DD264930A1

DD264930A1 - STABILIZER FOR STYRENE-BASED THERMOPLASTIC POLYMERISES

Info

Publication number: DD264930A1
Application number: DD30946787A
Authority: DD
Inventors: Juergen Runge; Bernd Hamann; Horst Marschner; Wolfgang Fischer; Ruediger Henkel
Original assignee: Buna Chem Werke Veb
Priority date: 1987-11-26
Filing date: 1987-11-26
Publication date: 1989-02-15

Abstract

Die Erfindung betrifft einen Stabilisator zur Stabilisierung von styrenhaltigen thermoplastischen Polymerisaten gegen thermischen und thermooxidativen Abbau. Sie ist auf alle bekannten thermoplastisch verarbeitbaren styrenhaltigen Polymerisate anwendbar. Der vorgeschlagene Stabilisator besteht aus einem ueberwiegenden Anteil 2,4-Di-tert.amylphenol und/oder 2,4,6-Tri-tert.amylphenol einerseits und 4,4-Thio-bis-(3-methyl-6-tert.butylphenol) andererseits. Die stabilisierende Wirkung des 4,4-Thio-bis-(3-methyl-6-tert.butylphenols) bleibt in diesen Gemischen voll erhalten. Eine Kombination mit den ueblichen Hilfsstabilisatoren und Lichtschutzstabilisatoren ist moeglich.The invention relates to a stabilizer for stabilizing styrene-containing thermoplastic polymers against thermal and thermo-oxidative degradation. It is applicable to all known thermoplastically processable styrene-containing polymers. The proposed stabilizer consists of a predominant proportion of 2,4-di-tert.amylphenol and / or 2,4,6-tri-tert.amylphenol on the one hand and 4,4-thio-bis (3-methyl-6-tert. butylphenol) on the other hand. The stabilizing effect of 4,4-thio-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol) is fully retained in these mixtures. A combination with the usual auxiliary stabilizers and sunscreen stabilizers is possible.

Description

Field of application of the invention

Die E rfindung betrifft einen .Stabilisator für styrenhaltige thermoplastische Polymerisate gegen thermischem und therrnooxidativen Abbau.The invention relates to a .Stabilisator for styrene-containing thermoplastic polymers against thermal and therrnooxidativen degradation.

Characteristic of the well-known technical solutions

Es ist bekannt, den thermischen und thermooxirativen Abbau von styrenhaltigen Thermoplasten durch den Zusatz von Stabilisatoren aus der Klasse der sterisch gehinderten Phenole zu verzögern oder zeitweise ganz zu unterdrücken. Für den genannten Zwock geeignete sterisch gehinderte Phenole sind Phenole, die in charakteristischer Weise sperrige Suhstituonten am aromatischen Korn tragenIt is known to delay or at times completely suppress the thermal and thermo-oxidative degradation of styrenic thermoplastics by the addition of stabilizers from the class of sterically hindered phenols. Suitable hindered phenols for the above-mentioned Zwock are phenols which characteristically carry bulky soy solids on the aromatic grain

Ein wirksamer Stabilisator für Styrenthormoplaste ist 4,4'-Thio-bis-(3-methyl-6-tort.butylphenol) An effective styrenic protoplast stabilizer is 4,4'-thio-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol)

CH-,CH-,

(W.S.E.Fernando, G. Scott, furop. Polymer J. 16, 97^-976 {19801; JP-PS 8208230, JPPS 7994546, US 4168387). Obwohl diese Verbindung in violen Fallen eine gute Wirksamkeit zeigt und verbreitet genutzt wird, heftet ihr doch der Mangel an, daß sie auf Grund ihrer komplizierter chomischon Struktur oinon aufwendigen Synthoseweg erfordort und daher hohe Koston für Hersteller und Anwender verursacht.(W.S.E. Fernando, G. Scott, furop polymer J. 16, 97-976 (19801, JP-PS 8208230, JP-A-7994546, US 4,168,387). Although this compound shows good potency in violent traps and is widely used, it suffers from the lack of it that, because of its complicated chomischon structure, it requires an elaborate synthetic route and thus causes high cost for manufacturers and users.

fs ist weitorhin bokannt, daß als sperrige Substituenton bnvorzugt tert.Outylgruppen verwendet werden und daß andere sperrige Gruppen mit einer kleineron odor größeren Anzahl von C-Atomen sehr viel weniger oft empfohlen und verwendet worden, was ihrer geringeren Wirksamkeit zuzuschroibon ist.It is widely known that tertiary butyl groups are preferably used as the bulky substituent, and that other bulky groups having a smaller or larger number of carbon atoms have been much less frequently recommended and used, which is moreover attributable to their lower potency.

