DD272841A1 - PROCESS FOR PREPARING PURE 1-ISOPROPENYL BENZIMIDAZOLON- (2) - Google Patents
PROCESS FOR PREPARING PURE 1-ISOPROPENYL BENZIMIDAZOLON- (2) Download PDFInfo
- Publication number
- DD272841A1 DD272841A1 DD31647288A DD31647288A DD272841A1 DD 272841 A1 DD272841 A1 DD 272841A1 DD 31647288 A DD31647288 A DD 31647288A DD 31647288 A DD31647288 A DD 31647288A DD 272841 A1 DD272841 A1 DD 272841A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- phenylenediamine
- aromatic hydrocarbon
- alkyl
- isopropenyl
- process according
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von reinem 1-Isopropenyl-benzimidazolon-(2). Reines 1-Isopropenyl-benzimidazolon-(2) kann technisch leicht, oekonomisch guenstig und in hoher Raum-Zeit-Ausbeute dadurch hergestellt werden, dass man bei Temperaturen von etwa 120 bis 150C zu einer Loesung von o-Phenylendiamin in einem aromatischen Kohlenwasserstoff zuerst einen Alkalikatalysator und anschliessend einen Acetessigsaeurealkylester der allgemeinen Formel II, worin R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, zugibt und Wasser und Alkohol aus dem Reaktionsgemisch destillativ entfernt.The invention relates to a process for the preparation of pure 1-isopropenyl-benzimidazolone- (2). Pure 1-isopropenyl-benzimidazolone- (2) can be technically produced easily, economically and in a high space-time yield by first adding a solution of o-phenylenediamine in an aromatic hydrocarbon at temperatures of about 120 to 150 ° C Alkali catalyst and then a Alkyl acetoacetate of the general formula II, wherein R is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, adding and removing water and alcohol from the reaction mixture by distillation.
Description
Verfahren zur Herstellung von reinem 1-lsopropenylbenzimidazolon-(ii)Process for the preparation of pure 1-isopropenylbenzimidazolone- (ii)
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von reinem l-lsopropenyl-benzimidazolon-(2) der Formel I» Diese verbindung stellt ein wertvolles Zwischenprodukt zur Herstellung von pharmazeutika dar«The present invention relates to a process for the preparation of pure 1-isopropenyl-benzimidazolone- (2) of the formula I "This compound is a valuable intermediate for the production of pharmaceuticals"
Es ist bekannt, daß bei der Umsetzung von Acetessigsäureethylester (allgemeine Formel H, R = C2H5) mit o-phenylendiamin l-lsopropenyl-benzimidazolon-(2) (i) gebildet wird. Es ist ferner bekannt, daß bei dieser Reaktion produktgemische entstehen, die außer I die verbindungen 4-Methyll,3-dihydro-benzo[b][l,4]diazepin-2-on (III)/ 2-Methylbenzimidazol (IV) sowie den ß-(o-Aminoanilino)-crotonsäure-( ester (V) enthalten.It is known that in the reaction of ethyl acetoacetate (general formula H, R = C 2 H 5 ) with o-phenylenediamine l-isopropenyl-benzimidazolone- (2) (i) is formed. It is also known that in this reaction product mixtures are formed, which except I, the compounds 4-methyll, 3-dihydro-benzo [b] [l, 4] diazepin-2-one (III) / 2-methylbenzimidazole (IV) and the ß- (o-aminoanilino) -crotonsäure- (ester (V) included.
Die Mengenverhältnisse, in denen die produkte I, Hi, IV und V entstehen jind abhängig von den Reaktionsbedingungen· Des weiteren sind die Ergebnisse verschiedener Bearbeiter widersprüchlich hinsichtlich der Produktzusammensetzung auch beim Arbeiten unter - entsprechend den Angaben der Autoren - gleichen Reaktionsbedingungen·The proportions in which the products I, Hi, IV and V are formed are dependent on the reaction conditions. Furthermore, the results of different processors are contradictory with regard to the product composition even when working under the same reaction conditions as the authors stated.
