DD259201A5 - METHOD FOR PRODUCING DYES WITH THIOPHEN RESISTANCES - Google Patents
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- DD259201A5 DD259201A5 DD86290160A DD29016086A DD259201A5 DD 259201 A5 DD259201 A5 DD 259201A5 DD 86290160 A DD86290160 A DD 86290160A DD 29016086 A DD29016086 A DD 29016086A DD 259201 A5 DD259201 A5 DD 259201A5
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- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der X Fluor, Chlor, Brom, SO2E oder gegebenenfalls substituiertes Hydroxy oder Mercapto, E Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Chlor oder gegebenenfalls substituiertes Hydroxy oder Amino, Y Cyan, Nitro, Alkanoyl, Aroyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Carboxyl, Carbonester oder gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, T Wasserstoff, C1- bis C4-Allyl, ein durch elektrophile Substitution einfuehrbarer Rest oder ein Rest der Formel CHB, wobei B der Rest einer methylenaktiven Verbindung oder eines Amins ist, und K der Rest einer Kupplungskomponente sind, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man Verbindungen der Formel diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel HKumsetzt.Die erfindungsgemaess hergestellten Verbindungen eignen sich sehr gut zum Faerben synthetischer Fasern oder von Kunststoffen. Formel (I) und FormelThe invention relates to a process for preparing compounds of the general formula I in which X is fluorine, chlorine, bromine, SO 2 E or optionally substituted hydroxy or mercapto, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, chlorine or optionally substituted hydroxy or amino, Y is cyano, nitro, alkanoyl, aroyl, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, carboxyl, carboxylic ester or optionally substituted carbamoyl, T is hydrogen, C1 to C4 allyl, a radical introduced by electrophilic substitution or a radical of the formula CHB, where B is the radical of a methylene-active Compound or an amine, and K are the radical of a coupling component, which is characterized in that diazotized compounds of the formula and with a coupling component of the formula HKumsetzt.Die compounds according to the invention are very well suited for coloring synthetic fibers or plastics. Formula (I) and formula
Description
Die neuen Farbstoffe können in der Textilindustrie insbesondere zum Färben von Celluloseestern und vorzugsweise Polyestern verwendet werden.The new dyes can be used in the textile industry in particular for dyeing cellulose esters and preferably polyesters.
Blaue und insbesondere mittelblaue Färbungen auf Cellulose- und Polyestern waren bisher eine Domäne von Anthrachinonfarbstoffen, da sich nur wenige Azofarbstoffe für diesen Zweck eigneten. Die bekannten Azofarbstoffe zeichnen sich zwar durch hohe Farbstärke aus, sie haben jedoch noch Nachteile in ihren Echtheitseigenschaften und/oder im färberischen Verhalten; insbesondere benötigen die besten Farbstoffe eine vergleichsweise hohe Färbetemperatur.Blue and in particular medium blue dyeings on cellulose and polyesters have hitherto been a domain of anthraquinone dyes, since only a few azo dyes were suitable for this purpose. Although the known azo dyes are distinguished by high color strength, they still have disadvantages in their fastness properties and / or in dyeing behavior; in particular, the best dyes require a comparatively high dyeing temperature.
Ziel der Erfindung ist die Verbesserung der Echtheitseigenschaften und des färberischen Verhaltens von Farbstoffen, insbesondere im Blaubereich.The aim of the invention is to improve the fastness properties and the dyeing behavior of dyes, especially in the blue range.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I XYThe invention relates to a process for the preparation of compounds of general formula I XY
-N=N-K-N = N-K
in derin the
X Fluor, Chlor, Brom, SO2E oder gegebenenfalls substituiertes Hydroxy oder Mercapto, E Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Chlor oder gegebenenfalls substituiertes Hydroxy oder Amino, Y Cyan, Nitro, Alkanoyl,Aroyl, Alkylsulfonyl,Arylsulfonyl, Carboxyl, Carbonester oder gegebenenfalls substituiertesX is fluorine, chlorine, bromine, SO 2 E or optionally substituted hydroxy or mercapto, E is alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, chlorine or optionally substituted hydroxy or amino, Y is cyano, nitro, alkanoyl, aroyl, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, carboxyl , Carbonester or optionally substituted
Carbamoyl, T Wasserstoff, C1- bis C4-Al ky I, ein durch elektrophile Substitution einführbarer Rest oder ein Rest der Formel—CH = B, wobeiCarbamoyl, T is hydrogen, C 1 - to C 4 -alkyl, a radical introduced by electrophilic substitution or a radical of the formula -CH = B, wherein
B der Rest einer methylenaktiven Verbindung oder eines Am ins ist, und K der Rest einer Kupplungskomponente sind, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Verbindungen der FormelB is the radical of a methylene-active compound or an amine, and K is the radical of a coupling component, characterized in that compounds of the formula
diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel HKdiazotized and with a coupling component of the formula HK
umsetzt.implements.
Reste X sind neben den bereits genannten z. B. Alkoxy-, Cycloalkoxy, Aralkyloxy- oder Aroxygruppen sowie die entsprechenden Mercaptoreste. Im einzelnen seien beispielsweise OH, OCH3, OC2H5, OC3H7, OC4H9, OCH2C6H5, OC6H11, OC6H5, OC6H4CH3, OC6H4CI, SH, SCH3, SC2H5, SC3H7, S4H9, SCH2C6H5, SC2H4OH, SCH2COOCH3, SCH2COOC2H5, SC6H11, SC6H5 oder SC6H4CH3 genannt.Residues X are in addition to the already mentioned z. B. alkoxy, cycloalkoxy, aralkyloxy or Aroxygruppen and the corresponding Mercaptoreste. In detail, for example, OH, OCH 3 , OC 2 H 5 , OC 3 H 7 , OC 4 H 9 , OCH 2 C 6 H 5 , OC 6 H 11 , OC 6 H 5 , OC 6 H 4 CH 3 , OC 6 H 4 Cl, SH, SCH 3 , SC 2 H 5 , SC 3 H 7 , S 4 H 9 , SCH 2 C 6 H 5 , SC 2 H 4 OH, SCH 2 COOCH 3 , SCH 2 COOC 2 H 5 , SC 6 H 11 , SC 6 H 5 or SC 6 H 4 CH 3 called.
Reste E sind beispielsweise CH3, C2H5, C3H7, C4H9, C6Hi3, C6H11, C8H17, C6H5-CH2, C6H5-CH2-CH2, C6H5, CI-C6H4, C4H9-C6H4, Cl, OH, CH3O, C2H5O, C3H7O, C4H9O, C6H5-CH2O, C6H5-CH2-CH2O, C6H5O, CIC6H4O, CH3C6H4O, NH2, NHCH§, N(CH§)", NHCH5, N(C2H5I2, NHC4H9, N(C4Hg)2, NHC6H5, NHC6H4-CH3, NHC6H4Cl oder NCH3C6H4.Radicals E are, for example, CH 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7 , C 4 H 9 , C 6 Hi 3 , C 6 H 11 , C 8 H 17 , C 6 H 5 -CH 2 , C 6 H 5 - CH 2 -CH 2 , C 6 H 5 , CI-C 6 H 4 , C 4 H 9 -C 6 H 4 , Cl, OH, CH 3 O, C 2 H 5 O, C 3 H 7 O, C 4 H 9 O, C 6 H 5 -CH 2 O, C 6 H 5 -CH 2 -CH 2 O, C 6 H 5 O, CIC 6 H 4 O, CH 3 C 6 H 4 O, NH 2 , NHCH§ , N (CH 2) 2 , NHCH 5 , N (C 2 H 5 I 2 , NHC 4 H 9 , N (C 4 Hg) 2 , NHC 6 H 5 , NHC 6 H 4 -CH 3 , NHC 6 H 4 Cl or NCH 3 C 6 H 4 .
