DD267620A3 - WASHING PROCEDURE FOR CLEANING EXHAUST GASES - Google Patents

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DD267620A3
DD267620A3 DD30457487A DD30457487A DD267620A3 DD 267620 A3 DD267620 A3 DD 267620A3 DD 30457487 A DD30457487 A DD 30457487A DD 30457487 A DD30457487 A DD 30457487A DD 267620 A3 DD267620 A3 DD 267620A3
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separation stage
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exhaust gases
klassierergrobgut
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Thomas Neesse
Wolfgang Dallmann
Volker Menzer
Andreas Gressmann
Karl Kubitza
Lutz Volkmann
Klaus Domasch
Rolf Helfricht
Klaus Muehle
Wolfgang Scheibe
Guenter Thomas
Axel Schaue
Frank Bueschelberger
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Akad Wissenschaften Ddr
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/501Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Waschverfahren zur Reinigung von Abgasen aus Industrieanlagen, insbesondere von kleineren und mittleren kohlegefeuerten Kraftwerken. Das Ziel der Erfindung besteht darin, ein Verfahren unter Beruecksichtigung volkswirtschaftlicher Rentabilitaet durch minimalen Additiveinsatz zu verwirklichen. Erfindungsgemaess wird diese Aufgabe dadurch geloest, dass in den Waescherkreislauf eine Klassierung eingeschaltet wird und das Klassierergrobgut zusammen mit Grobaschen und dem Additiv einer Nassmahlung unterzogen wird und das gemahlene Gut dem Waescher wieder zugefuehrt wird, waehrend das Klassiererfeingut in eine zweite Trennstufe eingeleitet wird, wo eine Duenntruebe anfaellt, die in den Waescher zurueckgeht, und ein eingedicktes Produkt entsteht, das entwaessert und ausgeschleust wird.The invention relates to a washing process for purifying exhaust gases from industrial plants, in particular from small and medium-sized coal-fired power plants. The object of the invention is to realize a method taking into account economic profitability through minimal additive use. According to the invention, this object is achieved in that a classification is switched into the laundry cycle and the Klassierergrobgut is subjected together with coarse bags and the additive of a wet grinding and the ground Good the Waescher is fed again, while the Klassierfeingut is introduced into a second separation stage, where a Duenntruebe, who returns to the laundry, and a thickened product is produced, which is Entwaessert and discharged.

Description

Titel der ErfindungTitle of the invention Waschverfahren zur Reinigung von AbgasenWashing process for cleaning exhaust gases Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Schadstoffen, vorzugsweise von SO2 und Flugasche, aus Rauchgasen oder Abgasen von Industrieanlagen, insbesondere) von kleineren und mittleren kohlegefeuerten Kraftwerken.The invention relates to a process for the removal of pollutants, preferably of SO 2 and fly ash, from flue gases or exhaust gases from industrial plants, in particular) of small and medium-sized coal-fired power plants.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Zur Reinigung von Abgasen, insbesondere von Rauchgasen aus Kraftwerken, sind Trooken-, Halbnaß- und Naßverfahren sowie regenerative Verfahren bekanntFor the purification of exhaust gases, in particular of flue gases from power plants, Trooken-, semi-wet and wet processes and regenerative processes are known

Die Naßverfahren (Waschverfahren) haben neben den regenerativen Verfahren den Vorteil eines guten Wirkungsgrades. Sie arbeiten mit einem geringen stöohlometrischen Überschuß an Absorptionsmittel» Bei diesen Verfahren sind die Aufwendungen für die schadstoffabsorbierenden Additive kostenbestimmend. The wet process (washing process) in addition to the regenerative process has the advantage of good efficiency. They work with a low erosion excess of absorbent. "In these processes, the costs for the pollutant-absorbing additives are cost-determining.