Ohne Lösungsmittel bei Raumtemperatur erhielt sexton (0. ehem. Soc. 1942, 303) in Gegenwart von salzsäure als Katalysator in ca· 25 %iger Ausbeute die verbindung V·Without solvent at room temperature, sexton (0, 1942 , 303) in the presence of hydrochloric acid as catalyst in about 25% yield, the compound V ·
in der schmelze soll nach vernin (0. Heterocyclic ehern, 18 / 85 (1981)) unkatalysiert innerhalb von 5 Minuten bei 150 0C I neben IV entstehen. Eigene Versuche unter gleichen Reaktionsbedingungen ergaben jedoch nur 26 bis 31 % I neben 14 bis 19 % III und 23 bis 27 % IV. Außerdem ist die Durchführung einer derartigen organischen Kurzzeit-schmelzreaktion im technischen Maßstab problematisch.in the melt (18/85 (1981) ehern Heterocyclic 0.,) according to uncatalyzed vernin occur within 5 minutes at 150 0 CI next IV. Our own experiments under the same reaction conditions, however, gave only 26 to 31% I in addition to 14 to 19 % III and 23 to 27 % IV. In addition, the implementation of such an organic short-term melting reaction on an industrial scale is problematic.
Bei der Durchführung der Reaktion von Il mit o-phenylendiamin in Lösungsmitteln/ insbesondere in aromatischen Kohlenwasserstoffen wie xylen unter azeotroper Abdestillation des gebildeten wassers und Alkohols, sind die Ergebnisse widersprüchlich.When carrying out the reaction of II with o-phenylenediamine in solvents / in particular in aromatic hydrocarbons such as xylene with azeotropic distillation of the formed water and alcohol, the results are contradictory.
So erhielt sexton in xylen ohne Katalysator verschiedene produkte, denen er jedoch, wie später von Davoll (0. ehem. Soc. I960, 308) und Rossi (HeIv. chim. Acta 1960, 1298) festgestellt wurde, falsche strukturen zuordnete.For example, sexton in xylene without a catalyst was given various products, to which, however, he attributed incorrect structures, as later noted by Davoll (0, formerly Soc., 1960, 308) and Rossi (HeIv, chim., Acta, 1960 , 1298).
Davoll und Rossi fanden, daß sexton I neben III erhalten hatte, so erhielt Rossi unter den gleichen Reaktionsbedingungen wie Sexton (xylen, ohne Katalysator) I in von 26 bis 47 % achwankenden Ausbeuten neben 35 % III und 12,5 % V. Davoll erhielt ebenfalls I, wobei er keine Ausbeute angab,Davoll and Rossi found that sexton I had been obtained in addition to III, so Rossi under the same reaction conditions as sexton (xylene, without catalyst) I obtained in 26 to 47 % off-flanking yields in addition to 35 % III and 12.5% V. Davoll also I, giving no yield,
Rossi und Davoll gelang es jedoch nicht, darüberhinaus ein Herstellungsverfahren mit reproduzierbaren Auebeuten für I zu finden, so heißt es bei Rossi: "v/ie auch bereits von Davoll festgestellt wurde, variieren die Mengen an isolierbaren Kondensationsprodukten I und III von versuch zu versuch. "However, Rossi and Davoll did not succeed in finding a production method with reproducible results for I, as Rossi states: "As already noted by Davoll, the amounts of isolable condensation products I and III vary from experiment to experiment. "
Die Nichtreproduzierbarkeit wurde durch spätere Veröffentlichungen bestätigt, während Meth-cohn (o. ehem. Soc, 1982, 261) und Ajupova (Chim. get. soed. 1974, 235) behaupteten,Non-reproducibility was confirmed by later publications, while Meth-cohn (formerly Soc, 1982 , 261) and Ajupova (Chim., Get., Soed, 1974, 235) claimed
I isoliert zu haben/ erhielten unter den gleichen Reaktionsbedingungen andere Bearbeiter ι entweder überhaupt nicht* wie vernin (chemica Scripta 1980/ 16/ 157), der nur III erhielt, oder aber es wurden aus i, in und IV bestehende Gemische erhalten.Have isolated I / received under the same reaction conditions other processors not ι either * as vernin (Chemica Scripta 1980/16/157), which received only III, or were of i obtained in and IV existing mixtures.
