunkt 185-215⁰C. Sie fungieren im thermoplastischen Styrenmonopolymoren oder in den Styrenmischpolymeren mit Acrylnitril oder mit Butadien und Terpotymeren aus Acrylnitril-Butadien-St'yren auf Grund ihrer Lösungseigenschaft im Polymer als Transportsubstanz für die Wirkstoffe (Aktivstoffe) aus der Polymermatrix an die Oberfläche. Beim Kontakt wirken diese Aromaten auf zu bekämpfende schädliche Insekten und andere Arthropoden an und im Organismus der Tiere spezifisch als Resorptionsverstärker.The higher aromatic hydrocarbons are composed of a mixture of hydrogenation and reformed petroleum oils, or from petrochemical raw materials having a boiling point 185-215 ⁰ C. They act in the thermoplastic or in the Styrenmonopolymoren Styrenmischpolymeren with acrylonitrile or with butadiene and acrylonitrile-butadiene Terpotymeren Styrenes due to their solubility in the polymer as a transport substance for the active ingredients from the polymer matrix to the surface. Upon contact, these aromatics act on harmful insects and other arthropods to be targeted and in the organism of the animals specifically as absorption enhancers.

Erfindungsgemäße Applikationsformbn bilden im umgebenden bio'.on, wie z. B. im Boden, über längere Zeit u. a., eine insektizide/akarizide/fungizide Schutzzone gegen Schaderreger aus.Application Formbn invention form in the surrounding bio'.on, such as. B. in the ground, for a long time u. a., An insecticidal / acaricidal / fungicidal protection zone against pests.

Die genannten Polymerkombinationen sind im Vergleich mit konventionellen Applikationsformen zur Schädlingsbekämpfung Produkte mit geringer Anwender- und Verbrauchergefährdung, da die warmblütertoxischen Aktivsubstanzen in dieser Anwendungsform maskiert sind.The polymer combinations mentioned are in comparison with conventional forms of application for pest control products with low user and consumer hazards, since the warm-blood toxic active substances are masked in this application form.

Die Grundformulierung ist eine Lösung des Polystyrens oder Mischpolystyrens und der aromatischen Kohlenwasserstoffe in organischen Lösungsmitteln. Mit dem Zusatz biologisch aktiver Substanzen oder Substanzgemische wie z. B. Insektiziden oder Substanzklasse der chlorierten Kohlenwasserstoffe, Phosphororganika, synthetischen Pyrethroidon mit Synergisten und Carbamaten, Akai .ziden wie Dicofol, Malathion und Dimethoat, ausgewählten Herbiziden, systematischen Fungiziden, Insektenrepellents und Insektenattractants sind verschiedene Varianten möglich, die je nach Wirkstoff oder Wirkstolikombination und Applikationsform zur Schädlingsbekämpfung dienen.The basic formulation is a solution of polystyrene or mixed polystyrene and aromatic hydrocarbons in organic solvents. With the addition of biologically active substances or mixtures of substances such. B. insecticides or class of chlorinated hydrocarbons, phosphorus, synthetic pyrethroidone with synergists and carbamates, Akai .ziden such as dicofol, malathion and dimethoate, selected herbicides, systematic fungicides, insect repellents and insect attractants, various variants are possible, depending on the drug or Wirkstolikombination and application form for pest control.

- Spritz-, Sprüh- und Streichmittel sind mindertoxische Präparate zur Bekämpfung von Hygieneschädlingen, wie Fliegen, N'ücken, Wespen, Schaben, Ameisen und zur Bekämpfung von Vorratsschädlingen und Materialschädlingen, wie z. B. Käferarten, Schmetterlinge und Milben in geschlossenen Räumen. Aerosolprodukte in Kombinaten mit Aerosol-Treibmitteln dienen zur Bekämpfung dieser Schädlinge im Wohnbereich des Menschen.- Spraying, spraying and brushing are less toxic preparations for combating hygiene pests, such as flies, insects, wasps, cockroaches, ants and for combating storage pests and material pests, such. B. beetle species, butterflies and mites in confined spaces. Aerosol products in combinates with aerosol propellants are used to combat these pests in the living area of humans.

- Die Applikation als Granulate, Pellets oder Mikrokapseln über anorganischeTrägermaterialien, wie Erden, Bimsstein, Talkum, Asche, Ziegelmehl, bevorzugt Sand, hat Bedeutung zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen (Gemüsefliegen, Wurzelläusen, Engerlingen, Raupen und Blattläusen) im und über dem Boden und von Stechmückenlarven im Wasser.The application as granules, pellets or microcapsules on inorganic carrier materials such as soils, pumice, talc, ash, brick, preferably sand, has importance for controlling plant pests (vegetable flies, root lice, grubs, caterpillars and aphids) in and over the soil and of Mosquito larvae in the water.

