DD266578A1 - METHOD FOR PRODUCING GIANT-RELATED RUBBER BOOTS - Google Patents

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DD266578A1
DD266578A1 DD31057287A DD31057287A DD266578A1 DD 266578 A1 DD266578 A1 DD 266578A1 DD 31057287 A DD31057287 A DD 31057287A DD 31057287 A DD31057287 A DD 31057287A DD 266578 A1 DD266578 A1 DD 266578A1
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sio
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Herbert Knoll
Uwe Harms
Siegfried Borgmann
Peter Knop
Werner Hoese
Gerhard Merkmann
Konrad Giessmann
Horst Hoelzel
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Bitterfeld Chemie
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung rieselfaehiger Kautschukschuettungen, welche zur Weiterverarbeitung in technische Gummiartikel dienen. Dabei werden die Kautschukkruemel mit einer SiO2-haltigen Verbindung der Koernung 20 bis 200 mm behandelt, wobei das Massenverhaeltnis Kautschuk:SiO2-Verbindung 200-10:1 betraegt. Die SiO2-haltigen Verbindungen enthalten elementare oder oxidische Stoffe. Diese koennen mit hydrophoben Mitteln behandelt sein.The invention relates to a process for the production of free-flowing rubber shoings which serve for further processing into technical rubber articles. The rubber crumbs are treated with an SiO 2 -containing compound of the composition of 20 to 200 mm, wherein the mass ratio of rubber: SiO 2 compound is 200-10: 1. The SiO 2 -containing compounds contain elemental or oxidic substances. These can be treated with hydrophobic agents.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Vorfahren zur Herstellung rieselfähiger Kautschukschüttungen für die Weiterverarbeitung zu technischen Gummiartikeln.The invention relates to an ancestor for the production of free-flowing rubber fillers for further processing into technical rubber articles.

Charakteristik dos bekannten Standes dor TechnikCharacteristics of the known state of the art

Es ist bekannt, Gummiartikol der verschiedenstem Anwvndungszwocko ai'd Natur- odor SynthesekautschukmischijngenIt is known that gumarticol of a wide variety of uses is natural or synthetic rubber blends

— einschließlich Ingredienzion, verschiedener Wirkung herzustellen. Dabei ist die Herstellung der Kautschukmischung, im besondoion dio Homogenisierung der Ingredienzien technisch aufwendig und muß oftmals In mehreren Stufen durchgeführt werden, so daß kontinuierliche) Verfahren problematisch sind, i. b. iiurch die Blockform der Kautschukballen. Zur Herstellung geeigneter rieselfähigor Kautschuke wurden verschiedene Verfahrensweisen vorgeschlagen.- Including ingredient to produce different effects. In this case, the production of the rubber mixture, in particular the homogenization of the ingredients, is technically complicated and often has to be carried out in several stages, so that continuous processes are problematic, i. b. by the block form of rubber bales. Various procedures have been proposed for the preparation of suitable free flowing rubbers.

So entstehen nach der Lehro der DE-OS 2214121 rieselfähige Kautschukkrümol, wenn als Trennmittel hydrophile Stoffe, z. B.Thus, according to the teaching of DE-OS 2214121 free-flowing Kautschukkrümol when hydrophilic substances as release agents, for. B.

Oxalkylato dor Alkylamino eingosotzt werden.Oxalkylato dor alkylamino be eingosotzt.

Bekannt ist auch oine Fällung des Kautschuks mit Kieselsäuren bestimmter spezifischer Eigenschaften nach den Lehren der DE-OS 1148067, 1 204404,1 204405,1 215918 und 1 297058.It is also known oine precipitation of the rubber with silicic acids of certain specific properties according to the teachings of DE-OS 1148067, 1 204404.1 204405.1 215918 and 1 297058.

Auch Flockungen von Aluminium- und Eisenhydroxide wurden als Trennmittel für Kautschukkrümel vorgeschlagen.Flocculations of aluminum and iron hydroxides have also been proposed as rubber crumb release agents.

Schließlich sollen nach der Lehre dor DD-PS 222 608 rieselfähigo Kautschuke dadurch entstehen, duß die Kautschuke nach der Trockenstufo oder der Granulierung oberflächlich mit Gummimehl behandelt werden.Finally, according to the teaching dor DD-PS 222 608 rieselfähigo rubbers are formed by the duss rubber after the Trockenstufo or granulation are superficially treated with rubber dust.