Reste Ysind im einzelnen neben den bereits genannten z.B.:Residues Y are in detail in addition to those already mentioned, for example:
CH3CO, C2H5CO, C3H7CO, CvH9CO, C5H11CO, C7H15CO, OCCHCH 3 CO, C 2 H 5 CO, C 3 H 7 CO, CvH 9 CO, C 5 H 11 CO, C 7 H 15 CO, OCCH
C2H5 C 2 H 5
C6H5CO,C 6 H 5 CO,
CH3C6HvCO, ClC6HvCO, (CH3J2C6H3CO, H3COC6HvCO, Cl2C6H3CO, CH3SO2, C2H5SO2, CvH9SO2, C6H5SO2, CH3C6HvSO2, ClC6HvSO2, COOCH3, COOC2H5,CH 3 C 6 HvCO, ClC 6 HvCO, (CH 3 J 2 C 6 H 3 CO, H 3 COC 6 HvCO, Cl 2 C 6 H 3 CO, CH 3 SO 2 , C 2 H 5 SO 2 , CvH 9 SO 2 , C 6 H 5 SO 2 , CH 3 C 6 HvSO 2 , ClC 6 HvSO 2 , COOCH 3 , COOC 2 H 5 ,
C2H5 C 2 H 5
COOC3H7, COOCvH9, COOCgH13, COOCaH17, COOCH2CH^ , COOC2HvOH,COOC 3 H 7 , COOCvH 9 , COOCgH 13 , COOCaH 17 , COOCH 2 CH 2 , COOC 2 HvOH,
^"CvH9 ^ "CvH 9
COOC3H6OH1 COOC2HvOCH3, COOC2HvOC2H5, COOC2HvOCvH9, COOC6H5, COOC6H5, COOC6HvCH3, CONH2, CONHCH3, CONHC2H5, CONHCvHg1 C0NHCssH13, CONHC8H17,COOC 3 H 6 OH 1 COOC 2 HvOCH 3 , COOC 2 HvOC 2 H 5 , COOC 2 HvOCvH 9 , COOC 6 H 5 , COOC 6 H 5 , COOC 6 HvCH 3 , CONH 2 , CONHCH 3 , CONHC 2 H 5 , CONHCvHg 1 C0NHC s sH 13 , CONHC 8 H 17 ,
CH3 CON(CH3J2, C0N!CH3)2, CON(C2H5J2, CON(C3H7S2, CON(CvHg)2, CON^CH 3 CON (CH 3 J 2 , C0N! CH 3 ) 2 , CON (C 2 H 5 J 2 , CON (C 3 H 7 S 2 , CON (CvHg) 2 , CON ^
CON/ , ν ICON / , ν I
ν /ν /
oder CON O.or CON O.
Elektrophil einführbare Reste T sind z. B. Cl, Br, NO, NO2, SO3H, CHo, CN oder Acylreste, wobei Acylreste z. B. CH3CO, C2H5CO, C6H5CO, CH3SO2, C2H5SO2 oder C6H5SO2 sind.Electrophilic insertable radicals T are z. As Cl, Br, NO, NO 2 , SO 3 H, CHo, CN or acyl radicals, wherein acyl radicals z. For example, CH 3 CO, C 2 H 5 CO, C 6 H 5 CO, CH 3 SO 2 , C 2 H 5 SO 2 or C 6 H 5 SO 2 are.
Methylenaktive Verbindungen der Formel H2B sind beispielsweise Verbindungen der FormelMethylene-active compounds of the formula H 2 B are, for example, compounds of the formula
CNCN
wobei Z Cyan, Nitro, Alkanoyl, Aroyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Carboxyl, Carbonester oder gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl ist oder einen Rest der Verbindungen der Formelnwherein Z is cyano, nitro, alkanoyl, aroyl, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, carboxyl, carbonic ester or optionally substituted carbamoyl or a residue of the compounds of the formulas
/CN /CN/ CN / CN
, H2C /—ν , H2C, H 2 C / -ν, H 2 C
NCO-NH—(' N> SCO-NH- N CO-NH- (' N > S CO-NH-
/CN ./ CN.
/CN /CN /CN/ CN / CN / CN
H2C /—. , H2C /—^ , CH2 H 2 C / -. , H 2 C / - ^, CH 2
SCO-NH—(J?—OCH3 NCO-NH-^V-C1 NCON (CH3J2 S CO-NH- (J? - OCH 3 N CO-NH- ? V-C1 N CON (CH 3 J 2
H3COH 3 CO
O OCH3 O OCH 3
H3C-N^-N-CH3 , Ν-Λ-ΝH ,H3C-N ^ -N-CH 3, Ν-Λ-ΝH,
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CN, OHCN, OH
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CN1 CN 1
I C6H13 IC 6 H 13
H5C6 H 5 C 6
N=^N = ^
C-CH2, CNC-CH 2 , CN
O2NO 2 N
CH3-NO2, C2H5-NO21 CH 3 -NO 2 , C 2 H 5- NO 21
C6H5 C 6 H 5
CH3 CH 3
C5H5 C 5 H 5
H3C CH3 " . ·H 3 C CH 3 "·
'C\ /CO2CH3 /CO2C^H9 /CO2CH3 'C \ / CO 2 CH 3 / CO 2 C ^ H 9 / CO 2 CH 3
C=CH2, H2C- , H2C oder H2C ,C = CH 2 , H 2 C-, H 2 C or H 2 C,
NC02CH3 ^CO2UH9 ^CONH-(Τ N> N C0 2 CH 3 CO 2 ^ 9 ^ UH CONH- (Τ N>
bedeutet.means.
Einzelne wichtige Verbindungen der FormelIndividual important compounds of the formula
H2C'H 2 C '
.CN.CN
sind z.B. :are e.g. :
^CN ^.CN ^CN „CN^ CN ^ .CN ^ CN "CN
H2C(CN)2, H2C , H2C , H2C , H2CH 2 C (CN) 2 , H 2 C, H 2 C, H 2 C, H 2 C
""COOCH3 "-COOC2H5 ""COOC^Hg ""-COOC6H5 "" COOCH 3 "-COOC 2 H 5 ""COOC 1 Hg""-COOC 6 H 5
„CN „CN „CN „CN ^CN"CN" CN "CN" CN ^ CN
H2C ,H2C , H2C , H2C oder H2CH 2 C, H 2 C, H 2 C, H 2 C or H 2 C
""CONHCH3 ^CONHC2H5 ^CONHC6Hs ""COCH3 ""COC6H5 "" CONHCH 3 ^ CONHC 2 H 5 ^ CONHC 6 Hs "" COCH 3 "" COC 6 H 5
sowiesuch as
CH2-C CNCH 2 -CNC
H2C^H 2 C ^
,,CO2CH3 "CO2CH3 ,, CO 2 CH 3 "CO 2 CH 3
NCH2CNCH 2 C
C6H5 C 6 H 5
oderor
H2CH 2 C
-CO2CH3 "CONHCeH5 -CO 2 CH 3 "CONHCeH 5
Aminreste B sind z.B. = N-C6H5, = N-C6H4CH3 oder allgemein Reste der Schiff'schen Basen der Amine.Amine radicals B are, for example, = NC 6 H 5 , = NC 6 H 4 CH 3 or, in general, radicals of the Schiff bases of the amines.
Als AlkylrestefürTsind z.B. CH3, C2H5, C3H7OdBrC4HgZU nennen.As alkyl radicals, for example, mention is made of CH 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7, OdBrC 4 HgZU.
Zur Herstellung 'der Diazokomponenten mit T = H oder C1- bis C4-Alkyl kann man Verbindungen der Formel ITo prepare the diazo components with T = H or C 1 - to C 4 -alkyl, compounds of the formula I can be used
T-CH2C=C'T-CH 2 C = C '
CN "CNCN "CN
mit Schwefel abgebenden Verbindungen umsetzen. In die Diazokomponenten mit T= H können durch elektrophiIe Substitution Reste T nach den üblichen Methoden eingeführt werden.react with sulfur donating compounds. In the diazo components with T = H can be introduced by electrophilic substitution residues T according to the usual methods.
Weiterhin kann die Diazokomponente mit T = H und X = OH auch dadurch hergestellt werden, daß man die Verbindung der FormelFurthermore, the diazo component with T = H and X = OH can also be prepared by reacting the compound of formula
CICH2COCICICH 2 COCI
mit Malodinitrii umsetzt und anschließend mit einem Sulfid reagieren läßt.reacted with Malodinitrii and then reacted with a sulfide.
Die Herstellung der Diazokomponenten ist im einzelnen in der europäischen Patentanmeldung 86102603.7 beschrieben.The preparation of the diazo components is described in detail in the European patent application 86102603.7.