Dies gilt euch für tort. Amyl( ruppen. So wird 2,4-Di-torl.amylphenol als keineswegs optimales Antioxidans für Styren- und Nitrilkautschuke beschriebe/) (L. J.Kitchen, H.E.Albert, G.E.P.Smith, Ind. Eng. Chem. 42, 67511950|). Aus ausgedehnten Untersuchungen zum Einfluß von verschiedenartigen Alkylsubstituonton am Phenolkern auf die antioxidative Wirksamkeit wird der Schluß gozogen, daß di-o-substiuiorte Phonole mit Alkylgrupnon >C_t auf Grund einor sterischen „Überhindorung" an antioxidativer Wirksamkeit einbüßen (J. Voigt, Oio Stabilisierung der Kunststoffe gogon Licht und Warme, Springer-Verlag, Borlin-Hoidelborg-Ne/v York 1966, S. 136). Dieser Tatbestand muß als Ursache für dio geringere Wirksamkeit des 2,4-Ditert.amylphenols wie oich des 2,4,6 Trilort.amylphonols herangezogen werden. Ein weiteres Ergebnis der o.g. Untersuchungen ist, daß vorzwoigte Alkylsubsituonten in p-Stellung dos Phonolkems, wie das bei den be:Jen genannten Amylphonolen dor Fall ist, ebenfalls die antioxidative Wirksamkeit sonken (.1. Voigt a. a. O. S. 135ff.). Andernrr oits sind Herstellung und Reinigung boi tort Amylphonolen wenigo' aufwendig als boi dem o. g. Stabilisator.This applies to tort. Thus, 2,4-di-torl.amylphenol is described as by no means optimal antioxidant for styrene and nitrile rubbers /) (LJKitchen, HEbertt, GEPSmith, Ind. Eng. Chem. 42, 67511950 |). Extensive studies on the influence of various alkyl substituent on the phenolic nucleus on the antioxidant efficacy, the conclusion drawn is drawn that di-o-substiuiorte Phonole with Alkylgrupnon > C _t due to steric "Überhindorung" lose antioxidant activity (J. Voigt, Oio stabilization of Kunststoffe international, Light and Warm, Springer-Verlag, Borlin-Hoidelborg-Ne / v York 1966, p. 136) This fact must be considered as the cause of the lower activity of the 2,4-di-tert-amylphenol such as 2,4,6 Another result of the above-mentioned investigations is that preferred alkyl substituents in the p-position of the phonemic nucleus, such as the amylphonols dor case mentioned in the case of the be: Jen, also have the antioxidant activity (.1., Voigt, loc. Cit., 135ff .) .Otherwise, production and purification of boiled amylphonols are less elaborate than boi the above stabilizer.

Object of the invention

Das Ziol der Eifindung besteht darin, die ökonomisch günstig herstellbaren phenolischon Verbindungen 2,4-Di-tert.amylphonol und/odor 2,4,6-Tri-tert.amylphenol als Antioxidantien fur Styrenpolymerisnte nutzen zu können.The Ziol Eifindung is to be able to use the economically cheap phenolic compounds 2,4-di-tert.amylphonol and / or 2,4,6-tri-tert.amylphenol as antioxidants for Styrenpolymerisnte.