So erhielt scheremet (Chim. get. soed, 1981/ 1255) Gemische, bestehend aus bis zu 6 % I und 67 % III, Guidon (se. pharm* Biol. Lor. 3/ (2)/ 50 (1975)) neben 45 % I auch III (keine Ausbeuteangabe) bzw. in siedendem Benzen 70 % IV.So (/ se. Pharm * Biol. Lor. 3 / (2) 50 (1975)) received Sheremet (Chim. Get. Soed, 1981/1255) mixtures consisting of up to 6% I and 67% III, Guidon next 45% I also III (no yield indication) or in boiling benzene 70 % IV.
Die Nichteignung dieser Verfahrensvariante zur Gewinnung von I konnte durch eigene versuche bestätigt werden, so wurden in xylen unkatalysiert lediglich aus I, in und IV bestehende substanzgemische erhalten (Ausbeuten: 24 - 29 % I, 35 - 41 % III, 19 - 23 % IV),The unsuitability of this process variant for the recovery of I could be confirmed by own experiments, so were in xylene uncatalyzed only from I, in and IV existing substance mixtures obtained (yields: 24 - 29 % I, 35 - 41 % III, 19 - 23 % IV )
Ebenfalls widersprüchlich sind die Ergebnisse bei .,r alkalisch katalysierten Reaktion,Also contradictory are the results of the alkaline catalyzed reaction,
Während sexton 18,5 % I neben 63,5 % III in hoher Verdünnung (o-phenylendiamin-Konzentration 0,9 Mcl/1, Esterkonzentration 1 Mol/l) erhielt, konnte Rossi unter gleichen Bedingungen nur III (Ausbeute 64 %) isolieren. Davoll isolierte bei gleicher Arbeitsweise ebenfalls ausschließlich nur III (keine Ausbeutsangabe). Eigene versuche bestätigten prinzipiell diese Angaben, '"ir e« hielten 62 bis 66 % III und nur 7 bis 11 % I (Raum-zeit-Ausbeute: 0,007 - 0,012 g.ml"1^"1).While sexton 18.5 % I in addition to 63.5 % III in high dilution (o-phenylenediamine concentration 0.9 Mcl / 1, ester concentration 1 mol / l) was Rossi under the same conditions only III (64 % yield ) isolate , Davoll also isolated only III at the same procedure (no yield statement). Our own experiments confirmed in principle this information, '"ire" held 62 to 66% III and only 7 to 11% I (space-time yield: 0.007 to 0.012 g.ml "1 →" 1).
Zusammenfassend muß also festgestellt werden, daß die beschriebenen Arbeitsweisen mangelhaft sind und ein ökonomisches Herstellungsverfahren für I nicht existiert.In summary, it must therefore be stated that the described modes of operation are deficient and an economic production method for I does not exist.
- 4 Ziel der Erfindung- 4 Object of the invention
Durch dia Erfindung wird es möglich, in einem technisch anwendbaren, ökonomisch günstigen verfahren I selektiv, in hoher Raum-Zeit-Ausbeute und großer Reinheit herzustellen.By dia invention, it is possible to produce selectively in a technically applicable, economically favorable process I, in high space-time yield and high purity.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, I in einem technisch anwendbaren verfahren ökonomisch günstig in hoher Raum-Zeit-Ausbeute und hoher Reinheit selektiv herzustellen.The present invention is based on the object, I in a technically applicable method economically favorable in high space-time yield and high purity to produce.
Diese Aufgäbe wird überraschenderweise dadurch gelöst, daß man bei Temperaturen von etwa 120 bis 150 0C zu einer Lösung von o-phenylendiamin in einem aromatischen Kohlenwasserstoff zue( .-t einen Alkalikatalysator und anschließend einen Acetessigsäurealkylester der allgemeinen Formel II, worin R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, zugibt und das im Gemisch vorhandene bzw. entstehende wasser und den entstehenden Alkohol azeotrop abdestilliert.This Aufgäbe is surprisingly achieved in that zue at temperatures of about 120 to 150 0 C to a solution of o-phenylenediamine in an aromatic hydrocarbon ( .-T an alkali catalyst and then an alkyl acetoacetate of the general formula II, wherein R is an alkyl radical 1 to 4 carbon atoms, adding and distilling off the water present in the mixture or resulting water and the resulting alcohol azeotropically.