Die Kupplungskomponenten der Formel HK stammen vorzugsweise aus der Anilin-, a-Naphthylamin-, Pyrazol-, Aminopyrazol-, Indol-, Thiazol-, Thiophen-, Phenol-, Naphthol-, Tetrahydrochinolin, Pyridon- oder Pyridinreihe, wobei solche der Anilin-, Pyrazol-, Pyridin-, Thiophen- oder Thiazolreihe bevorzugt sind.The coupling components of the formula HK preferably originate from the aniline, a-naphthylamine, pyrazole, aminopyrazole, indole, thiazole, thiophene, phenol, naphthol, tetrahydroquinoline, pyridone or pyridine series, with those of the aniline , Pyrazole, pyridine, thiophene or thiazole series are preferred.
-6- 259 2Ö1-6- 259 2Ö1
Die Kupplungskomponenten HK entsprechen insbesondere den allgemeinen FormelnjThe coupling components HK correspond in particular to the general formulas
CH3CH3
R6R6
NHB1 NHB 1
NHB2 ,NHB 2 ,
B1 Wasserstoff oder B2 B 1 is hydrogen or B 2
B2 gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl oder Acyl,B 2 is optionally substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aryl or acyl,
R1 Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder Aryl, " .R 1 is hydrogen, alkyl, aralkyl or aryl, ".
R2 Wasserstoff oder R3, - .R 2 is hydrogen or R 3 , -.
R3 gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aralkyl oder Aryl, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Phenoxy, Halogen, Alkylsulfonylamino,R 3 is optionally substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aralkyl or aryl, R 4 and R 5 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkoxy, phenoxy, halogen, alkylsulfonylamino,
Dialkylaminosulfonylamino oder Acylamino, R6 Cyan, Carbamoyl, Nitro, Acetyl oder Carbalkoxy undDialkylaminosulfonylamino or acylamino, R 6 is cyano, carbamoyl, nitro, acetyl or carbalkoxy and
R7 gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Alkyl, Aralkyl, Halogen, substituiertes Hydroxy oder Mercapto sind. Reste B2 sind neben den bereits genannten z. B. Cr bis C6Alkylgruppen, die durch Chlor, Brom, Hydroxy, C1- bis C8-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Cyan, Carboxy, ·R 7 are optionally substituted phenyl, alkyl, aralkyl, halogen, substituted hydroxy or mercapto. Residues B 2 are in addition to the already mentioned z. B. C r to C 6 alkyl groups represented by chlorine, bromine, hydroxy, C 1 - to C 8 alkoxy, phenoxy, phenyl, cyano, carboxy,
C1- bis Cs-Alkanoyloxy, C1- bis Cg-AIkOXy-C1-C^aIkOXy, Benzoyloxy, o-, m-, p-Methylbenzoyloxy, o-, m-, p-Chlorbenzoyloxy, C1-bis Cs-Alkoxyalkanoyloxy, Phenoxyalkanoyloxy, C1- bis C3-Alkoxycarbonyloxy, C1- bis Cg-Alkoxyalkoxycarbonyloxy, Benzyloxycarbonyloxy, Phenethyloxycarbonyloxy, Phenoxyethoxycarbonyloxy, C-,- bis Cs-Alkylaminocarbonyloxy, Cyclohexylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, C1- bis Cs-Alkoxycarbonyl, C1- bis Ca-Alkoxyalkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenoxy-C^C-alkoxy oder Phenethyloxycarbonyl substituiert sein können sowie Phenyl oder CyclohexylC 1 to Cs alkanoyloxy, C 1 to C 9 alkoxy C 1 C 1 alkoxy, benzoyloxy, o, m, p-methylbenzoyloxy, o, m, p-chlorobenzoyloxy, C 1 to Cs Alkoxyalkanoyloxy, phenoxyalkanoyloxy, C 1 to C 3 alkoxycarbonyloxy, C 1 to Cg alkoxyalkoxycarbonyloxy, benzyloxycarbonyloxy, phenethyloxycarbonyloxy, phenoxyethoxycarbonyloxy, C 1 to C 1 alkylaminocarbonyloxy, cyclohexylaminocarbonyloxy, phenylaminocarbonyloxy, C 1 to C 1 alkoxycarbonyl, C 1 - to Ca-Alkoxyalkoxycarbonyl, phenoxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, phenoxy-C ^ C-alkoxy or phenethyloxycarbonyl may be substituted and phenyl or cyclohexyl
Reste B2 sind z.B. im einzelnen: 1. Gegebenenfalls substituierte Alkylreste wie:Examples of radicals B 2 are: 1. optionally substituted alkyl radicals such as:
CH3, C2H5, C3H7, CH(CH3I2,-C^Hg, CH2CH(CH3I2, CH-C2H5, C5Hn,CH 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7 , CH (CH 3 I 2 , -C 1 Hg, CH 2 CH (CH 3 I 2 , CH-C 2 H 5 , C 5 Hn,
CH3 CH3 CH3 CH 3 CH 3 CH 3
CH-CH(CH3I2, CH(C2Hs)2, CH-C3H7, CH—CH-CH3, C2Hi,-CH ( CH3 ) 2', CH2-C-CH3,CH-CH (CH 3 I 2 , CH (C 2 Hs) 2 , CH-C 3 H 7 , CH-CH-CH 3 , C 2 Hi, -CH (CH 3 ) 2 ', CH 2 -C-CH 3 ,
CH3 CH3 CH3 CH3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
.^CH(CH3J2 ^ CH (CH 3 J 2
C6H13, C7HiS, CH-C^H3, CH , CH-C2H^-CH(CH3J2, C8H17,C 6 H 13 , C 7 HiS, CH-C 1 H 3 , CH, CH-C 2 H 1 -CH (CH 3 J 2 , C 8 H 17 ,
I "-CH(CH3J2 II "-CH (CH 3 J 2 I
C2H5 CH3 C 2 H 5 CH 3
CH2-CH-C^H9 und CH-C3H6-CH(CH3J2;CH 2 -CH-C ^ H 9 and CH-C 3 H 6 -CH (CH 3 J 2 ;
C2H5 CH3 CH3 CH3 C 2 H 5 CH 3 CH 3 CH 3
C2Hi^OH, C3H6OH, CH2-CH-OH1 CH-CH2-OH, C^H6OH, CH-C2H^-OH, CH-CH2-OH,C 2 H 11 OH, C 3 H 6 OH, CH 2 -CH-OH 1 CH-CH 2 -OH, C 1 H 6 OH, CH-C 2 H 1 -OH, CH-CH 2 -OH,
CH3 CH3 C8H12OH, CH-C3H6C(CH3J2;CH 3 CH 3 C 8 H 12 OH, CH-C 3 H 6 C (CH 3 J 2 ;