Darlegung de« Wesens der Er indungPresentation of the essence of heritage

Die technische Aufgabe der i'rfindung besteht darin, einen Stabilisator tür styrenhaltigo thermoplastische Polymerisate gegen thermischen und thermooxidat'ven Abbau auf der Basis sterisch gehinderter Phenol-Antioxidantien n\ entwickeln, der 2,4-Ditert.amylphenol und/oder 2,4,6-Tri-tert.amylphonol enthält. De ι C:sb^;Mdtor s:H in für handelsübliche Stabilisatoren bokannten Konzentrationen in den zu stabilisierenden Formmessen eingesetzt werden können.The technical object of i'rfindung is styrenhaltigo thermoplastic polymers against thermal degradation and thermooxidat'ven based on sterically hindered phenol antioxidants n \ develop a stabilizer door, the 2,4-Ditert.amylphenol and / or 2,4, Contains 6-tri-tert.amylphonol. De ι C: sb ^; Mdtor s: H can be used in bocated for commercial stabilizers concentrations in the stabilizing form of measurement.

Erfindungsgemäß wird die technische Aufgabe dad irch gelost, daß der Stabilisator aus einer Kombination von 2,4-Ditert amylphonol und/odor 2,4,6-Tri-tert.amylphenol einerseits und 4,4'-Thio-bis-l3-methyl-6-tort outyl ahenol) andererseits im Masseverhältnis 80 zu 20 bis 99 2U 1 besteht.According to the invention, the technical problem is solved by the fact that the stabilizer consists of a combination of 2,4-di-amylphonol and / or 2,4,6-tri-tert-amylphenol on the one hand and 4,4'-thio-bis-1,3-methyl -6-tort outyl ahenol) on the other hand in the mass ratio 80 to 20 to 99 2U 1 consists.

Überraschenderweise kenn entsprechend der vorgeschlagenen Lösung die Stabilisatoroffektivita't des 4,4'-Thiobis-(3-methyl-6-tort.butylphenols) voll aufrechterhalten werden, wenn dieses teilweise durch die genannten Amylphonole substituiert wird. Die anzuwendende Gesamtkonzeni. ation des vorgeschlagenen Phenolgemisch js weicht nicht von der üblicherweise verwendeten Stahilisatorkonzüntration ab, wia aus den Anwendungsboispielen näher hervorgehe Angesichts der verhältnismäßig geringen stabiliserenden Wirksamkeit dei Amylphenole für sich allein kommt dom erfindungsgerrMßen Effekt der Charakter eines Synergismus zwischen den Komponenten des Siabilisatoryomischos zu.Surprisingly, according to the proposed solution, the stabilizer selectivity of 4,4'-thiobis- (3-methyl-6-t-butylphenol) can be fully maintained when it is partially substituted by said amylphonols. The total amount to be applied. The proposed phenolic mixture js does not deviate from the conventionally used stanolisoconcentration, as will be more fully understood from the examples of application. Given the relatively low stabilizing efficacy of the amylphenols alone, the effect of the synergism between the components of the siabilizational mixture is attributable to the invention.

Von Vorteil ist weiterhin, daß die vorgeschlagenen Phenolgemischo in der geläufigen Waist· .ii Kombination mit bokannten HilfsStabilisatoren aus der Reihe der Phosphitester und/odor der Thiodipropionsäureester verwendet werden können, wobei letztere in auch sonst üblichen Konzentrationen eingesetzt werden.It is furthermore advantageous that the proposed phenol mixtures can be used in the customary Waist combination with known auxiliary stabilizers from the series of phosphite esters and / or thiodipropionic acid esters, the latter also being used in otherwise customary concentrations.

Weiterhin kann das Phonolgemitch in der üblichen Wnise durch einen bekannten Licht/UV-Stabi,,aator oder durch ein Sys\em von bekennten Licht/UV-Stabili«.atoren ergänzt werdon. Die verwendbaren Licht/UV-Stehilisotoren gehören der Klasse der Hydroxybenzophenone, der HyOroxybenztriazole, der a-Cyanacrylsäurfaestor, der a-Carboxyalkylacrylsäureestor, der sterisch gehinderten Amine und der N.NDialkylethylendiamine an. Sie können in den üblichen Kanzentrationen eingesetzt werdon. Weiterhin sind die Phenolgemischo auch in der üblichen Kombination mit den o.g. Hilfsttebilisatoren und den o.g. Licht/UV-Stabilisatoren in an sich üblichen Konzentrationsverhältnissen einsetzbar.Furthermore, the phoneme pitch can be supplemented in the usual way by a known light / UV stabilizer or by a system of known light / UV stabilizers. The usable light / UV stabilizers include the class of hydroxybenzophenones, hyroxybenzotriazoles, a-cyanoacrylic acid esters, a-carboxyalkylacrylic acid esters, hindered amines, and N, N-dialkylethylenediamines. They can be used in the usual pulpentrations. Furthermore, the phenol mixtures are also in the usual combination with the o.g. Auxiliary stabilizers and the o.g. Light / UV stabilizers can be used in conventional concentration ratios.