Dabei ist es vorteilhaft, wenn der Acetessigsäurealkylester entweder kontinuierlich oder quasikontinuierlich (portionsweise) mit fortschreitender Reaktion dem Reaktionsgemisch zugeführt wird.It is advantageous if the alkyl acetoacetate is fed to the reaction mixture either continuously or quasi-continuously (in portions) as the reaction progresses.
Der im Destillat enthaltene aromatische Kohlenwasserstoff kann erwünschtenfalls nach Entfernung des wassers und des Alkohols im Kreislauf dem Reaktionsgemisch wieder zugeführt werden. Die Entfernung des im Destillat enthaltenen wassers und Alkohols kann in an sich bekannter weise, zum Beispiel durch Behandeln mit Molsieben, Kieselgel,- calciumchlorid oder phosphorpentoxid erfolgen.The aromatic hydrocarbon contained in the distillate may, if desired, be recycled to the reaction mixture after removal of the water and the alcohol in the circulation. The removal of the water and alcohol contained in the distillate can be carried out in a manner known per se, for example by treatment with molecular sieves, silica gel, calcium chloride or phosphorus pentoxide.
27284 f27284 f
Als Alkalikatalysatoren eignen sich beispielsweise Alkalialkoholate, Ätzalkalien wie KOH oder NaOH oder wäßrige Lösungen von KOH oder NaOH.Suitable alkali metal catalysts are, for example, alkali metal alkoxides, caustic alkalis, such as KOH or NaOH, or aqueous solutions of KOH or NaOH.
Als aromatische Kohlenwasserstoffe eignen sich sowohl durch Alkylreste oder Halogenatome mono- oder disubstituierte aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluen, xylen, Chlorbenzen, Brombenzen oder Dichlorbenzen.Suitable aromatic hydrocarbons are mono- or di-substituted aromatic hydrocarbons, such as toluene, xylene, chlorobenzene, bromobenzene or dichlorobenzene, both by alkyl radicals or halogen atoms.
Eine besondere Ausführungsform der Erfindung besteht jedoch darin, daß die Umsetzung in xylen oder Chlorbenzen durchgeführt wird.A particular embodiment of the invention, however, is that the reaction is carried out in xylen or chlorobenzene.
Eine besondere Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß die Umsetzung in einer Inertgasatmosphäre, zum Beispiel einer Stickstoffatmosphäre, durchgeführt wird. Das kann beispielsweise dadurch er.Olgen, daß über die Lösung ein leichter N2-Strom geleitet wird.A particular embodiment of the invention is that the reaction is carried out in an inert gas atmosphere, for example a nitrogen atmosphere. This can be done, for example, by passing a light N 2 stream through the solution.
Wenn es prinzipiell auch möglich ist, das verfahren der vorliegenden Erfindung bei beliebigen Konzentrationen durchzuführen, besteht eine besondere Ausführungsform der Erfindung darin, daß die Reaktionspartner o-phenylendiamin und Acetessigsäurealkylester in einer Konzentration von etwa 3 bis Mol/l eingesetzt werden.If it is in principle also possible to carry out the process of the present invention at arbitrary concentrations, a particular embodiment of the invention is that the reaction partners o-phenylenediamine and alkyl acetoacetate are used in a concentration of about 3 to mol / l.
Erfindungsgemäß wird die verbindung I dabei in einer Ausbeute von 79 bis 83 % der Theorie und einer Raum-Zeit-Ausbeute von 0,152 bis 0,160 g.ml"1^"1 erhalten. Sie kann ohne Reinigung weiter verarbeitet werden.According to the invention the compound I is obtained in a yield of 79 to 83 % of theory and a space-time yield of 0.152 to 0.160 g.ml " 1 ^" 1 . It can be processed further without cleaning.
Die selektive Bildung von I in hoher Reinheit und gegenüber oem Stand der Technik mehr als verzehnfachten Raum-Zeit-Ausbeute durch verdrei- bis Vervierfachung der Amin- und Esterkonzentration bei alkalischer Katalyse ist überraschend.The selective formation of I in high purity and compared to the prior art more than tenfold the space-time yield by threefold to fourfold of the amine and ester concentration in alkaline catalysis is surprising.