CH3 OHCH 3 OH
C2Hi,0CH3, C2HvOC2H5, C2H^OC3H7, C2HvOC^Hg, C2HvOC6H5, C2HvOC6HiI1 C2HvCN, C5H10CN, C6H12CN1 C2HvOC2HvCN, C3H6OC2HvCN, C3H6OCH3, C3H6OC2H5 ·C2Hi, OCH 3 , C 2 HvOC 2 H 5 , C 2 H 3 OC 3 H 7 , C 2 HvOC 4 Hg, C 2 HvOC 6 H 5 , C 2 HvOC 6 HiI 1 C 2 HvCN, C 5 H 10 CN, C 6 H 12 CN 1 C 2 HvOC 2 HvCN, C 3 H 6 OC 2 HvCN, C 3 H 6 OCH 3 , C 3 H 6 OC 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C3H6OC3H7, C3H6OC4H9, C3H6OCH2-CH-C4H9, C3H6OCeH11, C3H6OC6Hi7, C3H6OCH2C6H5, C3H6OC2H4C6H5, C3H6OC2H4OC6H5, C3H6-OC6H5, C3HgOC2H4OH1 C3H6OCi1HeOH, C3H6OC2H4OCH3, C3H6OC2H4OC2H5, C3H6OC2H4OCH(CH3J2, C3H6OC2H4OC4H9, C3H6OC2H4OCH2C6H5, C3H6OC2H4OC6H5, C3H6OC4H8OCH3, C3H6OC^H8OC2Hs, C3H6OC4H8OC4H9, CH-CH2OCH3, CHCH2OC4H9, CH-CH2OC6H5,C3H6OC3H7, C 3 H 6 OC 4 H 9, C 3 H 6 OCH 2 -CH-C 4 H 9, C 3 H 6 OCeH 11, C 3 H 6 OC 6 Hi 7, C 3 H 6 OCH 2 C 6 H 5 , C 3 H 6 OC 2 H 4 C 6 H 5 , C 3 H 6 OC 2 H 4 OC 6 H 5 , C 3 H 6 -OC 6 H 5 , C 3 HgOC 2 H 4 OH 1 C 3 H 6 OCi 1 HeOH, C 3 H 6 OC 2 H 4 OCH 3 , C 3 H 6 OC 2 H 4 OC 2 H 5 , C 3 H 6 OC 2 H 4 OCH (CH 3 J 2 , C 3 H 6 OC 2 H 4 OC 4 H 9 , C 3 H 6 OC 2 H 4 OCH 2 C 6 H 5 , C 3 H 6 OC 2 H 4 OC 6 H 5 , C 3 H 6 OC 4 H 8 OCH 3 , C 3 H 6 OC H 8 OC 2 Hs, C 3 H 6 OC 4 H 8 OC 4 H 9 , CH-CH 2 OCH 3 , CHCH 2 OC 4 H 9 , CH-CH 2 OC 6 H 5
CH3 CH3 CH3 CH 3 CH 3 CH 3
CHCH2OCH2C6H5, CH-C2H4OCH3, CH-CH2-OCH3, CH-CH(OCH3J2 , CH2CHOCH3 , CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 CHCH 2 OCH 2 C 6 H 5 , CH-C 2 H 4 OCH 3 , CH-CH 2 -OCH 3 , CH-CH (OCH 3 J 2 , CH 2 CHOCH 3 , CH 3 CH 3 C 2 H 5 CH 3 CH 3
CH2-CH-OC2H5, CH2-CH-OC4H9, CH2-CH-OC6H5 sowie die entsprechendenCH 2 -CH-OC 2 H 5 , CH 2 -CH-OC 4 H 9 , CH 2 -CH-OC 6 H 5 and the corresponding
CH3 CH3 CH3 CH 3 CH 3 CH 3
Reste, in denen die Gruppierungen C2H4O, C3H6O, CH-CH2O und CH2-CHORadicals in which the groups C 2 H 4 O, C 3 H 6 O, CH-CH 2 O and CH 2 -CHO
CH3 CH3 CH 3 CH 3
zweimal vorhanden sind.are present twice.
C3H6OCH-CH2OCH3, C3H6OCHOC2Hs, C3H6OCH2CHOCH3 und CH2-/~H~V-CH2-0H. CH3 CH3 CH3 C 3 H 6 OCH-CH 2 OCH 3 , C 3 H 6 OCHOC 2 Hs, C 3 H 6 OCH 2 CHOCH 3 and CH 2 - / ~ H ~ V-CH 2 -OH. CH 3 CH 3 CH 3
2. Gegebenenfalls substituierte Cycloalkylreste:2. Optionally substituted cycloalkyl radicals:
3. Gegebenenfalls substituierte Aralkylreste:3. optionally substituted aralkyl radicals:
CH3 CH3 CH3 CH 3 CH 3 CH 3
CH2-C6H5, C2H4-C6H5, CH2CH-C6H5, CHC2H4-C6H5, C2H4CH-C5H5, CH2CH-C6H5, C2H5 C3H7 OHCH 2 -C 6 H 5 , C 2 H 4 -C 6 H 5 , CH 2 CH-C 6 H 5 , CHC 2 H 4 -C 6 H 5 , C 2 H 4 CH-C 5 H 5 , CH 2 CH-C 6 H 5 , C 2 H 5 C 3 H 7 OH
CH-C6H5, CH-C6H5 und C6H4CH3 und C8H4OCH3 anstelle von C6H5.CH-C 6 H 5 , CH-C 6 H 5 and C 6 H 4 CH 3 and C 8 H 4 OCH 3 instead of C 6 H 5 .
4. Gegebenenfalls substituierte Phenylreste: C6H5, C6H4CH3, C6H3(CH3I2, C6H4OCH3, C6H3(OCH3J2, C6H4CI und C6H2(OCH3I2CI.4. Optionally substituted phenyl radicals: C 6 H 5 , C 6 H 4 CH 3 , C 6 H 3 (CH 3 I 2 , C 6 H 4 OCH 3 , C 6 H 3 (OCH 3 J 2 , C 6 H 4 Cl and C 6 H 2 (OCH 3 I 2 CI.
5. Die Reste: CH2CH=CH2, CH2COOCH3, (CH2)5COOCH3, (CH2)5COOC2H5,5. The radicals: CH 2 CH = CH 2 , CH 2 COOCH 3 , (CH 2 ) 5 COOCH 3 , (CH 2 ) 5 COOC 2 H 5 ,
C4H9 C2H5 C 4 H 9 C 2 H 5
1"1"
C4H9 C 4 H 9
(CH2)5C0O . (CH2)5C00CH2CH , (CH2)^-N(CH 2 ) 5 COO. (CH 2 ) 5 C 00 CH 2 CH, (CH 2 ) ^ - N
wobei η = 2, 3, 4 oder 6 ist.where η = 2, 3, 4 or 6.
6. Acyloxireste: (CH2I2OCHO, (CH2J2OCO(CH2InCH3, (C2H4O)2CHO, (C2H4O)2CO(CH2InCH3, (CH2)3O(CH2)2OCHO, (CH2)3O(CH2)2OCO(CH2)n CH3, (CH2)2O(CH2)4OCHO, (CH2)2O(CH2)4OCO(CH2)nCH3 wobei η die Zahlen6. Acyloxireste: (CH 2 I 2 OCHO, (CH 2 J 2 OCO (CH 2 I n CH 3 , (C 2 H 4 O) 2 CHO, (C 2 H 4 O) 2 CO (CH 2 I n CH 3 , (CH 2 ) 3 O (CH 2 ) 2 OCHO, (CH 2 ) 3 O (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) n CH 3 , (CH 2 ) 2 O (CH 2 ) 4 OCHO, (CH 2 ) 2 O (CH 2 ) 4 OCO (CH 2 ) n CH 3 where η is the numbers
--C2H5 --C 2 H 5
0 bis 7 bedeutet. (CH2I2OCOCH , (CH2)20C0C6H5, (CH2J2OCOC6H4CH3,0 to 7 means. (CH 2 I 2 OCOCH, (CH 2 ) 2 0C 0 C 6 H 5 , (CH 2 J 2 OCOC 6 H 4 CH 3 ,
--C4H9 - C 4 H 9
(CH2J2OCOC6H4Cl, (CH2J2OCONHCH3, (CH2J2OCONHC4H9,(CH 2 J 2 OCOC 6 H 4 Cl, (CH 2 J 2 OCONHCH 3 , (CH 2 J 2 OCONHC 4 H 9 ,
"C2H5 "C 2 H 5
(Ch2J2OCONHCH2CH , (CH2J2OCONHCsHs, sowie die entsprechenden ^C4H9 (CH 2 J 2 OCONHCH 2 CH, (CH 2 J 2 OCONHCsHs, as well as the corresponding ^ C 4 H 9
Reste mit (CH2J3 oder (CH2J4 anstelle von (CH2J2.Residues with (CH 2 J 3 or (CH 2 J 4 instead of (CH 2 J 2 .
7. Acylreste: CHO, CH3(CH2)nCO wobei η die Zahlen 0 bis 7 bedeuten kann, C6H5CO, CH3C6H4CO, C6H5CH2CO, C6H5OCH2CO, CH3SO2^2H5SO21C6H5SO2OdBrCH3C6H4SO2.7. Acyl radicals: CHO, CH 3 (CH 2 ) n CO where η can be the numbers 0 to 7, C 6 H 5 CO, CH 3 C 6 H 4 CO, C 6 H 5 CH 2 CO, C 6 H 5 OCH 2 CO, CH 3 SO 2 ^ 2 H 5 SO 21 C 6 H 5 SO 2 OdBrCH 3 C 6 H 4 SO 2 .