- Imprägnierte Streifen und Manschetten aus Papier, Stoff und Vliesen sind für den Klein- und Hobbygärtner für den Obst-, Gemüse- und Zjeroflanzenbau geeignet. Des weiteren eignen sich Platten, Stäbe und Folien zur Bekämpfung von Fliegen z.B. in Stallungen und im Wohnbereich des Menschen.- Impregnated strips and cuffs made of paper, fabric and nonwovens are suitable for small and home gardeners for fruit, vegetable and Zjeroflanzenbau. Furthermore, plates, rods and films for controlling flies are suitable e.g. in stables and in the living area of humans.

Ein weiterer großer Anwendungsbereich ergibt sich bei der Bekämpfung von Ektoparasiten an Nutz- und Heimtieren in Klein- und Großtierhaltungen. Die gebräuchlichen Anwendungeformen sind beschichtete Platten, Bänder aus Holz, Plast, Leder, Kunstleder, Gummi u.ä. als Ohrmarken und Halsbänder sowis direkt applizierte Aufstriche.Another major area of application is in the control of ectoparasites on domestic and pet animals in small and large animal husbandry. The common forms of application are coated plates, strips of wood, plastic, leather, artificial leather, rubber and the like. as ear tags and collars, as well as directly applied spreads.

AusführungsbeispieloAusführungsbeispielo

a) Herstellung eines Insektiziden Streich-, Spritz- und Sprühmittelsa) Preparation of an insecticidal coating, spraying and spraying agent

Lösen von Polystyren und Wirkstoffen im Lösungsmittel und Zufügen des Aromatengemisches nach folgender Zusammensetzung:Dissolving polystyrene and active ingredients in the solvent and adding the aromatic mixture according to the following composition:

Polystyren 5-10Gew.-%Polystyrene 5-10% by weight

Aromatengemisch 5-10Gew.-%Aromatic mixture 5-10% by weight

Dichlormethan 70-86 Gew.-% Wirkstoff kombination:Dichloromethane 70-86% by weight of active ingredient combination:

Lindan 2-5Gew.-%Lindane 2-5Gew .-%

Permethrin 2-5 Gew-% oder der Wirkstoffkombination:Permethrin 2-5% by weight or the combination of active ingredients:

Lindan 2-5Gew.-%Lindane 2-5Gew .-%

Malathion 2-5 Gew.-%Malathion 2-5% by weight

Wenn z.B. die so erhaltene Lösung mit einer Aufwandmenge von 100-15üg/m auf Metall, Glas, Keramik-, Holz, Plasts o.a. aufgetragen wird, bildet sich nach kurzer Zeit (etwa 30min) ein glasklarer, mechanisch 'es* Film aus, der weder klebrig noch staubbindend ist. Dieser Film behält seine bekämpfende insektizike Wirkung (z. B. rjegen Blattella germsnica, Periplfineta amoricana, Monomorium pharaonis) noch nach mehr als 6 Monaten, auch wenn die behandelten Flächen mehrmals mit Wasser abgewaschen würden. Dieses gilt sinngemäß auch für die Folgebeispiele.If e.g. the solution thus obtained with an application rate of 100-15 μg / m on metal, glass, ceramic, wood, plastic or similar. is applied, forms after a short time (about 30min) a crystal clear, mechanical '* film, which is neither tacky nor dust-binding. This film retains its combating insecticidal activity (eg Blattella germsnica, Periplfineta amoricana, Monomorium pharaonis) even after more than 6 months, even if the treated areas were washed off several times with water. This also applies mutatis mutandis to the following examples.

b) Herstellung Insektizider Malathion-Aerosolerzeugnisseb) Preparation of insecticidal malathion aerosol products

Die Teilrezeptur aus Beispiel a wird unter Zusatz von Treibmittel als Aerosolp.ackung konfektioniert.The partial formulation from Example a is formulated with the addition of propellant as Aerosolp.ackung.