Weitore wirksame Trennmittel sind Ruß und Zsikoxid. Alle vorgeschlagenen Verfahren haben verschiedene Nachteile. Ruß als Trennmittel Ist infolge der Verschmutzung rfer Dosiur- und Fördereinrichtungen ungeeignet. Kieselsäuren müssen zur Erreichung eines spezifischen Habitus na-h komplizierten Verfahren hergestellt werden, und zudem sind hohe Zusetzungen erforderlich. Metalloxide (Zin!>, Aluminium) sind teuer und können zudem höheren Veredlungen zugeführt werden.Weitore effective release agents are carbon black and zinc oxide. All proposed methods have several disadvantages. Soot as a release agent Is inappropriate because of the pollution rorf Dosiur- and conveyors. Silicas must be prepared to achieve a specific habit of complicated processes, and high levels of addition are required. Metal oxides (Zin!>, Aluminum) are expensive and can also be fed to higher finishes.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel dor Erfindung ist eine Verbesserung der Verarbeitungsfähigkeit von Kautschukkrümoln, einschließlich der Schaffung günstiger MischungsboJingungen.The object of the invention is to improve the processability of rubber crumbs, including the creation of favorable mixing conditions.

Darlegung des Wesens der Erfindung ιExplanation of the essence of the invention ι

Dei Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Vorfahren zur Erzeuyury riosolfähigon Kautschuks durch oberflächliche Behandlung mit solchen kostengünstigen Stoffen zu entwickeln, die bei der Vulkanisation als Füllstoff Verwendung finden können.Dei invention is the object of developing an ancestor for Erzeuyury riosolfähigon rubbers by superficial treatment with such low-cost materials that can be used as a filler in the vulcanization.

Die Aufgabe wird erfindungsgomäß dadurch gelöst, daß Kautschukkrümel mit SiOj-naltigen Verbindungen, die C, Al, Ti, Fe, Mo, V und/oder andere anorganische Stoffe in elementarer und/oder oxidischer Form enthalten können, der Körnung (20-200μηι) behandelt worden, woboi oin Massoverhältnis Kautschuk/SiOrVorbindung von (200-10 : 1) eingehalten wird. Unter SiO2-haltigen Verbindungen und Gemischen werden Schlacken (Silikatschlacken, Phophorschlackon, Titanschlacken), Kontaktmassen (Vanadinkontaktmasse), Aschen (Graphitasche, Kraftwerksasche) und Stäube (Korobonstäube) verstanden. Für die Herstellung des lager- und rieselfähigen Kautschuks werden dem Kautschuk (unabhängig von seiner Herkunft) siliziumdioxidhaltige Pulver verschiedener Herkunft, die zusätzlich noch mit hydrophoben Stoffen, wie z. B. ölen, Fettsäuren oder Siliconen behandelt werden können, an den Technologisch günstigen Stellen des Herstellungsprozosses (z.B. nach der Trocknungs.stufe bei traditionellen Verfahren oder bei Granulierverfahren am Spritzkopf des Granulators) zugesetzt. Bei der Anwendung des erfindungsgemäßon Verfahrens ergeben sich folgende Vorteile:The object is achieved erfindungsgomäß characterized in that rubber crumbs with SiOj-naltigen compounds which may contain C, Al, Ti, Fe, Mo, V and / or other inorganic substances in elemental and / or oxidic form, the grain size (20-200μηι) treated, wherein oo mass ratio of rubber / SiOrVorbindung of (200-10: 1) is maintained. SiO 2 -containing compounds and mixtures are slags (silicate slags, Phophhorschlackon, titanium slags), contact materials (Vanadinkontaktmasse), ashes (graphite ash, Kraftwerksasche) and dusts (Korobonstäube) understood. For the preparation of the storage and free-flowing rubber are the rubber (regardless of its origin) siliceous powders of various origins, which additionally with hydrophobic substances such. As oils, fatty acids or silicones can be treated at the technologically favorable points of the Herstellungsprozosses (eg after the Trocknungs.stufe in traditional processes or in granulation at the spray head of the granulator) added. When applying the method according to the invention, the following advantages result:

— Optimale Dosierung und Prnportionierung der rieselfähigen Kautschukkrümol- Optimal dosage and proportioning of free-flowing rubber crumb

— Erhöhung des kieselsäurehaltigen Anteiles in der Kautschukmischung- Increasing the siliceous content in the rubber mixture

— Verbesserung des Verarbeitungs- und Vulkanisationsverhaltens der Kautschukmischung- Improvement of the processing and vulcanization behavior of the rubber compound

— Verbesserung der Gebrauchswerteigenschaften der Gummiwerkstoffe (z. B. dynamische Belastbarkeit). Die Erfindung soll nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen erläutert werden.- Improvement of the utility value properties of the rubber materials (eg dynamic load capacity). The invention will be explained below with reference to exemplary embodiments.

AusführungsboispieleAusführungsboispiele

Bolsplol 1Bolsplol 1

Nach dem SBR-Voriahron horgostellte Kautschukkrümel werden in einarn Wirbelmischer mit Phosphorschlackenpulver vorsetzt, wobei dio eingetragene Schlackonmongo etwa 5% betrug. Dio erhaltene Mischung wird in Papiersäcke mit PC-Einlage verpackt. Die nachfolgende Vulkanisation führte zu einer Verbesserung des Verarbeitungs- und Vulkanlsationsverhalton (z. 6. An- und Ausvulkanisationszeit, Vernotzungsdichto, Reaktionsgeschwindigkeit) (Tabelle 1) und der spezifischen Eigenschaften dor Vulkanisate, wie Dehnung, Shorehärte, Zugfestigkeit und Weitcrreißwlderstand (Tabelle 2).Rubber crumbs after the SBR precursor are precoated in a single-fluid vortex mixer with phosphoric-slag powder, with the enrolled slug-gong being about 5%. Dio obtained mixture is packed in paper bags with PC inlay. The subsequent vulcanization resulted in an improvement in the processing and vulcanization behavior (e.g., cure and cure time, scorch seal, reaction rate) (Table 1) and the specific properties of the vulcanizates, such as elongation, Shore hardness, tensile strength, and Weitcrreißwlderstand (Table 2).

Tabelle 1: Verarbeitungs- und Vulkanisiorungsvorhalten SBR-Kautschuk ohno BehandlungTable 1: Processing and vulcanization rates SBR rubber without treatment

Gowlchts-Gowlchts- tj-TJ ta-ta- too"too " Rhoometerprüfungbei 150 "CRhoometer test at 150 "C M||RM || R Rheomoterprüfung bei 150Rheometer test at 150 MimMim NN 0C 0 C NN kckc Mi,mi, MooneyprüfungMooneyprüfung boiboi teileparts ZeitTime ZeitTime ZoitZoit RERE RERE RERE RERE minmin beiat + 4 ts-Zoit + 4 ts-Zoit 0C 12O0C 0 C 12O 0 C Kieselsäuresilica minmin minmin minmin Mlml ML M L 100100 beiat minmin pro 100 Teileper 100 parts RERE 6363 RERE 6767 4747 5151 0,2210.221 MEME °C 12O0C° C 12O 0 C 35,835.8 Kautschukrubber 6,46.4 7,67.6 25,425.4 6060 6666 4141 4646 0,2300.230 4343 minmin 29,729.7 00 5,45.4 6,96.9 28,128.1 1616 5858 1616 6060 3535 3939 0,3020,302 5151 27,427.4 23,423.4 1515 4,54.5 5,85.8 34,634.6 1919 5454 2020 5555 2929 3434 0,3740.374 6565 23,323.3 18,318.3 3030 2,92.9 5,05.0 43,843.8 2323 mit Phosphorschlacko (5%)with phosphorus sack (5%) 2121 4949 2626 7878 19,119.1 13,113.1 4545 SBR-Kautschuk nach BehandlungSBR rubber after treatment 4,44.4 2525 2121 ' 12,6'12,6 Gewichts-weight t«rt "r 23 .23. tcilotcilo ZeitTime kckc MooneyprüfungMooneyprüfung Kieselsäuresilica minmin minmin MLi+4 tb-ZoitM L i + 4 tb-Zoit pro 100 Teileper 100 parts beiat Kautschukrubber 21,121.1 0,2520.252 100100 00 25,325.3 0,2780,278 MEME 1515 29,829.8 0,3440.344 3636 3030 38,138.1 0,4080.408 4545 4545 47,647.6 0,4240.424 5858 6060 6969 7676

Tabelle 2: Physikalisch-mechanische Eigenschaftswerte SBR-Kauischukohne BehandlungTable 2: Physical-mechanical property values SBR-Kauischukohne treatment

Gowichtsteile KieselsäureGowichtsteile silica TT tt FF DD HH WW pro 100 ToNu Kautschukper 100 ToNu rubber 0C 0 C minmin MPaMPa %% ShASh N/mmN / mm 00 150150 2525 2,82.8 231231 4141 2,12.1 1515 150150 3030 4,44.4 335335 5656 3,73.7 3030 150150 3535 5,65.6 357357 6464 4,04.0 4545 150150 4545 6,86.8 384384 7575 3,53.5

SBR-Kautschuk nach Behandlung mit Phosphorschlacke (5%)SBR rubber after treatment with phosphorus slag (5%)

Gewichtsteile Kieselsäure TParts by weight of silica T

pro 100 Teile Kautschuk 0Cper 100 parts of rubber 0 C

t minmin

F MPaF MPa

H ShAH ShA

W N/mmW N / mm

150 150 150 150 150150 150 150 150 150

20 25 30 40 5020 25 30 40 50

3,8 4,8 6,4 7,7 8,13.8 4.8 6.4 7.7 8.1

45 59 65 75 7845 59 65 75 78

3,43.4

6,86.8

9,19.1

10,810.8

10,010.0

Beispiel 2Example 2

SBR-Granulate verschiedener Partiko'größe (1-10mm) werden in einem Wirbelbett mit Phosphorschlacke (5%) versetzt, die 50% Stearinsäure enthält, und anschließend in PE-Säcke verpackt. Die Vorteile der sehr guten Dosierungs- und Portionierungseigenschafton der rieselfähigen Kautschukkrümel, wie das gute Verarbeitungs- und Vulkanisationsverhalten dor Kautschukmischung bleiben wie beim Beispiel 1 erhalten. Durch den Einsatz eines Phosphorschlacke/Stearinsäure-Adduktos bei der Herstellung des rieoelfähigon Kautschukes wird dazu eine Verbesserung der Verteilung der Kieselsäure in der Kautschukmischung mit einer Erhöhung der Zugfestigkeit und des Weiterreißwidorstandes erreicht (Tabelle 3). Eine weitere Dosierung von Steariniiäure in der Rezepturgestaltung bei Gumrniwerkatoffen braucht nicht berücksichtigt werden. Durch denSBR granules of various particle sizes (1-10 mm) are mixed in a fluidized bed with phosphorus slag (5%) containing 50% stearic acid and then packed in PE sacks. The advantages of the very good dosing and portioning properties of the free-flowing rubber crumb, such as the good processing and vulcanization behavior of the rubber mixture, are retained as in Example 1. By using a phosphorus slag / stearic acid adduct in the preparation of the Rieoelfähigon rubber to an improvement in the distribution of the silica in the rubber mixture with an increase in the tensile strength and the tear propagation resistance is achieved (Table 3). A further dosage of Steariniiäure in the formulation design with Gumrniwerkatoffen need not be considered. By the

Einsatz dos Phosphorschlacke/Stearinsäuro-Adduktes ist eine Verringerung der Stearinsäure-Menge möglich, da die sonst gemäß Rezeptur erforderliche Übordosiorung zum Ausgloich der Verluste infolge ungenügender Homogenisierung nicht orforclorlich ist.Use of phosphorus slag / Stearinsäuro adduct, a reduction in the amount of stearic acid is possible because the otherwise required according to formulation Übordosiorung to Ausgloich the losses due to insufficient homogenization is not orforclorlich.

Tabelle 2: Physikalisch-mechanischo EigonschaftswerteTable 2: Physico-mechanical equivalency values

Gewii/itc"..ilG Kieselsäure pro 100 Teile KautschukGewii / it c "..ilG silica per 100 parts of rubber

Variante SBR-KautschukVariant SBR rubber

F MPaF MPa

H ShAH ShA

W N/mmW N / mm

ohnoBohandlung 150without a treaty 150

nach Behandlung mit Phosphorschlacke 150after treatment with phosphor slag 150

nach Behandlung 150after treatment 150

mit einem Phosphorschlacke/with a phosphorus slag /

Stearinsäure-Addukt (50/50) (5 %)Stearic acid adduct (50/50) (5%)

3535 5,65.6 357357 6464 4,04.0 3030 6,46.4 367367 6565 9,19.1

10,210.2

441441

6565

12,312.3

Claims (2)

1. Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Kautschukschüttungen für die Herstellung von tecnnischen Gummiartikeln durch eine Oberflächenbehandlung von Kautschukkrümeln, gekennzeichnet dadurch, daß Kautschukkrümel mit SiCVialiigen Verbindungen der Körnung 20 bis 200Mm, welche C, Al, Fe, Ti, Mo, V und/oder andere anorganische Stoffe in elementarer und/oder rxidischer Form enthalten können, behandelt werden, wobo' ein Masseverhältnis Kautschuk/SiO^-haltiger Verbindung von 200 bis 10:1 eingehalten wird.1. A process for the production of free-flowing rubber beds for the production of Tecnnischen rubber articles by a surface treatment of rubber crumb, characterized in that rubber crumbs with SiCVialiigen compounds of grain size 20 to 200mm, which C, Al, Fe, Ti, Mo, V and / or other inorganic Materials in elemental and / or oxidative form can be treated, whereby a mass ratio of rubber / SiO 2 -containing compound of 200 to 10: 1 is maintained. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekonnzeichnet dadurch, daß die SiO2-haltigon Verbindungen mit hydrophoben Stoffen, wie z. B. Ölen, Fettsäuren oder Silikonen zusätzlich behandelt worden sind.2. The method according to claim 1, gekonnzeichnet characterized in that the SiO 2 -haltigon compounds with hydrophobic substances such. For example, oils, fatty acids or silicones have been additionally treated.
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EP0649885A1 (en) * 1993-10-25 1995-04-26 Wacker-Chemie GmbH Hydrophobic silica containing transition metals

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US5591797A (en) * 1993-10-25 1997-01-07 Wacker-Chemie Gmbh Transition metal-containing hydrophobic silica

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