Dio Lösung bezieht sich auf die Stabilisierung von styrenhaltigen thermoplastischen Polymerisaten. Dazu zählen im Sinne der Erfindung Polystyren, Polymere kernsubstituierter Styrene, Kopolymerisate des Styren mi< a-Mothylstyren, kernsubstituierten Styronen, Estern und Nitrilen der Acryl- und Methacry'.-juro, mit Estern und Anhydridon dei α,β-ungesättigten Dicarbonsäuren sowie Pfropfpolymerisate des Styrens für sich oder in Kombination mit einem oder mehreren der o.g. mit Styren kopolymerisieronden Monomeron, auf Kautschuken als Pfropfgrundlage aus der Reihe der Polybutadiene, Polyisopren«, der Styren-Butadien- und Styren-Isopren-Co- und -blockcopolymeren, der Ethylen-Propylen-Co- und Terpolymeren, der Ethylen-Vinylacetat- und Ethylen-Acrylatester-Copolymeren und der chlorierten Polyethylene Dio Erfindung wird im folgenden an Hand von Anwendungsbeispielen näher orläutort.Dio solution refers to the stabilization of styrenic thermoplastic polymers. For the purposes of the invention, these include polystyrenes, polymers of ring-substituted styrenes, copolymers of styrene with methylstyrene, nucleus-substituted styrenes, esters and nitriles of acrylic and methacrylic acid, with esters and anhydrideon of α, β-unsaturated dicarboxylic acids and also graft polymers of the styrene alone or in combination with one or more of the above copolymerized with styrene monomerson, on rubbers as a grafting base from the series of polybutadienes, polyisoprene, the styrene-butadiene and styrene-isoprene copolymers and block copolymers, the ethylene-propylene copolymers and terpolymers, the ethylene-vinyl acetate and Ethylene-acrylate ester copolymers and the chlorinated polyethylene Dio invention will be further explained below with reference to application examples.

Embodiment ·

In Tab. 1 sind die Ergebnisse dor Freiluftbewitterung von Styrenpolymeren zusammengefaßt.Tab. 1 summarizes the results of outdoor weathering of styrene polymers.

Die Polymerisate wurden in Form von Granulat mit den angegebenen Stabilisatoren in einem Schnellmischer innig vermischt und die Mischungen dann in einem Knetextruder in der Schmelze homogenisiert und granuliert. Dazu wurden folgende Schmelzetemperaturen angewendet:The polymers were intimately mixed in the form of granules with the stated stabilizers in a high-speed mixer and the mixtures were then homogenized in a kneading extruder in the melt and granulated. For this purpose, the following melt temperatures were used:

Polyetyron 200 °CPolyetyron 200 ° C

Acrylnitril-Butadien-Styren-Pfiopfcopolyma· 220 °CAcrylonitrile-butadiene-styrene-stopcopolyma · 220 ° C

EPDM/Styren-Pf ropfcopolymorisat 200 °CEPDM / Styren-Pf ropfcopolymorisat 200 ° C

Aus den Granulaten wurden ISOPrüfstäbo und Schulterstäbe (Zugversuche) gespritzt, dio in geeigneten Halterahmen dor Bewitterung ι nterworfen wurden. Die Messungen wurden nach TGL-Prüfvorschrifton ausgeführt. Die angegebenen Werte sind bei den Homo- und Copolymeren Mittelwerte von jeweils 20 Messungen, bei den Pfropfcopolymeren Mittelwerte von jeweils 10 Messungen. Man erkennt, daß dio Beispiele Werte liefern, die sehr gut mit denen der Vergleichsbeispielo übereinstimmen. Die Bewitterungsworto der Beispiele, die Amylphenol als einziges primäres Antioxidant enthalten, fallen deutlich schlechter aus als die der Vergleichsboispiole.From the granules ISOPrüfstäbo and shoulder bars (tensile tests) were injected, the dio in appropriate support frame dor weathering were interjected. The measurements were carried out according to the TGL test specification. The values given are average values of 20 measurements for the homo- and copolymers, and average values of 10 measurements for the graft copolymers. It can be seen that the examples give values which agree very well with those of the comparative example. The weathering words of the examples containing amylphenol as the sole primary antioxidant are significantly worse than those of the comparative Boisei.