108 g (1 Mol) o-phenylendiamin löst man in 300 ml xylen und erhitzt unter Rühren am Wasserabscheider bis auf eine innen-Temperatur von ca. 120 °c· Bei dieser Temperatur gibt man 1,5 ml konzentrierte Kalilauge (47 %ig) als Katalysator zu und tropft anschließend während 5 bis 10 Minuten unter Rühren 123 g (1/06 Mol) Acetessigsäuremethylester (II, R = CH3) zu. Es beginnt eine Wasser-Methanol-Abspaltung, die nach ca. 1 stunde beendet ist. Ab dem Zeitpunkt der beginnenden Abspaltung wird die Lösung 3 Stunden am Rückfluß und wasserabscheider erhitzt, wobei während dieser zeit die Siedetemperatur bis auf 136 bis 138 0C ansteigt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch bis auf eine Temperatur von 40 bis 50 0C abgekühlt. Während etwa 15 Minuten läßt man eine Mischung von 165 ml 47 %iger Kalilauge und 110 ml wasser zufließen. Man kühlt mit Kaltwasser den Ansatz auf 20 bis 25 0C, rührt bei dieser Temperatur 30 Minuten und trennt anschließend die phasen. Unter Rühren läßt man ca. 120 ml Fxsessig bis zu einem pH » 7 zulaufen, wobei sich I abscheiden. Die vorteilhafte Fälltemperatur ist 30 - 35 0C, wae durch die Neutralisationswärme erreicht wird (zunächst nicht kühlen). Anschließend Kühlt man auf 15 bis 20 0C, rührt bei dieser Temperatur 2 stunden nach, saugt ab und wäscht 2 mal mit je 200 ml wasser.108 g (1 mol) of o-phenylenediamine are dissolved in 300 ml of xylene and heated with stirring on a water separator to an internal temperature of about 120 ° C · at this temperature, 1.5 ml of concentrated potassium hydroxide solution (47%) as catalyst and then added dropwise for 5 to 10 minutes with stirring 123 g (1/06 mol) of methyl acetoacetate (II, R = CH3) to. It begins a water-methanol elimination, which is completed after about 1 hour. From the time of the beginning cleavage, the solution is heated for 3 hours at reflux and Wasserabscheider, during which time the boiling point rises to 136 to 138 0 C. Subsequently, the reaction mixture is cooled to a temperature of 40 to 50 0 C. For about 15 minutes, a mixture of 165 ml of 47% potassium hydroxide solution and 110 ml of water is allowed to flow. It is cooled with cold water, the approach to 20 to 25 0 C, stirred at this temperature for 30 minutes and then separates the phases. While stirring, about 120 ml of Fxsessig is allowed to run in until a pH of> 7, wherein I deposit. The favorable precipitation temperature is 30 - 35 0 C, wae by the heat of neutralization is achieved (initially not cool). It is then cooled to 15 to 20 0 C, stirred at this temperature for 2 hours, filtered off with suction and washed twice with 200 ml of water.
vom Fp. 117 - 120 0C. DC-Prüfung (Laufmittel: Benzen/Methan«90 : 10): keine verunreinigungen III, IV und V nachweisbar.., mp 117-120 0 C. TLC inspection (eluent: benzene / methane, "90: 10): no impurities III, IV and V detectable.
Analog werden aus 108 g (1 Mol) o-phenylendiamin und 174 g (1,1 Mol) Acetessigsäure-n-butyleeter 141 g (81 %) I vom Fp. 116 - 119 0C hergestellt.Analogously, from 108 g (1 mol) of o-phenylenediamine and 174 g (1.1 mol) of acetoacetic acid n-butyleeter 141 g (81 %) I, mp. 116 - 119 0 C prepared.
C=OC = O
CH3 - C = CHjCH 3 - C = CHj
CH3 - C - CH2 - C - OR IICH 3 --C - CH 2 - C - OR II
CH.CH.
N=CN = C
CH,CH,
N - CN - C
IIIIII
C - CH, IV C - CH, IV
NH.NH.
