DD266347A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF TRIMETHYLCYCLOPENTENYL SUBSITUTED KETONES AND ALCOHOLS - Google Patents
PROCESS FOR THE PREPARATION OF TRIMETHYLCYCLOPENTENYL SUBSITUTED KETONES AND ALCOHOLS Download PDFInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung trimethylcyclopentenylsubstituierter Ketone und Alkohole. Die Erfindung hat das Ziel, die Herstellung bisher nicht bekannter trimethylcyclopentenylsubstituierter Ketone und Alkohole zu ermoeglichen. Die Erfindung hat die Aufgabe, auf der Grundlage eines chemischen Analogieverfahrens bisher unbekannte trimethylcyclopentenylsubstituierte Ketone und Alkohole herzustellen, die in Nachbarschaft zum Fuenfring verzweigt sind. Die Aufgabe wird dadurch geloest, dass 2-(Trimethylcyclopentenyl)-alkanale in Aldolkondensationsreaktionen mit Ketonen umgesetzt werden, die erhaltenen Produkte zu Alkoholen reduziert und diese katalytisch in der Seitenkette hydriert werden. Die hergestellten Verbindungen sind als Riechstoffe von Bedeutung. StrukturformelThe invention relates to a process for the preparation of trimethylcyclopentenyl-substituted ketones and alcohols. The object of the invention is to make it possible to prepare hitherto unknown trimethylcyclopentenyl-substituted ketones and alcohols. The object of the invention is to produce on the basis of a chemical analogy method hitherto unknown trimethylcyclopentenyl-substituted ketones and alcohols which are branched in the vicinity of the five-membered ring. The object is achieved by reacting 2- (trimethylcyclopentenyl) -alkanals in aldol condensation reactions with ketones, reducing the products obtained to alcohols and catalytically hydrogenating them in the side chain. The compounds prepared are of importance as fragrances. structural formula
Description
oder Ketonen sowie nachfolgende Reduktion und Hydrierung der erhaltener A dolkondensationsprodukte werdenor ketones and subsequent reduction and hydrogenation of the obtained A dolkondensationsprodukte
a-Campholenaldohyds mit unsymmetrischen Ketonen.a-Campholenaldohyds with unsymmetrical ketones.
negativ bemerkbar. Über Aldolkondensationsprodukte von 2-(Trlmethylcyclopentenyl)alkanalon liegen bisher keinenegatively noticeable. There are no aldol condensation products of 2- (tri-methylcyclopentenyl) alkanalone
Die Erfindung hat das Ziel, die Herstellung bisher unbekannter trimethylcyclopentenylsubstitulerter Ketone und Alkohole zu ermöglichen.The object of the invention is to enable the preparation of hitherto unknown trimethylcyclopentenyl-substituted ketones and alcohols.
trlmethylcyclor«- * ;nylsubstituierte Ketone und Alkohole mit Kettenverzweigung in Nachbarschaft zum Fünfring herzustellen.trilmethylcyclor «- *; nyl-substituted ketones and chain-branched alcohols in the vicinity of the five-membered ring.
vorzugsweiser Verwendung von KOH In Methanol, Aldolreaktion mit 3 bis 5 C-Atomen enthaltenden Ketonen, bei 0 bis 2O0C, vorzugsweise 150C, 2 bis 10 Stunden, vorzugsweise 3 Stundon, umgesetzt und anschließend sauer, unter vorzu^sweiserpreferably using KOH In methanol, aldol reaction with 3 to 5 C-containing ketones, at 0 to 2O 0 C, preferably 15 0 C, 2 to 10 hours, preferably 3 Stundon, reacted and then acid, with vorzu sweiser
bis 360C, reduziert.to 36 0 C, reduced.
600C, vorzugsweise bei 250C, bei normalem oder erhöhtem, vorzugsweise Normaldruck, in einem polaren Lösungsmittel, vorzugsweise Methanol.60 0 C, preferably at 25 0 C, at normal or elevated, preferably atmospheric pressure, in a polar solvent, preferably methanol.