Bei einer Vielzahl international entwickelter Naßverfahren verwendet man zur absorptiven SOp-Entfernung aus einem Rauchgasstrom kalziumhaltige Produkte wie Kalk oder Kalkstein (Additive), aber auoh Aschen und Sohlaoken vom Verbrennungsprozeß in wäßriger Suspension als Absorptionsmit-tel. (DD-PS 213 357, DE-OS 3232 077, DE-PS 3001 258, DE-OS 3308 927, DD-PS 213 358, US-PS 4173 619, OB-PS 1496 936, Jp-PS 58-150417) Eine Reihe von Waschverfahren zur Rauchgasreinigung arbeitet mit unterschiedlicher Kreislaufführung der Wäschersuspension.In a variety of internationally developed wet process used for absorptive SOp removal from a flue gas stream calcium-containing products such as lime or limestone (additives), but auschen and Sohlaoken from the combustion process in aqueous suspension as Absorptionsmit tel. (DD-PS 213 357, DE-OS 3232 077, DE-PS 3001 258, DE-OS 3308 927, DD-PS 213 358, US-PS 4173 619, OB-PS 1496 936, JP-PS 58-150417) A series of washing processes for flue gas cleaning works with different recycling of the scrubber suspension.

Zur Gestaltung der Kre lsi auffuhr'ing kommen insbesondereIn particular, the design of the crayfish is considered

1(,1(,ZO 2 1 (, 1 (, ZO 2

bei mehrstufigen Waschverfahren Hydrozyklone zum Eineatz. (US-PS 4267 155, DE-PS 3305 120) Es ist auch bekannt, daß bei Naßverfahren vor dem Wäscher das Additiv bzw. naoh dem Wäscher die gesamte Feststoffmenge einer Zerkleinerung (Mahlung) unterzogen werden kann. (DD-PS 2230 74> DD-PS 85 821, DE-OS 2224 224, SU-PS 1193 377, US-PS 4244 930) Nachteilig bei den Naßverfahren ist, daß bei gröberen Körnungen des Additivs bzw· der Grobasche die Lösungs- und Reaktionsgeschwindigkeiten in der wäßrigen Phase gering sindund der chemische Umsatz nicht vollständig abläuft. Durch eine Mahlung des Additive vor dem Wäscher entsteht zwar zunächst die zur Reaktion notwendige freie Oberfläche, die aber durch SuIfitüber<süge im Wäscher blockiert wird. Diese SuIfitüberzüge könnon durch die bekannten Lösungen einerHydrozyklonklassierung und anschließender Kreislaufführung von Klassierergrob- bzw. Klassiererfeingut nicht beseitigt werden, so daß durch diese Verfahren keine freien Oberflächen der Absorptionsmittel (Asche-Gips-Partikel) entstehen und damit die Reaktionsoberflächen blockiert bleiben. (US-PS4267 155, DE-PS 3305 120)in multistage washing processes hydrocyclones for use. (US Pat. No. 4,267,155, DE-PS 3305 120) It is also known that in the case of wet processes in front of the scrubber, the additive or the scrubber can be subjected to the total amount of solids of comminution (milling). (DD-PS 2230 74> DD-PS 85 821, DE-OS 2224 224, SU-PS 1193 377, US-PS 4244 930) A disadvantage of the wet process is that with coarser grains of the additive or the coarse ash, the solution and reaction rates in the aqueous phase are low and the chemical conversion is not complete. By milling the additive in front of the scrubber, the free surface necessary for the reaction is initially produced, but it is blocked by moisture in the scrubber. These suede coatings can not be eliminated by the known solutions of hydrocyclone classification and subsequent recirculation of classifier fines, so that these processes do not create free surfaces of the adsorbents (ash-gypsum particles) and thus block the reaction surfaces. (US-PS 4,267,155, DE-PS 3305 120)

Sine Zerkleinerung der gesamten nach dem Wäscher anfallenden Feststoffmenge in dUnner Suspension ist aufwendig und nichteffektiv, da durch Ubermahlung auf zu feine Körnungen keinSine crushing of the total amount of solids obtained after the scrubber in thin suspension is complex and ineffective, since by over-grinding on too fine grain sizes no

2+ weiteres Ca freigesetzt und gleichzeitig das erwünschte2+ more Ca released and at the same time the desired

Wachstum der Gipskristalle verhindert wird·Growth of gypsum crystals is prevented ·

Ein ausreichender chemischer Umsatz sowie eine erhöhte 'Ausnutzung des Kalkinhaltes der Absorptionsmittel kann unter diesen Bedingungen nur bei höheren Verweilzeiten bzw. mit großen Apparatevolumina erreicht werden.A sufficient chemical conversion and increased 'utilization of the lime content of the absorbent can be achieved under these conditions only at higher residence times or with large equipment volumes.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Das Ziel der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Reinigung von Abgasen, insbesondere von Rauchgasen, unter Berücksichtigung volkswirtschaftlicher Rentabilität durchminimalen Additiveinsatz und größtmöglicher Ausnutzung des Kalkinhaltes des Additivs sowie der Grobasche zu verwirklichen.The object of the invention is to realize a method for purifying exhaust gases, in particular of flue gases, taking into account economic profitability by minimizing additive use and making maximum use of the lime content of the additive and the coarse ash.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Reinigung von Abgasen zu entwickeln, bei dem die Lösungs- und Reaktionsgeschwindigkeiten des Additivs bzw. der Grobasche in der wäßrigen Phase groß sind.The invention has for its object to develop a process for the purification of exhaust gases, in which the solution and reaction rates of the additive or the coarse ash in the aqueous phase are large.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß in den Wäschcrkreislauf als erste Trennstufe eine Klassierung der Wäsoher-Suepension,vorzugsweise mit Hydrozyklonen, eingeschaltet wird und das Klassierergrobgut zusammen mit der Grobasche und dem Additiv einer Naßmahlung unterzogen wird, und das gemahlene Gut dem Wäscher zugeführt wird, während das Klassiererfeingut in eine zweite Trennstufe eingeleitet wird, wo eine DUnntrübe anfällt, die in den Wäsoher zurückgeht, und ein eingedicktes Produkt entsteht, das entwässere und ausgeschleust wird.According to the invention, this object is achieved in that in the Wäschcrkreislauf as a first separation stage, a classification of Wäsoher Suepension, preferably with hydrocyclones, turned on and the Klassierergrobgut is subjected together with the coarse ash and the additive of a wet grinding, and the milled material is fed to the scrubber while the classifier fines are introduced into a second separation stage where a slurry is created which returns to the water and a thickened product is formed which is dewatered and discharged.

Durch die Klassierung der Wäscher-Suspension werden die feinen Teilchen, bei denen die Ga-Bestandteile schon weitgehend herausgelöst wurden, der Zerkleinerung ferngehalten. Die Zerkleinerung des Klassierergrobgutes schafft neue Reaktionsoberflächen und beseitigt Blockierungen durch Sulfitüberzüge. Durch die Klassierung der Wäscher-Suspension mit anschließender Zerkleinerung des Klassierer-Grobgutes erhöht sich die Lösungs- und Reaktionsgeschwindigkeit in der wäßrigen Phase. Das hat zur Folge, daß ein schnellerer chemischer Umsatz bzw« eine vollständigere Ausnutzung des Kalkinhaltes des Additivs und der Grobasche erreicht wird. Damit erübrigen sich große Suspensionsstapelvolumina für Reaktion, Oxidation und Neutralisation. Hohe Verweilzeiten sind innerhalb des Verfahrens nicht mehr erforderlich.By classifying the scrubber suspension, the fine particles, in which the Ga constituents have already been largely dissolved out, are kept away from comminution. The comminution of the classifier material creates new reaction surfaces and eliminates blockages due to sulphite coatings. By classifying the scrubber suspension with subsequent comminution of the classifier coarse material, the rate of dissolution and reaction in the aqueous phase increases. This has the consequence that a faster chemical conversion or a more complete utilization of the lime content of the additive and the coarse ash is achieved. This eliminates the need for large suspension stack volumes for reaction, oxidation and neutralization. High residence times are no longer required within the process.