Rezeptur Beispiel a 50-70 Gew.-%Formulation Example a 50-70% by weight

Dichlordifluormethan 30-50 Gew.-%Dichlorodifluoromethane 30-50% by weight

c) Herstellung eines Insektiziden Granulatesc) Preparation of an insecticidal granulate

Löson von Polystyren.bVomophos oder Dimethoai und Farbstoff in Dichloridfluormethnn und Zu'fügei'^esArom.itenüemiichcts. Anschließend ist die insektizide Lösung auf anorganischem Trager so zu applizieren, daß das Produkt folgende Zusammensetzung hat:Löson of Polystyren.bVomophos or Dimethoai and Dye in Dichloridfluorethanethnn and Zu'fgegei 'esArom.itenememiichcts. Subsequently, the insecticidal solution is applied to inorganic carrier so that the product has the following composition:

Bromophos oder Dimethoat 3-5 Gew.-%Bromophos or dimethoate 3-5% by weight

Polystyren/Aromatengamisch 0,1 Gew.-%Polystyrene / aromatic gum 0.1% by weight

Quarzsand 04,8-96,8 Gow.-%Quartz sand 04,8-96,8 Gow .-%

Farbstoff CI Gew.-%Dye CI% by weight

d) Hart teilung imprägnierter Streifen oder Bänderd) Hard division of impregnated strips or bands

Geeignet saugfähige Papiere, Vliese odor Stoffgowebe sind in einer Lösuog aus Wirkstoffen, Styreripolyme>-en, organischen Lösungsmitteln und aromatischen Kohlenwasserstoffen so zu tauchen und zu trocknen, daß die Bände»' folgende Imprägnierung enthalten:Suitable absorbent papers, nonwovens or textile fabrics are to be dipped and dried in a solution of active substances, styrenopolymers, organic solvents and aromatic hydrocarbons in such a way that the volumes contain the following impregnation:

Wiikstoff 3-5 Gew.- VoWiikstoff 3-5 Gew.- Vo

Poly^iyren/AromatengSiTiisch 0,5 Gow.-%Polyvinyls / aromatics 0.5% by weight

e) Herstellung bav-hlchteter Formkörpere) Preparation of bav-hardened shaped bodies

Lösen von Styrenpo.'ymeren, aromatischen Kohlenwasserstoffen und Alaivsuhstan.r in Propanon oder Trichlormethan ^fn asr Weise, daß nach Al¹I *rocknen auf den Formkörperunterlagen dio Poiymors~hicht folgende Zusammensetzung hst:Dissolving Styrenpo.'ymeren, aromatic hydrocarbons and in Alaivsuhstan.r propanone or trichloromethane ^f n asr, so that after Al ¹ I * rocknen to the molding materials Poiymors dio ~ hst hicht following composition:

Wirkstoff (A\ktivsubstanz) 30 Gew.-%Active substance (active substance) 30% by weight

S\yrenpclynures/Aromatengnn>isch 70Gew.-%Methylpyrrins / aromatics> isch 70% by weight

Wirkstoffe sind z.B. Chlo.'pyrifos, Permethrif), Fenvalerat, Cypermethrin und Pi'ipoy.ur.Drugs are e.g. Chlo.'pyrifos, Permethrif), fenvalerate, cypermethrin and Pi'ipoy.ur.

Claims

1. A pest control agent that releases biologically active substances or substance combinations controlled over a long period of time, characterized in that the active substances are incorporated in a carrier combination of styrene polymers and higher aromatic hydrocarbons.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the polymer carrier is a styrene monopolymer.

3. Composition according to claim 1, characterized in that the polymer carrier is a styrene copolymer with acrylonitrile or butadiene.

4. Composition according to claim 1, characterized in that the polymer carrier is a terpolymer of styrene-acrylonitrile-butadiene.

5. Composition according to claim 1, characterized in that the higher aromatic hydrocarbons used are a mixture of reformed hydrogenation and petroleum oils, or from petroleum chemical raw materials having a boiling point 185-215 ° C.

6. Composition according to claim 1, characterized in that biologically active substances insecticides, such as. As chlorinated hydrocarbons, phosphoric acid esters, carbamates and synthetic pyrethroids / synergists and combinations of these agents are.

7. Composition according to claim 1, characterized in that biologically active substances are insect pollen or insect attractants. .

8. A method for controlling noxious insects, characterized in that the agent according to claim 1-7 in an organic solvent, preferably dichloromethane, is used as spraying, spraying and brushing.

9. The method according to claim 8, characterized in that the use of the form according to claim 9 with aerosol propellants preferably with dichlorodifluoromethane (M2) and / or trichloromonofluoromethane (F 14) is used as an aerosol product.

10. The method according to claim 8, characterized in that the application form is used according to claim 8 for coating inorganic and organic support materials.

11. The method according to claim 8, characterized in that the application form according to claim 8 is applied as impregnation on plates, tapes and other moldings made of wood, plastic, leather, rubber and synthetic leather.