5-(2,2,4-Trlmethylcyclopent-3-on-1-yl)hex-3-en-2-on5- (2,2,4-Trlmethylcyclopent-3-on-1-yl) hex-3-en-2-one
läßt man auf Raumtemperatur erwärmen, säuert mit 10%iger HCI an, rührt noch eine Stunde und arbeitet In üblicher Weise auf. Durch Vakuumdestillation erhält man ein gelbes öl mit angenehmem Geruch. Ausbeute: 6,5g (63% d. Th.), Kp.: 86-88°C/0,35Torr, nj° = 1,4919allowed to warm to room temperature, acidified with 10% HCl, stirred for an hour and worked up in the usual manner. By vacuum distillation to obtain a yellow oil with a pleasant smell. Yield: 6.5g (63% of theory), b.p .: 86-88 ° C / 0.35 Torr, nj ° = 1.4919
5-(2A3-Trlmethvlovclopent-3-en-Vvl)hex-3-en-?.-on Ausbeute: 6,6g (64% d. Th), Kp.: 95-98°C/0,2Torr, nj° ·= 1,48945- (2A3-triethmovlovclopent-3-ene-Vvl) hex-3-ene-? -One Yield: 6.6 g (64% of theory), b.p .: 95-98 ° C / 0.2 Torr, n.p. ° · = 1.4894
In einem 100-ml-Sulflerkolben mit Rührer, Tropftrichter und RUckflußkühlor worden 0,23g (0,006mol) LiAIH4 In 30ml Ether vorgelegt. Unter Rühren tropft man 4,12 g (0,02 mol) 5-(2,2,4-Trlmethylcyclopent-3-on-1 -yl)hex-3-en-2-on In 6ml Ether εο zu, daß die Lösung am Sieden bleibt. Nachfolgend wird noch eine Stunde am Rückfluß erhitzt, dann abkühlen gelassen und In bekannter Art aufgearbeitet. Die Vakuumdestillation liefert ein farbloses Öl von cedornholzartigem Geruch. Ausbeute: 3,95g (95%d.Th.), Kp.: 85-86"C/0,3Torr, ng0 = 1,4823In a 100 ml Sulfler flask with stirrer, dropping funnel and reflux condenser, 0.23 g (0.006 mol) of LiAlH 4 in 30 ml of ether were initially charged. While stirring, 4.12 g (0.02 mol) of 5- (2,2,4-tri-methylcyclopent-3-one-1-yl) -hex-3-en-2-one are added dropwise in 6 ml of ether Solution remains boiling. The mixture is then heated for a further hour at reflux, then allowed to cool and worked up in a known manner. The vacuum distillation gives a colorless oil of cedorn-like odor. Yield: 3.95 g (95% of theory), bp. 85-86 "C / 0.3 Torr, ng 0 = 1.4823
5-(2,2,3-Trlmethylcyclopent-3-OM-1 -yl)hexan-2-ol 5- (2,2,3-trimethylcyclopent-3-OM-1-yl) hexan-2-ol
Bei Normaldruck und 250C werden 3,12g (0,015mol) 5-(2,2,4-Trimethylcyclopont-3-on-1 -yl)hex-3-en-2-ol, gelöst in 30ml Methanol, bis zur Aufnahme von etwa 350ml (0,0155mol) H2 am Platinkatalysator hydriert. Anschließend trennt man don Katalysator ab, entfernt das lösungsmittel und dostilllort im Vakuum. Man erhält ein wassorhollos öl mit intensivem Holzgeruch. Ausbeute: 2,85g (91 %d.Th.), Kp.: 87-88°C/0,2Torr, ng0 = 1,«:709At atmospheric pressure and 25 0 C, 3.12 g (0.015 mol) of 5- (2,2,4-trimethylcyclopent-3-one-1-yl) hex-3-en-2-ol, dissolved in 30 ml of methanol, until Absorption of about 350ml (0.0155mol) H 2 hydrogenated on the platinum catalyst. Then separate the catalyst, remove the solvent and dostilllort in vacuo. You get a waterless oil with an intense woody odor. Yield: 2.85 g (91% of theory), b.p .: 87-88 ° C / 0.2 Torr, ng 0 = 1, m: 709
5-(2,2,3-Trlmethylcyclopont-3-en-1-yl)hoxan-2-ol5- (2,2,3-Trlmethylcyclopont-3-en-1-yl) Hoxan-2-ol
unbekannten trimothylcyclopentenylsubstituierten Ketone und Alkohole durch holzige, insbesondere auch Sandelholznoten, von Nebennoten unbeeinträchtlgte Geruchnoten aus, die durch den Einsatz a-alkylsubstitülorter Aldehyde alsunknown Trimothylcyclopentenylsubstituierten Ketone and alcohols by woody, in particular also Sandelholznoten, from Nebennoten unimpaired smell notes, which by the employment of a-Alkylsubstitülorter aldehydes as
acetaldehyden dergestalt hergestellt, daß diese unter reversiblem Schutz der Aldehydfunktion in alpha-Stellung alkyliert werden.acetaldehyde prepared such that they are alkylated under reversible protection of the aldehyde function in the alpha position.