Einzelne Reste R1 sind neben den bereits genannten beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Benzyl, Phenethyl, Phenyl, ο-m-, p-Tolyl oder ο-, m-, p-Chlorphenyl.Individual radicals R 1 are, in addition to those already mentioned, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, benzyl, phenethyl, phenyl, ο-m-, p-tolyl or ο-, m-, p-chlorophenyl.
Reste R3 sind neben den bereits genannten z.B. C-pbisCe-Alkylgruppen, die durch Chlor, Brom, Hydroxy, Cr bisCä-Alkoxy, Phenoxy, Cyan, Carboxy, C1- bis CB-Alkanoyloxy, C1- bis Cs-Alkoxy-C-i-d-alkoxy, Benzoyloxy, o-, m-, p-Methylbenzoyloxy, o-, m-, p-Chlorbenzoyloxy, Cr bis Cs-Alkoxyalkanoyloxy, Phenoxyalkanoyloxy, C1- bis Cs-Alkoxycarbonyloxy, C1- bis Cb-Alkoxyalkoxycarbonyloxy, Benzyloxycarbonyloxy, Phenethyloxycarbonyloxy, Phenoxyethoxycarbonyloxy, C1- bis C8-Alkylaminocarbonyloxy, Cyclohexylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, C1- bis Cs-Alkoxycarbonyl, Ci- bis C8-Alkoxyalkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenoxy-Ci-C^alkoxy oder Phenethyloxycarbonyl substituiert sein können sowie Phenyl, Benzyl, Phenethyl oder Cyclohexyl.Radicals R 3 are in addition to the already mentioned, for example, C-pbisCe-alkyl groups represented by chlorine, bromine, hydroxy, Cr to Ca-alkoxy, phenoxy, cyano, carboxy, C 1 - to C B alkanoyloxy, C 1 - to Cs-alkoxy -Cid-alkoxy, benzoyloxy, o-, m-, p-methylbenzoyloxy, o-, m-, p-chlorobenzoyloxy, Cr to Cs-alkoxyalkanoyloxy, phenoxyalkanoyloxy, C 1 - to Cs-alkoxycarbonyloxy, C 1 - to Cb-alkoxyalkoxycarbonyloxy , Benzyloxycarbonyloxy, phenethyloxycarbonyloxy, phenoxyethoxycarbonyloxy, C 1 to C 8 alkylaminocarbonyloxy, cyclohexylaminocarbonyloxy, phenylaminocarbonyloxy, C 1 to C 1 alkoxycarbonyl, cis to C 8 alkoxyalkoxycarbonyl, phenoxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, phenoxy-C 1 -C 4 alkoxy or phenethyloxycarbonyl and phenyl, benzyl, phenethyl or cyclohexyl.
Einzelne Reste R3 sind z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Allyl, Methallyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Cyanethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Phenyl-2-hydroxyethyl, 2,3-Dihydroxypropyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl, 2-Hydroxy-3-phenoxypropyl, 2-Hydroxy-3-methoxypropyl, 2-Hydroxy-3-butoxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2-Phenoxyethyl, 2-Phenoxypropyl, 2-Acetoxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 2-lsobutyryloxyethyl, 2-Methoxymethylcarbonyloxyethyl, 2-Ethoxymethylcarbonyloxyethyl, 2-Phenoxymethylcarbonyioxyethyl, 2-Methoxycarbonyloxyethyl, 2-Ethoxycarbonyloxyethyl, 2-Propoxycarbonyloxyethyl, 2-Butoxycarbonyloxyethyl^-Phenyloxycarbonyloxyethyl^-Benzyloxycarbonyloxyethyl^-Methoxyethoxycarbonyloxy ethyl, 2-Ethoxyethoxycarbonyloxyethyl, 2-Propoxyethoxycarbonyloxyethyl, 2-Butoxyethoxycarbonyloxyethyl, 2-Methylaminocarbonyloxyethyl, 2-Ethylaminocarbonyloxyethyl, 2-Propylaminocarbonyloxyethyl, 2-Butylaminocarbonyloxyethyl, 2-Methoxycarbonylethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 2-Propoxycarbonylethyl, 2-Butoxycarbonylethyl, 2-Phenoxycarbonylethyl, 2-Benzyloxycarbonylethyl, 2-ß-Phenylethoxycarbonylethyl, 2-Methoxyethoxycarbonylethyl^-Ethoxyethoxy-carbonylethyl^-Propoxyethoxycarbonylethyl^-Butoxyethoxycarbonylethyl, 2-Phenoxyethoxycarbonylethyl oder 2-Benzoylethyl.Individual radicals R 3 are z. Methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, allyl, methallyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-cyanoethyl, 2-hydroxyethyl, 2-phenyl-2-hydroxyethyl, 2,3-dihydroxypropyl, 2- Hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl, 2-hydroxy-3-methoxypropyl, 2-hydroxy-3-butoxypropyl, 3-hydroxypropyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-propoxyethyl, 2-butoxyethyl, 2-phenoxyethyl, 2-phenoxypropyl, 2-acetoxyethyl, 2-propionyloxyethyl, 2-butyryloxyethyl, 2-isobutyryloxyethyl, 2-methoxymethylcarbonyloxyethyl, 2-ethoxymethylcarbonyloxyethyl, 2-phenoxymethylcarbonyloxyethyl, 2-methoxycarbonyloxyethyl, 2-ethoxycarbonyloxyethyl, 2-propoxycarbonyloxyethyl, 2- Butoxycarbonyloxyethyl ^ -phenyloxycarbonyloxyethyl ^ -benzyloxycarbonyloxyethyl ^ -methoxyethoxycarbonyloxyethyl, 2-ethoxyethoxycarbonyloxyethyl, 2-propoxyethoxycarbonyloxyethyl, 2-butoxyethoxycarbonyloxyethyl, 2-methylaminocarbonyloxyethyl, 2-ethylaminocarbonyloxyethyl, 2-propylaminocarbonyloxyethyl, 2-butylaminocarbonyloxyethyl, 2-methoxycarbonyleth yl, 2-ethoxycarbonylethyl, 2-propoxycarbonylethyl, 2-butoxycarbonylethyl, 2-phenoxycarbonylethyl, 2-benzyloxycarbonylethyl, 2-.beta.-phenylethoxycarbonylethyl, 2-methoxyethoxycarbonylethyl ^ -ethoxyethoxycarbonylethyl ^ -propoxyethoxycarbonylethyl ^ -butoxyethoxycarbonylethyl, 2-phenoxyethoxycarbonylethyl or 2-benzoylethyl ,
Als Reste R4 und R5 kommen beispielsweise Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Brom, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Phenoxy, Benzyloxy, C1- bis d-Alkoxycarbonylamino oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Cyan, Methoxy, Ethoxy oder Phenoxy substituiertes C1- bis Ce-Alkanoylamino oder Benzoyiamino sowie C1- bis Q-Alkylsulfonylamino oder Dialkylaminosulfonylamino in Betracht.As radicals R 4 and R 5 are, for example, hydrogen, methyl, ethyl, propyl, bromine, chlorine, methoxy, ethoxy, phenoxy, benzyloxy, C 1 - to d-alkoxycarbonylamino or optionally by chlorine, bromine, cyano, methoxy, ethoxy or phenoxy substituted C 1 - to Ce-alkanoylamino or benzoyiamino and C 1 - to Q-alkylsulfonylamino or dialkylaminosulfonylamino into consideration.
Reste R6 sind neben den bereits genannten z. B. Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- und i-Propoxycarbonyl, n-, i- und sek.-Butoxycarbonyl, Methoxyethoxycarbonyl, Ethoxyethoxycarbonyl, n- und i-Propoxyethoxycarbonyi oder n-, i- und sek.-R 6 radicals are in addition to the already mentioned z. B. aminocarbonyl, methylaminocarbonyl, dimethylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, diethylaminocarbonyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- and i-propoxycarbonyl, n-, i- and sec-butoxycarbonyl, methoxyethoxycarbonyl, ethoxyethoxycarbonyl, n- and i-Propoxyethoxycarbonyi or n-, i- and sec.
Butoxyethoxycarbonyl. ' -Butoxyethoxycarbonyl. '-
Reste R7 sind beispielsweise C1- bis C10-Alkyl, C1- bis Ct-Alkoxycarbonyl, C1- bis d-Mono- oder Dialkylamino, C1- bis C4-Alkoxyethoxy, C1- bis C4-Alkyl- oder Phenylmercapto, C1- bis Cs-Alkanoylamino, wie Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino oder Valerylamino, ein- oder mehrfach substituiertes Phenyl, C1- bis C4-Alkyl, C1- bis C4-Alkoxycarbonylmethyl, Cyanmethyl oder Benzyl.Radicals R 7 are, for example, C 1 - to C 10 -alkyl, C 1 - to Ct-alkoxycarbonyl, C 1 - to d-mono- or dialkylamino, C 1 - to C 4 -alkoxyethoxy, C 1 - to C 4 -alkyl - or phenylmercapto, C 1 - to Cs-alkanoylamino, such as acetylamino, propionylamino, butyrylamino or valerylamino, mono- or polysubstituted phenyl, C 1 - to C 4 -alkyl, C 1 - to C 4 -alkoxycarbonylmethyl, cyanomethyl or benzyl.
Die Verbindungen der Formel I haben gelbe bistürkisfarbene Farbtöne und eignen sich insbesondere zum Färben von Polyestern, Polyamiden, Celluloseestern und Mischgeweben aus Polyestern und Bellulosefasem. Man erhält Färbungen mit in der Regel guten bis sehr guten Echtheiten insbesondere auf Polyestern.The compounds of the formula I have yellow bistor shades and are particularly suitable for dyeing polyesters, polyamides, cellulose esters and blends of polyesters and Bellulosefasem. Dyeings having generally good to very good fastness properties are obtained, in particular on polyesters.
Bei geeigneter Konstitution sind die Farbstoffe reduktiv und/oder alkalisch und reduktiv ätzbar.With suitable constitution, the dyes are reductive and / or alkaline and reductively etchable.
Als Ätzmittel kommen dabei die üblicherweise verwendeten Mittel, z. B. Zinn-ll-chlorid, Natriumhydrogensulfit, Natriumdithionit .oder Hydroxymethansulfonsäure in Betracht. Die Ätzverfahren können ebenfalls wie üblich durchgeführt werden.As etchant come the commonly used agents, eg. For example, tin-ll chloride, sodium hydrogen sulfite, sodium dithionite or hydroxymethanesulfonic into consideration. The etching processes can also be carried out as usual.
Ein Teil der Verbindungen der Formel I eignet sich hervorragend zum Färben von Thermoplasten, wie Polystyrol, Polymethacrylat, Polycarbonat, Polyamid und Styrol/Acrylsäure/Butadien-Copolymerisaten, da sie sich durch hohe Farbstärke, Licht- und Temperaturbeständigkeit auszeichnen. Gleichermaßen sind viele erfindungsgemäße Farbstoffe zum Färben und/oder Bedrucken von Polyester-Baumwolle-Mischungen mit hohen Licht- und Waschechtheiten gemäß dem Verfahren der DE-PS 1811 796 brauchbar.Some of the compounds of the formula I are outstandingly suitable for dyeing thermoplastics, such as polystyrene, polymethacrylate, polycarbonate, polyamide and styrene / acrylic acid / butadiene copolymers, since they are distinguished by high color strength, light and temperature resistance. Similarly, many dyes of the invention are useful for dyeing and / or printing polyester-cotton blends having high fastness to light and wash according to the process of DE-PS 1811 796.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel I kann nach an sicji bekannten Methoden erfolgen. Einzelheiten können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.The compounds of the formula I can be prepared by methods known from sicji. Details can be found in the Examples, where parts and percentages are by weight unless otherwise stated.
Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formeln I aOf particular importance are compounds of the formulas I a
= N - K1 und I b= N - K 1 and I b
NC \ ^yI .NC \ ^ yI.
Zi-^^ks^-N = ν - K1 .Zi - ^^ ks ^ -N = ν - K 1 .
in denenin which
X1 Chlor, Brom, Hydroxy, C1- bis C4-Alkoxy oder -Alkylthio, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Phenoxy oder Phenylthio, Y1 Cyan, Carbonester oder substituiertes Carbamoyl,X 1 is chlorine, bromine, hydroxyl, C 1 - to C 4 -alkoxy or -alkylthio, methylsulfonyl, phenylsulfonyl, phenoxy or phenylthio, Y 1 is cyano, carbonic ester or substituted carbamoyl,
T1 Formyl, Nitro, Cyan,T 1 formyl, nitro, cyan,
Z1 Cyan, Carbonester oder substituiertes Carbamoyl undZ 1 is cyano, carbonic or substituted carbamoyl and
K1 der Rest einer Kupplungskomponente der Anilin-, Thiazol-, Pyrazol-,Thiophen- oder Pyridinreihe sind.K 1 are the radical of a coupling component of the aniline, thiazole, pyrazole, thiophene or pyridine series.
Technisch besonders wertvoll sind Verbindungen der Formeln I a und I b, bei denen X1 Chlor, Ethoxy oder Phenylmercapto,Of particular technical value are compounds of the formulas I a and I b in which X 1 is chlorine, ethoxy or phenylmercapto,
Y1 Cyan, · 'Y 1 cyanine, ·
T1 Formyl, ""T 1 Formyl, ""
Z1 Cyan, Carbonester oder substituiertes Carbamoyl undZ 1 is cyano, carbonic or substituted carbamoyl and
K der Rest einer Kupplungskomponente der Anilin-, Thiazol-, Thiophen-oder Pyridinreihe sind.K are the residue of an aniline, thiazole, thiophene or pyridine series coupling component.
Von besonderer Bedeutung sind weiterhin Farbstoffe der allgemeinen Formel Il a 1 CH3 Of particular importance are further dyes of the general formula II a 1 CH 3
in derin the
X1, Y1 undT1 dieangegebene Bedeutung haben undX 1 , Y 1 and T 1 have the stated meaning and
B3 Wasserstoff oder B4 undB 3 is hydrogen or B 4 and
B4 gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes und gegebenenfalls durch Hydroxi, C1- bis C4-Alkanoyloxi, Cr bis C4-Alkoxi, Benzyioxi oder Phenoxi substituiertes C2- bis CB-Alkyl oder gegebenenfalls durch Methyl oder Methoxi substituiertes PhenylB 4 optionally interrupted by oxygen and optionally substituted by hydroxy, C 1 - to C 4 alkanoyloxy, C r to C 4 alkoxy, Benzyioxi or Phenoxi substituted C 2 - to C B -alkyl or optionally substituted by methyl or methoxy phenyl
Bevorzugte Carbonestergruppen Y1 sind COOCH3 oder COOC2H5 Preferred carboxylic ester groups Y 1 are COOCH 3 or COOC 2 H 5
Für B3 und B4 sind beispielsweise besonders bevorzugt: Wasserstoff und die ResteFor B 3 and B 4 , for example, particular preference is given to hydrogen and the radicals
--C2H5 C2Hs, C3H7, C^H9, CH2CH , C6H11, C6H5, C6H^CH3-, C6H^OCH3, C2H^OH,-C 2 H 5 C 2 Hs, C 3 H 7 , C 1 H 9 , CH 2 CH, C 6 H 11 , C 6 H 5 , C 6 H 3 CH 3 -, C 6 H 3 OCH 3 , C 2 H ^ OH,
C3H6OH, C2H4OCH3, C3H6OCH3, C2H4OC2H5, C2H4OCH9, C3H6OC2H5, C2H4OC2H4OH, C3H6OC2H4OH, C3H6OC4H3OH, C3H6OC2H4OCH3, C3H6OC2H4OC2H5, 03^002^00^9, C3HeOC4H8OC2n5, C3H6OC4H8OC4H9, .C 3 H 6 OH, C 2 H 4 OCH 3 , C 3 H 6 OCH 3 , C 2 H 4 OC 2 H 5 , C 2 H 4 OCH 9 , C 3 H 6 OC 2 H 5 , C 2 H 4 OC 2 H 4 OH, C 3 H 6 OC 2 H 4 OH, C 3 H 6 OC 4 H 3 OH, C 3 H 6 OC 2 H 4 OCH 3 , C 3 H 6 OC 2 H 4 OC 2 H 5 , 03 ^ 002 ^ 00 ^ 9, C3HeOC4H8OC2n5, C3H6OC4H8OC4H9,.