Erfindungswesentlioh 1st, daß als Absorptionsmittel Im Vorentstauber bzw. bei der Naßentaschung und im Klassierapparat abgeschiedene Grobasche und/oder Additive, vorzugsweise feingebrochener, bunkerfähiger Kalkstein, verwendet werden. Bei kleinen Kesseleinheiten bzw. niedrigen Staubgehalten im Rohgas kann die Vorentstaubung entfallen. Dia erforderlichen Reingasstaubgehalte werden dann im Wäscher erreicht. Erfindungswesentlich ist weiterhin, daß in der MübJ.enaufgabe das Mengenverhältnis von körnigem Additiv und Klassierergrobgut In Abhängigkeit vom pH-Wert der Wäscher-Suepen-Erfindungswesentlioh is that used as an absorbent in the dedusting or in the wet ash and in the classifying coarse ash and / or additives, preferably finely broken, bunkerfähiger limestone, are used. For small boiler units or low dust contents in the raw gas, the dedusting can be omitted. Dia required clean gas levels are then reached in the scrubber. Furthermore, it is essential to the invention that in the task of coating the quantity ratio of granular additive and classifier material depends on the pH value of the scrubber sump.

elon geregelt wird« Dadurch kann die Stabilisierung des pH-Wertes ausschließlich durch Zugabe von gebrochenem Additiv in der Mühle erfolgen.elon is regulated "Thus, the stabilization of the pH value can only be achieved by adding broken additive in the mill.

Somit entfallen die sehr aufwendigen Zusatzeinrichtungen für die Entladung, Bunkerung und Dosierung pulverförmiger Additive.This eliminates the very expensive ancillary equipment for the discharge, bunkering and dosing of powdered additives.

Im Gegensatz zu bekannten Verfahren gelangt nicht das Klassierergrobgut, sondern das Klassiererfeingut zur Entsorgung.In contrast to known methods does not get the Klassierergrobgut, but the Klassieredingutut for disposal.

Weiterhin ist erfindungswesentlich, daß das Klassiererfeingut der ersten Trennstufe einer Flockung unterzogen wird, und daß in der zweiten Trennstufe ein Eindickapparat, vorzugsweise ein Rundeindicker, eingesetzt wird. In dem Eindickapparat wird ein Kristallwachstum bzw· die benannte Flookung angestrebt. Dadurch ergeben sich bessere stoffliche Eigenschaften des eingedickten Schlammes für die sich anschließende Schlammentwässerung, beispielsweise auf FilterapparatenFurthermore, it is essential to the invention that the Klassierfeingut the first separation stage is subjected to flocculation, and that in the second separation stage a thickening apparatus, preferably a round thickener, is used. In the thickening apparatus, crystal growth or the named flocculation is sought. This results in better material properties of the thickened sludge for the subsequent sludge dewatering, for example on filter apparatuses

Die Vorteile der Erfindung bestehen darin, daß die Lösungs- und Reaktionsgeschwindigkeiten des Additivs bzw. der Grobasche in der wäßrigen Phase auf Grund der integrierten Klassierung und Mahlung groS sind« Es kommt zu einer größtmöglichen Ausnutzung des Kalkinhaltes des Additivs und der Grobasche sowie zu geringen Verweilzeiten durch ständige Beseitigung von blockierten Reaktionsoberflächen, die durch SulfitUberztlge auf den Additiv- bzw. Aschekör'-nern entstehen. Die hohen Lösungs- und Reaktionsgeschwindigkeiten haben zur Folge, daß mit relativ kleinen Wäschern hohe SOg-Einbindungsgrade erreichbar sind. The advantages of the invention are that the solution and reaction rates of the additive or the coarse ash in the aqueous phase due to the integrated classification and grinding are large "It comes to a maximum utilization of the lime content of the additive and the coarse ash and to low residence times by the permanent elimination of blocked reaction surfaces caused by sulfite coatings on the additive or ash cores. The high solution and reaction rates have the consequence that with relatively small scrubbers high SOg integration degrees can be achieved.

Ein weiterer Vorteil des Verfahrens besteht darin, daß auszuschleusendes Wasser ausschließlich mit der Feuchte des entwässerten Feststoffs aus dem Prozeß abgeschieden wird.Another advantage of the method is that auszuschleusendes water is separated exclusively with the moisture of the dewatered solid from the process.

Ausführungsbeispielembodiment

Die Erfindung soll nachstehend an einem Ausführungsbeispiel entsprechend dem beiliegenden Verfahrensschema erläutert werden.The invention will be explained below with reference to an embodiment according to the attached process scheme.

Der Rauchgasstrom 9 wird zunächst einem Vorentstauber 1 und dann einem Wäsoher 4 zugeführt, nachdem er durch Eindüsen von Wa1 eohersuspension 14 in einem Vorkühler 3 vorgekUhlt worden ist. Die erforderliche Wiederaufheizung des Reingases 11 hinter dem Wäscher 4 erfolgt durch einen vor dem Economizer des Dampferzeugers entnommenen Rohgasstrom 10, der über einen Heißgaszyklon 2 geführt wird. Durch Einschalten des Heißgaszyklons 2 und eines Vorentstaubers 1 wird die Grobasche 12 der Rohgasströme 9, 10 weitgehend gewonnen und gemeinsam mit der Asche der Naßentaschung 13 über die Mühle 6 dem Wäscher 4 zugeleitet, und dann als Wäscher-Suspension 14 im Kreislauf geführt. Der Wäscher 4 dient gleichzeitig als Peinentstauber und als Pumpensumpf der naohgeschalteten Hydrozyklone 5, die die erste Trennstufe darstellen. Ebenso wird die Oxidation im Pumpensumpf des Wäschers 4 durchgeführt. Die Wäschersuspension 14 wird aus dem Wäscher 4 abgezo-. gen und naohgeschalteten Hydrozyklonen 5 aufgegeben bzw. ein Teilstrom zum Vorkühler 3 zurückgeführt.The flue gas stream 9 is first fed to a pre-deduster 1 and then to a water blower 4 after it has been pre-cooled by injecting Wa 1 eohersuspension 14 in a precooler 3. The required reheating of the clean gas 11 behind the scrubber 4 takes place by means of a crude gas stream 10 which is withdrawn before the economizer of the steam generator and which is passed through a hot gas cyclone 2. By turning on the Heißgaszyklons 2 and a Vorentstaubers 1, the coarse ash 12 of the crude gas streams 9, 10 largely recovered and fed together with the ash of the wet ash 13 through the mill 6 to the scrubber 4, and then performed as a scrubber suspension 14 in the circuit. The scrubber 4 also serves as a pen duster and as a pump sump of the naohgeschalteten hydrocyclones 5, which represent the first separation stage. Likewise, the oxidation is carried out in the pump sump of the scrubber 4. The scrubber suspension 14 is removed from the scrubber 4. abandoned and hydro hydrocyclones 5 and fed back a partial flow to the precooler 3.

Das Klassierergrobgut 15 wird zusammen mit der Grobasche 12 dee Vorentstaubers 1 und des Heißgaszyklons 2 sowie der Asche der Naßentaschung 13 und dem Additiv 17 in der.Mühle 6 gemahlen und in den Wäscher 4 zurückgeleitet.The Klassierergrobgut 15 is milled together with the coarse ash 12 dee the dedusting 1 and the hot gas cyclone 2 and the ash of the wet ash 13 and the additive 17 in der.Mühle 6 and returned to the scrubber 4.

Durch pH-Wert-Regelung 24 wird die Additiv-Zugabe so geführt, daß im Wäscher 4 ein pH-Wert von 4,8 bis 5,5 gehalten wird.By pH control 24, the additive addition is performed so that in the scrubber 4, a pH of 4.8 to 5.5 is maintained.

Das Klassiererfeingut 16 wird einem Rundeindicker 7 zugeführt, der die zweite Trennstufe darstellt. Dabei erfolgt eine Zugabe von Flockungsmittel 23.The Klassierfeingut 16 is fed to a round thickener 7, which represents the second separation stage. In this case, an addition of flocculant 23 takes place.

Der Rundeindickerüberlauf 18 wird unter Einbeziehung von Zusatzwasser 22 im Kreislauf zum Wäscher 4 zurückgeführt, während der Rundeindickerunterlauf 19 zum Vakuumfilter 8 gelangt. Das anfallende Piltrat 21 wird gemeinsam mit dem Rundeindiokerüberlauf 18 und dem Zusatzwaoser 22 dem Wäscher 4 aufgegeben.The lap thickener overflow 18 is recirculated to the scrubber 4, including additional water 22, while the lap thickener underflow 19 reaches the vacuum filter 8. The resulting Piltrat 21 is abandoned together with the Rundeindioker overflow 18 and the Zusatzwaoser 22 the scrubber 4.

Der Filterkuchen 20 kann einer Deponie zugeführt werden. Über die Restfeuchte des Filterkuchens 20 erfolgt die Ausschleusun& gelöster Bestandteile und die Stabilisierung der Salzfracht im WUscherkreislauf.The filter cake 20 can be fed to a landfill. About the residual moisture of the filter cake 20 is the Ausschleusun & dissolved components and the stabilization of the salt load in WUscherkreislauf.

Claims (5)

zaczo ? Patentanspruchzaczo? claim 1· Waschverfahren zur Reinigung von Abgasen, insbesondere zur simultanen Ihtstaubung und zur Rauchgasentschwefelung unter Verwendung von kalkhaltigen Grobasohen und Additiven, gekennzeichnet dadurch, daß in den Wasserkreislauf als erste Trennstufe eine Klassierung, vorzugsweise mit Hydrozyklonen, der Wäscher-Suspension eInge sohaltet wird und das Klassierergrobgut zusammen mit der Grobasohe '&Α dem Additiv einer Naßmahlung unterzogen wird, und das gemahlene Gut dem Wäscher zugeführtwird, während das Klassiererfeingut in eine zweite Trennstufe eingeleitet wird, wo eine DUnntrübe anfällt, die in den Wäscher zurückgeht, und ein eingedicktes Produkt entsteht, das entwässert und ausgeschleust wird.1 · Washing process for the purification of exhaust gases, in particular for simultaneous dusting and flue gas desulfurization using calcareous Grobasohen and additives, characterized in that in the water cycle as the first separation stage a classification, preferably with hydrocyclones, the scrubber suspension eInge is maintained and the Klassierergrobgut is subjected to wet grinding together with the Grobasohe '& Α , and the ground material is fed to the scrubber while the classifier fines are fed to a second separation stage where a slurry is produced which returns to the scrubber to form a thickened product which dehydrates and is discharged. 2* Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Absorptionsmittel im Vorentstauber bzw. bei der Naßentaschung und im Heißgaszyklon abgeschiedene Grobasche und/ oder Additive, vorzugsweise feingebrochener, bunkerfähider Kalkstein, verwendet werden·2 * A process according to claim 1, characterized in that coarse ash and / or additives, preferably finely broken, bunker-limestone deposited as absorbent in the preliminary deduster or wet scrubber and in the hot gas cyclone are used. 3· Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2 gekennzeichnet dadurch, daß in dor Mlihlenaufgabe das Mengenverhältnis von Additiv unu Klassierergrobgut in Abhängigkeit vom pH-Wert der Wäschersuspension geregelt wird·3 * Process according to claims 1 and 2, characterized in that in the Mlihlenaufgabe the quantitative ratio of additive and Klassierergrobgut depending on the pH of the scrubber suspension is regulated · 4·' Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß das4. The method according to claim 1, characterized in that the Klassiererfeingut der ersten Trennstufe einer FlockungClassifier fines of the first separation stage of a flocculation unterzogen wird.
30
is subjected.
30
5· Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet.dadurch, daß inder zweiten Trennstufe ein Eindickapparat, vorzugsweiseein Rundeindicker, eingesetzt wird.Method according to claim 1, characterized in that in the second separation stage a thickening apparatus, preferably a lap thickener, is used. Hierzu i Seite ZeichnungFor this i page drawing
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