In Tab. 2 sind die Ergebnisse der Messung der Sauerstoffaufnahme bei hohen Temperaturen zusammengefaßt. Die angegouenen Stabilisatoren wurden auf einem Laborwalzwerk in die jeweiligen Polymerisate eingearbeitet. Die Proben wurden zu Folien von 0,2g Gewicht und 0,04mm Dicke ausgewalzt. Die Messung der Sauerstoffabsorption erfolgte mit Hilfe des Dinamoxmoters (Forschungsinstitut für Maschinen- und Instrumentenbau der Ung Akademie e'er Wissenschaften, VR Ungarn).Tab. 2 summarizes the results of the measurement of oxygen uptake at high temperatures. The angegouenen stabilizers were incorporated on a laboratory mill in the respective polymers. The samples were rolled into 0.2g weight, 0.04mm thick films. The measurement of the oxygen absorption was carried out with the help of the Dinamoxmoters (Research Institute for Mechanical and Instrument Engineering of the Ung Academy of Sciences, Hungary).

Man erkennt, daß die Beispiele mit den Vergleichsbeispielen übereinstimmen.It can be seen that the examples agree with the comparative examples.

Die Werto der Beispiele mit Amylphenol als einzigem primären Antioxidanz bleiben deutlich hinter ο 'η Werten der Vorgleichsbeispiole zurixk.The values of the examples with amylphenol as sole primary antioxidant remain clearly behind ο 'η values of the Vorgleichsbeispiole zurixk.

Tabelle 1 Freiluftbewittorung von Styrenpolymeren (0,5 Jahre, Industrieatmosphäre)Table 1 Open air proofing of styrenic polymers (0.5 years, industrial atmosphere)

Nr.No. Stabilisatorkorr binatlonStabilizer corblon Schlagbiegefestii|keitSchlagbiegefestii | ness bewitt.bewitt. LiLi KerbschlagfestiQkeitKerbschlagfestiQkeit bewitt.bewitt. bb Biegefestigkeitflexural strength 2222 Zugfestigkeittensile strenght 2323 (KJ/m^})(KJ / m ^} ) ββ (KJ/m^})(KJ / m ^} ) aa (N/mm⁷)(N / mm ⁷ ) 4545 (N/mm')(N / mm ') 2626 6262 2828 O-StufeO Stage 41/Ox41 / Ox O-StufeO Stage 2.02.0 Polystyren—schlagt *tiPolystyrene hits * ti 60/Ox60 / Ox 5β/0χ5β / 0χ 5,05.0 1.91.9 O-Stufe bewitt.O-level. 5353 O-Stufe bewitt.O-level. 2929 (/% Kautschuk)(/% Rubber) 67/4X67 / 4X 65/Ix65 / Ix 6,56.5 2,12.1 11 keinno 76/8X76 / 8X 71/βχ71 / βχ 9,09.0 9,29.2 22 0,04% 11/0,12% V0.04% 11 / 0.12% V 79/7X79 / 7X 65/Ox65 / Ox 10,010.0 2.02.0 5454 3030 33 0.04%IV/0.12%V0.04% to IV / V of 0.12% 81/9X81 / 9X 74/7X74 / 7X 10,010.0 9,39.3 5959 3030 44 0,004%IV/0,034%I/0.004% IV /% 0.034 I / 6161 3333 0,12%0.12% 80/9X80 / 9X 11,011.0 6060 3333

Tabelle 1 Fieiluftbpwittorung von Styrenpolymaren (0,5 Jahre, Industtieatmosphare)Table 1 Fumorization of Styrenic Polymaren (0.5 years, Industtieatmosphare)

Nr. Stabilisatci kombination Schlagbiegefostigkeit KerbschlagfestigkeitNo. Stabilization combination Impact resistance Impact resistance

(KJ/m'l (KJ/m')(KJ / m'l (KJ / m ')

bewill. bewitt.bewill. bewitt.