(TrlmethylcyclopentenyDacetaldehyde werden zu diesem Zweck mit einem primären Amin, vorzugsweise Cyclohexylamln, in einem indifferenten Lösungsmittel, vorzugsweise Benzol, unter azeotroper Entfernung des Reaktionswassers zu den entsprechenden Azomethinen umgesetzt, die nach Entfernen dos Lösungsmittels mit einem geringen Überschuß einer(TrlmethylcyclopentenyDacetaldehyde are reacted for this purpose with a primary amine, preferably cyclohexylamine, in an inert solvent, preferably benzene, with azeotropic removal of the water of reaction to the corresponding azomethines, which after removal of the solvent with a slight excess of a
2 bis 10 Stunden, vorzugsweise 6 Stunden, am Rückfluß erhitzt werden.2 to 10 hours, preferably 6 hours, heated to reflux.
eines Alkylierungsmittels, beispielsweise Alkyllodld, versetzt, anschließend 1 bis 6 Stunden, vorzugsweise 2 Stunden, aman alkylating agent, for example Alkyllodld, added, followed by 1 to 6 hours, preferably 2 hours, on
2-(Trimethylcyclopontenyl)alkanole fallen als farblose bzw. helle Öle an, die sich destillativ gut reinigen lassen.2- (Trimethylcyclopontenyl) alkanols are obtained as colorless or light oils, which can be cleaned well by distillation.
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DD30920287A DD266347A1 (en) | 1987-11-19 | 1987-11-19 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF TRIMETHYLCYCLOPENTENYL SUBSITUTED KETONES AND ALCOHOLS |
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DD30920287A DD266347A1 (en) | 1987-11-19 | 1987-11-19 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF TRIMETHYLCYCLOPENTENYL SUBSITUTED KETONES AND ALCOHOLS |
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DD (1) | DD266347A1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1993021142A1 (en) * | 1992-04-18 | 1993-10-28 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Pentene derivatives, their preparation and their use |
EP0801049A2 (en) * | 1996-04-09 | 1997-10-15 | Givaudan-Roure (International) S.A. | Cyclopentanebutanol derivatives as odorants |
-
1987
- 1987-11-19 DD DD30920287A patent/DD266347A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1993021142A1 (en) * | 1992-04-18 | 1993-10-28 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Pentene derivatives, their preparation and their use |
EP0801049A2 (en) * | 1996-04-09 | 1997-10-15 | Givaudan-Roure (International) S.A. | Cyclopentanebutanol derivatives as odorants |
EP0801049A3 (en) * | 1996-04-09 | 1998-08-19 | Givaudan-Roure (International) S.A. | Cyclopentanebutanol derivatives as odorants |
EP1008579A2 (en) * | 1996-04-09 | 2000-06-14 | Givaudan Roure (International) S.A. | Cyclopentenebutanol derivatives |
EP1008579A3 (en) * | 1996-04-09 | 2003-01-29 | Givaudan SA | Cyclopentenebutanol derivatives |
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