NHNH
CH - COORCH - COOR
CH,CH,
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD31647288A DD272841B5 (en) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | PROCESS FOR PREPARING PURE 1-ISOPROPENYL-BENZIMIDAZOLON- (2) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD31647288A DD272841B5 (en) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | PROCESS FOR PREPARING PURE 1-ISOPROPENYL-BENZIMIDAZOLON- (2) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD272841A1 true DD272841A1 (en) | 1989-10-25 |
| DD272841B5 DD272841B5 (en) | 1994-03-17 |
Family
ID=5599813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD31647288A DD272841B5 (en) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | PROCESS FOR PREPARING PURE 1-ISOPROPENYL-BENZIMIDAZOLON- (2) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD272841B5 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0457128A2 (en) * | 1990-05-15 | 1991-11-21 | Miles Inc. | Novel amine-terminated compounds |
-
1988
- 1988-06-07 DD DD31647288A patent/DD272841B5/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0457128A2 (en) * | 1990-05-15 | 1991-11-21 | Miles Inc. | Novel amine-terminated compounds |
| EP0457128A3 (en) * | 1990-05-15 | 1991-12-18 | Mobay Corporation | Novel amine-terminated compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD272841B5 (en) | 1994-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0107006B1 (en) | Process for the preparation of sulfonated aryl phosphines | |
| DE1795808C2 (en) | Process for the preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine | |
| DE1620694B2 (en) | Process for the preparation of 5-methyl-7-diethylamino-s-triazolo [1,5-a] pyrimidine and its salts with acids | |
| DE2206366C3 (en) | Process for the preparation of substituted diaminocarbonyl derivatives | |
| EP0632047B1 (en) | Process for preparing sulfonated aryl phosphines | |
| DE2327648C2 (en) | Process for the preparation of thiamphenicol glycinate and its pharmaceutically acceptable salts | |
| EP0697406B1 (en) | Process for the preparation of 4,6-dichloro- or 2,4,6-trichloropyrimidine from 4,6-dihydroxypyrimidine or barbituric acid | |
| DE2003461A1 (en) | Process for the preparation of 2-alkylpyridazinium compounds | |
| DE1176660B (en) | Process for the preparation of triaryl-substituted imidazolinones-4 (5) | |
| DD272841A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING PURE 1-ISOPROPENYL BENZIMIDAZOLON- (2) | |
| EP1028938B1 (en) | Production of aminohalogencrotonates | |
| EP0041177B1 (en) | Process for the preparation of 4-amino-6-tertiary-butyl-3-mercapto-1,2,4-triazin-5-one | |
| DE3104388A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING 1-ALKYL-2-CHLORINE-5-NITRO-4-BENZENE SULPHONIC ACIDS | |
| DE2431409C2 (en) | Process for the preparation of 1-aminoanthraquinone | |
| EP0101836B1 (en) | Method for the preparation of pure diacetonitrile | |
| EP0006140B1 (en) | Process for the preparation of alpha-hydroxycarboxylic acid amides | |
| DE2042580A1 (en) | Process for the production of lactams | |
| DE2307310C3 (en) | Process for the separation of dianunomaleonitrile from a reaction mixture obtained in the catalytic tetramerization of hydrogen cyanide | |
| DE2321332C2 (en) | Process for the preparation of 2-nitro-5-chlorobenzenesulfonic acid chloride or of 2-nitro-5-chlorobenzenesulfonic acid | |
| CH658856A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING ORGANIC, AROMATIC AND HETEROCYCLIC HYDROXY COMPOUNDS. | |
| DE810052C (en) | Process for the production of leuco-sulfuric acid esters of the anthraquinone and indigo series which can be linked | |
| DE2354325A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ALKALINE SALT OF CARBAZOLE | |
| DE915336C (en) | Process for the preparation of 6-methoxy-8- (aminoalkylamino) -quinolines | |
| DE2503660A1 (en) | Diphenylamine prodn by heating aniline - in presence of complex salt contg boron, fluorine, oxygen and nitrogen as catalyst | |
| DE3308449A1 (en) | METHOD FOR REPRESENTING 2-CHLORINE-6-ALKOXY-3-NITROPYRIDINE |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B5 | Patent specification, 2nd publ. accord. to extension act | ||
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee | ||
| WVSA | Restitution into prior status due to demand | ||
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |