DD268907A1

DD268907A1 - WOOD PRESERVATIVES

Info

Publication number: DD268907A1
Application number: DD28237985A
Authority: DD
Inventors: Jochen Neels; Manfred Meisel; Frank Moewius; Walfried Oese; Horst Kirk; Reiner Hesse
Original assignee: Akad Wissenschaften Ddr
Priority date: 1985-11-01
Filing date: 1985-11-01
Publication date: 1989-06-14

Abstract

Erfindungsbetreff ist ein neues Holzschutzmittel auf der Basis wasserloeslicher Salze einer cyclischen organischen Phosphorsaeure zum Schutz von Nutzholz, unabhaengig von Feuchtegehalt, gegen holzzerstoerende Insekten und Pilze, einschliesslich Moderfaeulepilze. Erfindungsziel ist die Verbesserung der Materialoekonomie von Holzschutzmitteln bei gleichem oder besseren Wirkungsgrad. Erfindungsaufgabe ist das Entwickeln eines Holzschutzmittels auf der Basis neutraler bis schwach saurer wasserloeslicher Salze einer organischen cyclischen Phosphorsaeure, mit dem, unter Vermeidung von Chromium- und Kupferverbindungen, der Schutz von Nutzholz gegen holzzerstoerende Insekten und Pilze, einschliesslich Moderfaeulepilze, moeglich ist. Das erfindungsgemaesse Holzschutzmittel enthaelt als wirksame Komponente ein wasserloesliches Salz oder Salzgemisch des 2-Mercapto-4,6-dioxo-2-thioxo-hexahydro-1,3,5,2, l5-triazaphosphorinans (H-BDP) der allgemeinen Formel M(BDP)nmL, wobei M ein n-wertiges Metall oder Ammonium, m eine Zahl zwischen 0 und 8, n eins oder zwei und L Wasser und/oder Harnstoff bedeuten, in einer waessrigen traenkstabilen Loesung.The subject of the invention is a novel wood preservative based on water-soluble salts of a cyclic organic phosphoric acid for the protection of lumber, regardless of moisture content, against wood-destroying insects and fungi, including mold fungi. The invention aims to improve the material economy of wood preservatives with the same or better efficiency. The object of the invention is the development of a wood preservative based on neutral to weakly acidic water-soluble salts of an organic cyclic phosphoric acid with which, while avoiding chromium and copper compounds, the protection of wood against wood-destroying insects and fungi, including soft rot fungi, is possible. The novel wood preservative contains as active component a water-soluble salt or salt mixture of 2-mercapto-4,6-dioxo-2-thioxo-hexahydro-1,3,5,2,15-triazaphosphorinane (H-BDP) of the general formula M ( BDP) nmL, where M is an n-valent metal or ammonium, m is a number between 0 and 8, n is one or two, and L is water and / or urea in an aqueous traction-stable solution.

Description

der allgemeinen Formel M (BDP)_n ml_,the general formula M (BDP) _n ml_,

wobei Mein n-wertiges Metall oder Ammonium, m eine Zahl zwischen 0 und 8, η eins oder zwei und L Wasser und/oder Harnstoff bedeuten, in einer wäßrigen tränkstabilen Lösung enthält.wherein My n-valent metal or ammonium, m is a number between 0 and 8, η one or two and L is water and / or urea, in an aqueous impregnated solution.

2. Holzschutzmittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Salze allein oder im Gemisch mit weiteren wirksamen wasserlöslichen Komponenten angewandt werden.2. Wood preservative according to item 1, characterized in that the salts are used alone or in admixture with other effective water-soluble components.

3. Holzschutzmittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß der Gehalt der aktiven Verbindung zwischen 0,5 und 15 Ma.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 6Ma.-%, beträgt.3. Wood preservative according to item 1, characterized in that the content of the active compound between 0.5 and 15 wt .-%, preferably between 2 and 6Ma .-%, is.

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein neues Holzschutzmittel auf der Basis wasserlöslicher Salze einer cyclischen organischen Phosphorsäure zum Schutz von Nutzholz, unabhängig vom Feuchtegehalt, gegen holzzerstörende Insekten und Pilze, einschließlich Moderfäulepilze. Das zu schützende Nutzholz kann sowohl in gedeckten Räumen als auch im Freien, dabei mit Erdbodenberührung und/oder ständig Witterungseinflüssen ausgesetzt, verbaut sein.The invention relates to a novel wood preservative based on water-soluble salts of a cyclic organic phosphoric acid for the protection of timber, regardless of the moisture content, against wood-destroying insects and fungi, including soft rot fungi. The timber to be protected can be installed both in covered rooms and in the open air, exposed to ground contact and / or constant weather conditions.

Characteristic of the known technical solutions

Zum Schutz von Holz gegen Zerstörung durch Insekten und/oder Pilze sind anorganische und organische Holzschutzmittel bekannt. Dabei zählen die wasserlöslichen Wirkstoffe überwiegend zu den anorganischen Verbindungen. Verfahren zum Einbringen der Holzschutzmittel in das Holz, z. B. Trogtränk-, Kesseldruck-, Vakuum-, Sprüh- oder Anstrichverfahren, sind ebenfalls bekannt.For the protection of wood against destruction by insects and / or fungi inorganic and organic wood preservatives are known. The water-soluble active ingredients are predominantly among the inorganic compounds. Method for introducing the wood preservative in the wood, z. As trough impregnation, Kesseldruck-, vacuum, spray or paint process, are also known.

Bei den gebräuchlichen wasserlöslichen Holzschutzmitteln handelt es sich insbesondere um Gemische anorganischer Verbindungen wie Chromium- und Fluorverbindungen, die sog. CF-Salze (vgl. ULLMANN's Enzyklopädie der chemischen Technik, 4. Auflage 1976, Bd. 12, S. 685), denen zur Erhöhung der Insektiziden Wirksamkeit toxische Arsenverbindungen zugesetzt werden (CFA-Salze). Derartige Holzschutzmittel sind z.B. Gemische aus Natriumfluorid, Kaliumdichromat udn Kalium-bzw. Natriumarsenat. Die Wirkstoffe gegen holzzerstörende Insekten und Pilze sind davon die Fluor- und die Arsenverbindungen. Die Chromate bzw. Dichromate wirken dagegen weder insektizid noch fungicid, sind sind zur Fixierung der Fluoride in Form von Chromium-Fluorid-Komplexen (Chromiumkryolithe) bzw. des Arsens als Chromiumarsenate jedoch unbedingt erforderlich, da die Wirkstoffe nur so als durch Wasser schwer auslaugbare Verbindungen im Holz fixiert werden. Auf diese Weise werden erhebliche Mengen an insektizid und fungizid unwirksamen Chromiumverbindungen benötigt.The customary water-soluble wood preservatives are, in particular, mixtures of inorganic compounds such as chromium and fluorine compounds, the so-called CF salts (cf., ULLMANN's Enzyklopadie der technischen Chemie, 4th edition 1976, Vol Increasing the insecticidal effectiveness toxic arsenic compounds are added (CFA salts). Such wood preservatives are e.g. Mixtures of sodium fluoride, potassium dichromate and potassium or. Sodium arsenate. The active ingredients against wood-destroying insects and fungi are the fluorine and arsenic compounds. The chromates or dichromates, however, act neither insecticidal nor fungicidal, but are for the fixation of the fluorides in the form of chromium-fluoride complexes (Chromiumkryolithe) or arsenic as Chromiumarsenate but absolutely necessary because the active ingredients only as water leachable compounds to be fixed in the wood. In this way, significant amounts of insecticidal and fungicidal ineffective chromium compounds are needed.

Gegen die in der Boden/Luft-Zone wirksamen Moderfäulepilze bieten die CF- und die CFA-Salze keinen Schutz. Dazu sind weitere Wirkstoffe erforderlich, zu denen insbesondere Verbindungen des Kupfers, Nickels und Cobalts sowie der Elemente der zweiten Nebengruppe des Periodensystems Zink, Cadmium und Quecksilber zählen. Für die notwendige Fixierung der moderfäulewirksamen Komponenten im Holz werden wiederum vorwiegend Chromiumsalze eingesetzt, die z. B. Kupfer in Form komplexer Kupferchromate (sog. CK-Salze) festlegen und die in Kombination mit weiteren Insektiziden und/oder fungiziden Wirkstoffen als z. B. CKA- (mit Arsen), СКВ- (mit Bor) oder CKF-SaIze (mit Fluor) zur Anwendung kommen (siehe ULLMANN's Enzyklopädie der chemsichen Technik, 4. Auflage 1976, Bd. 12, S. 687).The CF and CFA salts offer no protection against the soft rot fungi active in the soil / air zone. For this purpose, further active ingredients are required, which include in particular compounds of copper, nickel and cobalt and the elements of the second subgroup of the periodic table zinc, cadmium and mercury. For the necessary fixation of moderfäulewirksamen components in wood again predominantly chromium salts are used, the z. As copper in the form of complex copper chromates (so-called. CK salts) set and in combination with other insecticides and / or fungicidal agents as z. As CKA (with arsenic), СКВ- (with boron) or CKF-SaIze (with fluorine) are used (see ULLMANN's Encyclopedia of Chemisches Technik, 4th Edition 1976, Vol. 12, p. 687).

So werden in der DE-OS 3.048.404 Gemische aus Chromium-, Kupfer- und Arsenverbindungen beschrieben, während in der DE-OS 1.492.509 der Schutz für die Anwendung von CKF-Salzen als Holzschutzmittel beansprucht wird, in denen komplexe Silicium- oder Borfluoride, Kupfersalze und Ammoniumchromat bzw. -dichromat zur Basis haben.Thus, German Offenlegungsschrift 3,048,404 describes mixtures of chromium, copper and arsenic compounds, while in DE-OS 1,492,509 the protection for the use of CKF salts as wood preservatives is claimed, in which complex silicon or Borofluoride, copper salts and ammonium chromate or dichromate base.

Weiterhin sind moderfäulewirksame Holzschutzmittel auf der Basis von Kupfer- und/oder Zinkverbindungen bekannt, die kein Chromium enthalten. In der DE-OS 2.418.859 z. B. werden Holzschutzmittel beschrieben, die Kupfer oder ein anderes aminbindendes Metall, Amin, Kohlendioxid und Polyphosphate enthalten. Kupfer liegt als Cu²⁺-IOn vor.Furthermore moderafäulewirksame wood preservatives on the basis of copper and / or zinc compounds are known which do not contain chromium. In DE-OS 2,418,859 z. For example, wood preservatives containing copper or other amine-binding metal, amine, carbon dioxide and polyphosphates are described. Copper is present as Cu ²⁺ -ion.

Die Verwendung von Salzen der Monofluoro- und der Difluorophosphorsäure zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen wird in der DE-OS 3.336.557 beansprucht, wobei auch für diese Verbindung ein Zusatz von Chromiumsalzen zur Fixierung vonnöten ist.The use of salts of monofluoro- and difluorophosphoric acid for preserving wood and wood-based materials is claimed in DE-OS 3,336,557, which also requires an addition of chromium salts for fixation for this compound.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, die Materialökonomie von Holzschutzmitteln bei gleichem oder besserem Wirkungsgrad zu verbessern.The aim of the invention is to improve the material economy of wood preservatives with the same or better efficiency.

Wesen der ErfindungEssence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Holzschutzmittel auf der Basis neutraler bis schwach saurer wasserlöslicher Salze einer organischen cyclischen Phosphorsäure zu entwickeln, mit dem, unter Vermeidung des Einsatzes von Chromium- und Kupferverbindungen, der Schutz von Nutzholz, unabhängig vom Feuchtegehalt, gegen holzzerstörende Insekten und Pilze, einschließlich Moderfäuiepilze, möglich ist.The invention has for its object to develop a wood preservative based on neutral to slightly acidic water-soluble salts of an organic cyclic phosphoric acid, with, while avoiding the use of chromium and copper compounds, the protection of timber, regardless of moisture content against wood-destroying insects and fungi, including mustard fungi.

Es wurde ein Holzschutzmittel auf der Basis wasserlöslicher Salze einer cyclischen organischen Phosphorsäure zum Schutz von Nutzholz, unabhängig vom Feuchtegehalt, gegen holzzerstörende Insekten und Pilze, einschließlich Moderfäulepilze, gefunden. Dieses Holzschutzmittel ist dadurch gekennzeichnet, daß es als wirksame Komponente ein wasserlösliches Salz oder Salzgemisch des 2-Mercapto-4,6-dioxo-2-thioxo-hexahydro-1,3,5,2\⁵-triazaphosphorinansA wood preservative based on water-soluble salts of a cyclic organic phosphoric acid has been found for the protection of timber, irrespective of the moisture content, against wood-destroying insects and fungi, including soft rot fungi. This wood preservative is characterized in that it contains as active component a water-soluble salt or salt mixture of the 2-mercapto-4,6-dioxo-2-thioxo-hexahydro-1,3,5,2 \ ⁵ -triazaphosphorinans

H \H \

HNHN

(abgekürzt H-BDP: Diuretodithiophosphorsäure) der allgemeinen Formel M (BDP)_n · mL,(abbreviated H-BDP: Diuretodithiophosphorsäure) of the general formula M (BDP) _n · mL,

wobei M ein n-wertiges Metall oder Ammonium, m eine Zahl zwischen 0 und 8, η eins oder zwei und L Wasser und/oder Harnstoff bedeuten, in einer wäßrigen tränkstabilen Lösung enthält, und denen gegebenenfalls als weitere wirksame Komponenten wasserlösliche Verbindungen mehrwertiger Elemente, z. B. Zink- oder Mangansalze, zugesetzt werden können.where M is an n-valent metal or ammonium, m is a number between 0 and 8, η is one or two and L is water and / or urea, in an aqueous impregnated solution, and optionally water-soluble compounds of polyvalent elements as further active components, z. As zinc or manganese salts can be added.

Es ist überraschend, daß bereits das Ammoniumsalz des H-BDP bzw. dessen Harnstoff-Addukt moderfäulewirksame Eigenschaften besitzen, die bislang vor allem bei Verbindungen des Kupfers beobachtet wurden.It is surprising that even the ammonium salt of H-BDP or its urea adduct possess moderately effective properties which have hitherto been observed above all in the case of compounds of copper.

Das erfindungsgemäße Holzschutzmittel ist in das Holz mittels bekannter Verfahrten einbringbar und wird trotz seiner guten Wasserlöslichkeit genügend auslaugstabil im Holz fixiert. So ergab eine gemäß TGL 14140/01-02 durchgeführte Prüfung einer NH₄-BDP Harnstoff entaltenden wäßrigen Lösung als Grenzwerte der fungiziden Wirksamkeit für Coniophora puteana ohne Auslaugung 3,4 kg/m³, mit Auslaugung 3,2 kg/m³ und für Chaetomium globosum ohne Auslaugung 1,7 kg/m³ bzw. 2,2 kg/m³ mit Auslaugung.The wood preservative according to the invention can be introduced into the wood by means of known processes and, despite its good solubility in water, is immobilized in the wood so that it is sufficiently leachable. Thus, a test conducted in accordance with TGL 14140/01-02 for an NH ₄ -BDP urea-developing aqueous solution as a limit value of fungicidal activity for Coniophora puteana without leaching 3.4 kg / m ³ , with leaching 3.2 kg / m ³ and for Chaetomium globosum without leaching 1.7 kg / m ³ or 2.2 kg / m ³ with leaching.

Ausführungsbeispieleembodiments

Das erfindungsgemäße Holzschutzmittel wird durch folgende Beispiele noch näher erläutert, ist aber nicht auf diese Beispiele beschränkt.The wood preservative according to the invention is explained in more detail by the following examples, but is not limited to these examples.

example 1

100 g Wasser 3g NH₄-BDP · Harnstoff100 g water 3 g NH ₄ -BDP · urea

Example 2

100 g Wasser 3g Zn(BDP)₂-6H₂O100 g of water 3 g Zn (BDP) ₂ -6H ₂ O.

Claims

1. Wood preservative based on water-soluble salts of a cyclic organic acid for the protection of timber, regardless of moisture content, against wood-destroying insects and fungi, including soft rot fungi, characterized in that it contains as active component a water-soluble salt or salt mixture of
2-mercapto-4,6-dioxo-2-thioxo-hexahydro-1,3,5,2 \ ⁵ -triazaphosphorinans (H-BDP)

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