O-Stufe β b O-Ctufe a bO-stage β b O-stage a b

Biegefestigkeit Zugfestigkeit IN/mm'l (N/mm²)Bending strength Tensile strength IN / mm'l (N / mm ² )

O-Stufe bewitt. O-Stufe bawitt.O-level. O-level bawitt.

Polystyren — schlagfestPolystyrene - impact resistant 80/8X80 / 8X 71/7X71 / 7X 66/Ix66 / Ix 10.010.0 9.29.2 2,22.2 6161 5454 3030 2828 (7% Kautschuk)(7% rubber) 55 0,004 % 0,036 % H/0,12 %V0.004% 0.036% H / 0.12% V 79/ux79 / ux 73/8x73 / 8x 64/ix64 / ix 10,510.5 9.39.3 2.22.2 5959 5454 3232 2727 66 0,004 %IV/0,036% III/0.004% IV / 0.036% III / 0,12%V0.12% V 78/9x78 / 9x 7?/7x7? / 7x 65/1 χ65/1 χ 9,59.5 9.49.4 2,32.3 6161 5252 3030 2727 77 0,002 %IV/0,038% II/0.002% IV / 0.038% II / 0.12% V0.12% V Acrylnitril-Butadlen-Acrylonitrile Butadlen- 85/9X85 / 9X 61/Ox61 / Ox 45/Ox45 / Ox 1919 1111 55 4949 2828 3535 3333 Styren-PfropfcopolymerStyrene graft copolymer 85/9X85 / 9X 63/Ox63 / Ox 50/Ox50 / Ox 2020 1313 77 5353 4444 3737 3333 88th keinno —/10x- / 10x 63/1 χ63/1 χ b3/0xb3 / 0x 2020 1616 88th 5252 4848 3636 3636 99 0,4%lll/0,5%VLll 0.4% / 0.5% V 1010 0,4%IV/0,5%V0.4% IV / V 0.5% —/10x- / 10x 62/Ix62 / Ix 54/Ox54 / Ox 2121 1515 99 5151 4343 3535 3636 1111 0,08 %IV/0,32% III·0.08% IV / 0.32% III · 0,5% V0.5% V 84/9X84 / 9X 62/2X62 / 2X 52/Ox52 / Ox 2020 1616 88th 5252 4343 3636 3737 1212 0,02 %IV/0.38% III·0.02% IV / 0.38% III · 0,5% V0.5% V EPDM-Styren-Pfropfco-EPDM-styrene Pfropfco- 86/7X86 / 7X —/10x- / 10x 17,9/Ox17.9 / Ox 21,021.0 16,916.9 —- —- —- —- —- polymer (10% Kautschuk)polymer (10% rubber) 86/Ox86 / Ox —/10x- / 10x 28,0/Ox28.0 / Ox 20,020.0 20,520.5 —- —- —- —- —- 1313 keinno 85/7X85 / 7X 86/9X86 / 9X 41,0/Ox41.0 / Ox 21,021.0 23,023.0 —- —- —- —- —- 1414 0,2% 11/0,2% Vl0.2% 11 / 0.2% Vl 1515 0,2%IV/0,2%VIIV 0.2% / 0.2% VI 84/9x84 / 9x —/10x- / 10x 40,0/Ox40.0 / Ox 22,022.0 21,021.0 —- —- —- —- —- 1616 0,02%IV/0,18%ll/0.02% IV / 0.18% II / 86/9x86 / 9x 85/9x85 / 9x 39,5/Ox39.5 / Ox 21,521.5 21,021.0 —- —- —- —- —- < 7<7 0,2% Vl0.2% Vl I /I / 0,2% Vl0.2% Vl

bowitt.a - Schlag auf die bewitterte Seilebowitt.a - Blow on the weathered ropes

bewitt. b = Schlag auf die nicht bewitterto Seitebewitt. b = hit the not bewitterto side

O-Stufe - Lagerung untor Raumbedingungen bei LichtausschlußO-stage - Storage under ambient conditions in the absence of light

χ - Anzahl unoabrochener Stöbe von insgesamt 10χ - Number of unobstructed strokes totaling 10

I -- 2,4-[)i-tert.amylphenol VI - 2,4 - [) i-tert-amylphenol V

II - 2,4,6-Trilert.amylphenol VlII - 2,4,6-trilert.amylphenol Vl

III - Gemisch 1/1 = 1:1III - mixture 1/1 = 1: 1

IV = 4,4'rhio-bisO niothyl 6 tort.butylphonol)IV = 4,4'-rhio-biso-niothyl 6-tort.butylphonol)

Tabelle 2 Sauerstoffaufnalime (Polymirisatmenge jewel's 0,2g) (Beziff. s. Tab. 1)TABLE 2 Oxygen Replenishment (Polymirisate Quantity of 0.2 g) (see Table 1)

Tiio-(nonylphenyl)-phosphit 2-(2'Hydroxy-5'-mothylphenyl)-benz-triazolTiio (nonylphenyl) phosphite 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -benz-triazole

Nr.No. Stabilisatorkom!>inationStabilisatorkom!> Ination MoßtemperaturMoßtemperatur InduktionsperiodoZoitdauor bis zurInduction periodoZoitdauor up to Aufnahme vonRecording of {Massokoiuontnilion in %){Massocoin ionization in%) IC)IC) (min)(Min) 50mlO,/g50mlO / g Polystyren-schlagfest (7 % Kautschuk)Polystyrene impact resistant (7% rubber) 35 min35 min 11 keinno 200200 1212 87 min87 min 22 0.2III/0.4V0.2III / 0.4V 200200 3939 121 min121 min 33 0.2IV/0.4V0.2IV / 0.4V 200200 5656 117min117min 44 0,02IV/0,1fllll/0,4V0,02IV / 0,1fllll / 0.4V 200200 5353 AcrylnltrilButedlen StyrenPropfcopolymerAcrylic trilButedlen Styren graft copolymer 4343 55 keinno 220220 1515 9191 66 0,21/0,4 V0.21 / 0.4V 220220 3535 108108 77 0,2IV/0,4V0,2IV / 0.4V 220220 4646 110110 88th 0,02 IV /0,1 Ji 1/0,4 V0.02 IV / 0.1 Ji 1 / 0.4 V 220220 4848 l-PDM-StyreivPfropf copolymer (10% Kautschuk)l-PDM Styreiv graft copolymer (10% rubber) 4040 99 keinno 200200 1414 9090 1010 0,211/0,4 V0.211 / 0.4V 200200 4949 129129 1111 0,2IV/0,4V0,2IV / 0.4V 200200 5555 125125 1212 0,021 V/0, If: 11/0,4 V0.021 V / 0, If: 11 / 0.4 V 200200 5757

Claims

1. A stabilizer for styrene-containing thermoplastic polymers against thermal and thermo-oxidative degradation based on sterically hindered phenol antioxidants, characterized in that it consists of a combination of a mixture of 2,4-Ditert.amylphenol and 2,4,6-tri-tert On the other hand, in an arbitrary ratio. Amylphenol on the one hand and 4,4'-thio-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol) in a mass ratio of 80:20 to 99: 1.

2. Stabilizer for styrene-containing thermoplastic polymers against thermal and thermo-oxidative degradation based on sterically gehirrict phenol antioxidants according to claim 1, characterized in that it consists of a combination of 2,4-di-tert.amylphenol and 4,4'-thio -bis- (3-methyl-6-tert.butyl-phonon) in the mass ratio 80: 20 to 99: 1.

3. Stabilizer for styrene-containing thermoplastic polymers against thermal and thermo-oxidative degradation based on sterically hindered phenol antioxidants according to claim 1, characterized in that it consists of a combination of 2,4,6-tri-tert.amylphonol and 4,4 ' -Thio bis (3-methyl-6-tert-butylphenol) in the mass ratio 80 to 20 to 99 to 1 consists.