C2H4OC2H4OCO(CH2Jn1CH3, C3H6OC2H4OCO(CH2)mCH3, C3H6OC4H8OC(CH2)mCH3, C2H4OCO(CH2)mCH3, C3H6OCO(CH2LCH3, C3H6OCH2C6H5 und C3H6OC2H4OC6H5, wobei m die Zahlen 1-4 bedeutet. Besonders bevorzugte Kombinationen für B3 und B4 sind z. B. Wasserstoff und C2H4OC2H4OCOCH3, C2H4OC2H4OCOC2H5, C3H6OC4H8OH, C3H6OC4H8OCOCH3, C3H6OC4H8OCOC2H5, C3H6OC2H4OCH3, C3H6OC2H4OC2H5, C3H6OC2H4OC4H9, C3H6OC4H8OC2H6, C3H6OC4H8OC4H9, C3H6OCH2C6H5, C3H6OC2H4OC6H5 oderC 2 H 4 OC 2 H 4 OCO (CH 2 Jn 1 CH 3 , C 3 H 6 OC 2 H 4 OCO (CH 2 ) m CH 3 , C 3 H 6 OC 4 H 8 OC (CH 2 ) m CH 3 , C 2 H 4 OCO (CH 2 ) m CH 3 , C 3 H 6 OCO (CH 2 LCH 3 , C 3 H 6 OCH 2 C 6 H 5 and C 3 H 6 OC 2 H 4 OC 6 H 5 , where m is the numbers 1-4 Particularly preferred combinations of B 3 and B 4 are, for example, hydrogen and C 2 H 4 OC 2 H 4 OCOCH 3 , C 2 H 4 OC 2 H 4 OCOC 2 H 5 , C 3 H 6 OC 4 H 8 OH, C 3 H 6 OC 4 H 8 OCOCH 3 , C 3 H 6 OC 4 H 8 OCOC 2 H 5 , C 3 H 6 OC 2 H 4 OCH 3 , C 3 H 6 OC 2 H 4 OC 2 H 5 , C 3 H 6 OC 2 H 4 OC 4 H 9 , C 3 H 6 OC 4 H 8 OC 2 H 6 , C 3 H 6 OC 4 H 8 OC 4 H 9 , C 3 H 6 OCH 2 C 6 H 5 , C 3 H 6 OC 2 H 4 OC 6 H 5 or
C3H6OCH2-CH(C2H5)C4H9 sowie C2H5, C2H4OCH3, C3H6OCH3, CH(CH3J2 oder C4H9 in Kombination mit C2H4OC2H4OCOCH3, C3H6OC4H13OH, C3H6OC4H8OCHO, C3H6OC4H8OCOCH3, C3H6OC4H3OCOC2H51C3H6OC2H4OC4H91C3H6OC4H8Oc2H5,C 3 H 6 OCH 2 -CH (C 2 H 5 ) C 4 H 9 and C 2 H 5 , C 2 H 4 OCH 3 , C 3 H 6 OCH 3 , CH (CH 3 J 2 or C 4 H 9 in Combination with C 2 H 4 OC 2 H 4 OCOCH 3 , C 3 H 6 OC 4 H 13 OH, C 3 H 6 OC 4 H 8 OCHO, C 3 H 6 OC 4 H 8 OCOCH 3 , C 3 H 6 OC 4 H 3 OCOC 2 H 51 C 3 H 6 OC 2 H 4 OC 4 H 91 C 3 H 6 OC 4 H 8 Oc 2 H 5
C3H6OC4H8OC4H9 oder C3H6OC2H4OC6H5 und weiterhin C2H4OH, C3H6OH, C2H4OCOCH3, C2H4OCOC2H5, C3H6OCOCH3 oder C3H6OCOC2H5 kombiniert mit C3H6OC2H4OCH3, C3H6OC2H4OC2H5, C3H6OC2H4OC4H9, C3H6OC4H8OC2H5, C3H6OC4H8OC4H9, C6H4OCH3 oder C6H5. .C 3 H 6 OC 4 H 8 OC 4 H 9 or C 3 H 6 OC 2 H 4 OC 6 H 5 and furthermore C 2 H 4 OH, C 3 H 6 OH, C 2 H 4 OCOCH 3 , C 2 H 4 OCOC 2 H 5 , C 3 H 6 OCOCH 3 or C 3 H 6 OCOC 2 H 5 combined with C 3 H 6 OC 2 H 4 OCH 3 , C 3 H 6 OC 2 H 4 OC 2 H 5 , C 3 H 6 OC 2 H 4 OC 4 H 9 , C 3 H 6 OC 4 H 8 OC 2 H 5 , C 3 H 6 OC 4 H 8 OC 4 H 9 , C 6 H 4 OCH 3 or C 6 H 5 . ,
Von besonderer Bedeutung ist auch das Verfahren zur Herstellung der nebenproduktfreien durch Acyloxialkyl- oder Acyloxialkoxialkylreste substituierten 2,6-Diaminopyridine.Of particular importance is also the process for the preparation of by-product-free substituted by Acyloxialkyl- or Acyloxialkoxialkylreste substituted 2,6-diaminopyridines.
Azofarbstoffe mit solchen Kupplungskomponenten mußten bisher durch nachträgliche Acylierung der entsprechenden Hydroxigruppen enthaltenden Farbstoffe in wasserfreien organischen Lösungsmitteln mit Acylhalogeniden oder Säureanhydriden hergestellt werden, da an den Kupplungskomponenten selbst unter diesen Bedingungen bevorzugt N-Acylierung erfolgt, die N-Acyl-2,6-diaminopyridine jedoch nicht mehrkupplungsfähig sind.Azo dyes containing such coupling components have hitherto had to be prepared by subsequent acylation of the corresponding hydroxyl group-containing dyes in anhydrous organic solvents with acyl halides or acid anhydrides, since preference is given to N-acylation on the coupling components even under these conditions, but the N-acyl-2,6-diaminopyridines are not mehrkupplungsfähig.
Erfindungsgemäß erfolgt die Herstellung der Kupplungskomponenten nunmehr durch Zugabe einer wenigstens äquivalenten Menge Schwefelsäure zu einer Lösung oder Suspension des hydroxygruppenhaltigen substituierten Pyridins in der gewünschten organischen Säure und Rühren bei 20 bis 10O0C, vorzugsweise bei 20 bis 5O0C. Der Acylierungsgrad ist vom Wassergehalt abhängig und erreicht in wasserfreiem Medium 100%. Wasserfreiheit und 100%iger Umsatz sind jedoch nicht in dedem Fall zur Erzielung optimaler färberischer Eigenschaften notwendig. In den meisten Fällen genügt eine Umsetzungsrate von 70 bis 90%, die Wasserfreiheit nicht voraussetzt und bei der Sich die Acylierung vorteilhaft mit der Herstellung des Hydroxialkylaminopyridins verbinden läßt.According to the invention, the preparation of the coupling components now takes place by adding an at least equivalent amount of sulfuric acid to a solution or suspension of the hydroxyl-containing substituted pyridine in the desired organic acid and stirring at 20 to 10O 0 C, preferably at 20 to 50 0 C. The degree of acylation is the water content dependent and reaches 100% in anhydrous medium. However, freedom from water and 100% conversion are not necessarily required for optimum dyeing properties. In most cases, a conversion rate of 70 to 90%, which does not require freedom from water, and in which the acylation can be advantageously combined with the preparation of the hydroxyalkylaminopyridine is sufficient.
4,7 Teile 2-Amino-4-chlor-3-cyan-5-formyl-thiophen wurden bei maximal 3O0C in 30 Vol.-Teilen 85%iger Schwefelsäure angerührt. Nach demZutropfen von 8,3 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5% N2O3) bei 0-50C wurde bei dieser Temperatur 4 Stunden gerührt.4.7 parts of 2-amino-4-chloro-3-cyano-5-formyl-thiophene were stirred at a maximum of 3O 0 C in 30 parts by volume of 85% sulfuric acid. After demZutropfen of 8.3 parts of nitrosylsulfuric acid (11.5% N 2 O 3) at 0-5 0 C was stirred at this temperature for 4 hours.
Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung ließ man bei O0C in eine Lösung von 5,8 Teilen N,N-Diallyl-3-amino-acetanilid in einer Mischung aus 25 Vol.-Teilen DMF, 125 Teilen Wasser, 300 Teilen Eis, 20 Vol.-Teilen 32%iger Salzsäure und 0,5 Teilen. Amidosulfonsäure langsam einfließen. Nach Beendigung der Kupplung wurde der Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhielt 9 Teile des Farbstoffes der FormelThe diazonium salt solution thus obtained was left at 0 ° C. in a solution of 5.8 parts of N, N-diallyl-3-aminoacetanilide in a mixture of 25 parts by volume of DMF, 125 parts of water, 300 parts of ice, 20 vol Parts of 32% hydrochloric acid and 0.5 parts. Add sulfamic acid slowly. After completion of the coupling, the dye was filtered off, washed neutral and dried. This gave 9 parts of the dye of the formula
O H C-^S-^N=N-<^>-N ( C H 2 C H=C H 2 ) 2OH C-> S- ^ N = N - <-> - N (CH 2 CH = CH 2 ) 2
-NHCOCH3 der Polyesterfasern in blauen, echten Nuancen färbt.-NHCOCH 3 of the polyester fibers in blue, true shades colors.
4,7 Teile Σ-ΑΓηίηο^-ΟΓίΙοΓ-β-ογΒη-δ-ίοΓΓηνΙ-ΐΓΐίορΙιβη wurden analog Beispiel 1 diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung wurde bei 00C in eine Lösung von 8,8 Teilen o-(Bisacetoxethyl)amino-p-acetanisidin in einer Mischung auf 125 Teilen Wasser, 350 Teilen Eis, 1 Teil 96%iger Schwefelsäure und 0,5 Teile Amidosulfonsäure eingetropft. Nach Beendigung der Kupplung wurde der Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhielt 9,5 Teile eines grünschwarzen Pulvers der Formel4.7 parts of Σ-ΑΓηίηο ^ -ΟΓίΙοΓ-β-ογΒη-δ-ίοΓΓηνΙ-ΐΓΐίορΙιβη were diazotized analogously to Example 1. The diazonium salt solution was added dropwise at 0 0 C to a solution of 8.8 parts of (Bisacetoxethyl) o- amino-p-acetanisidin in a mixture of 125 parts of water, 350 parts of ice, 1 part of 96% sulfuric acid and 0.5 parts sulfamic acid , After completion of the coupling, the dye was filtered off, washed neutral and dried. 9.5 parts of a green-black powder of the formula were obtained
OHCOHC
NHCOCH3 NHCOCH 3
das Polyestergewebe in echten, grünstichig blauen Tönen färbt. Analog den Beispielen 1—2 erhält man die in der folgenden Tabelle gekennzeichneten Farbstoffe.the polyester fabric colors in real, greenish blue tones. Analogously to Examples 1-2, the dyes identified in the following table are obtained.
= N - K= N - K
BspExample
Nr. No.
-K-K
Färbung auf PolyesterColoring on polyester
1Q1Q
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
ClCl
ClCl
CNCN
CNCN
ClCl
CNCN
-N(C2H5I2 NHCOCH3 -N (C 2 H 5 I 2 NHCOCH 3
-N(C2H5I2 -N (C 2 H 5 I 2
-^ V-N(C2H5I2 CH3 - ^ VN (C 2 H 5 I 2 CH 3
NHCOCH3 NHCOCH 3
-N(C2H^OCOCH3I2 -N (C 2 H 2 OCOCH 3 I 2
HNCHNC
HNCOCH3 HNCOCH 3
HNCOHNCO
^CH2CH=CH2 ^ CH 2 CH = CH 2
-CH2CH=CH2 -CH 2 CH = CH 2
HNCHNC
sC2H(,0C0CH3 s C 2 H (, 0C0CH 3
blau blauviolettblue blue violet
blau blau blaublue blue blue
blau blaublue blue
blaublue
BspExample
Nr. No.
-K Färbung auf Polyester-K staining on polyester
CHOCHO
CHO CHO CHO CHO CHO CHOCHO CHO CHO CHO CHO CHO
CHO CHOCHO CHO
CHOCHO
OCH3 OCH 3
ClCl
CNCN
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
CNCN
CNCN
CO2C;CO 2 C;
CNCN
CN CN
CNCN
OCH3 OCH 3
OCH3 OCH 3
-/~V-N ( C2H^OCOCH3 ) CH3 - / ~ VN (C 2 H ^ OCOCH 3 ) CH 3
\-H (UH3) \ -H (UH 3 )
NHCOCH3 NHCOCH 3
-Q)-N(C6H13I2 NHCOCH3 -Q) -N (C 6 H 13 I 2 NHCOCH 3
-Q--Q-
(CvH9I2 (CvH 9 I 2
CH3 CH 3
<f/-N (C2Hs)2 OCH3 <f / - N (C 2 Hs) 2 OCH 3
NHSO2CH3 OCH3 NHSO 2 CH 3 OCH 3
ClCl
ClCl
CNCN
CNCN
OCH3 OCH 3
CH3 CH 3
.Cl.cl
CNCN
CH3 ^-NHC2HvCO2CH3 CH 3 ^ -NHC 2 HvCO 2 CH 3
CH3 grunstichig blauCH 3 greenish blue
blau blau blau blau blau blaublue blue blue blue blue blue
blau blaublue blue
biauBiau
BspExample
Nr. No.
-K-K
Färbung auf Poly es terColoring on poly it ter
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
COOCH3 'COOCH 3 '
SO2CH3 SO 2 CH 3
CONH2 CONH 2
CON (CH3)2CON (CH 3 ) 2
CO2C2H5 CO 2 C 2 H 5
CO2C2H5 CO 2 C 2 H 5
CO2C2HsCO 2 C 2 Hs
:c2hs)2 : c 2 h s ) 2
CH3 CH 3
NHCOCH3 NHCOCH 3
CH3 CH 3
-C2H^CN-C 2 H ^ CN
-C2Hs-C 2 Hs
ClCl
Brbr
Brbr
Brbr
CO2C2H5 CO 2 C 2 H 5
CNCN
CNCN
CNCN
V-N(C2HvOCOCH3)?. NHCOCH3 VN (C 2 HvOCOCH 3 ) ?. NHCOCH 3
V-N(C2Hs)2 VN (C 2 Hs) 2
NHCOCH3 NHCOCH 3
-N(C2Hs)2 -N (C 2 Hs) 2
CH3 CH 3
OCH3 OCH 3
NHCOCH3 NHCOCH 3
""CH2CH=CH2 "" CH 2 CH = CH 2
CH3 CH 3
NHCOCH3 NHCOCH 3
^C2H5 ^ C 2 H 5
blau blaublue blue
rotstichig blaureddish blue
blau blau blauviolettblue blue blue violet
blaublue
grunstichig blaugreenish blue
violettviolet
blauviolett blaublue-violet blue
s ps p
Nr. No.
-K-K
Färbung auf PolyesterColoring on polyester
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
Brbr
8r8r
CNCN
CO2C2HgCO 2 C 2 Hg
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
CNCN
CNCN
CO2C2H5 CO 2 C 2 H 5
CO2C2H5 CO 2 C 2 H 5
CONH2 CONH 2
NO2 NO 2
CON(CH3J2 CON (CH 3 J 2
SO2CH3 SO 2 CH 3
JCH3 JCH 3
NHCOCH3 NHCOCH 3
f\~ N ( CH2CH=CH2 )2NHCOCH3 f \ N (CH 2 CH = CH 2 ) 2 NHCOCH 3
NHCOCH3 NHCOCH 3
-N(C2Hs)2 -N (C 2 Hs) 2
CH3 CH 3
(CH2CH=CH2I2 (CH 2 CH = CH 2 I 2
,CH2CH=CH2 , CH 2 CH = CH 2
NHCOCH3 NHCOCH 3
CH3 CH 3
-(ΓΗ NHCOCH3 - (ΓΗ NHCOCH 3
CH3 CH3 CH 3 CH 3
grünstichig blaugreenish blue
blaublaublue blue
rotstichig blaureddish blue
blaublue
rotstichig blaureddish blue
blaublaublaublaublaublue blue blue blue blue
BspExample
Nr. No.
-K-K
Färbung auf PolyesterColoring on polyester
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
SOSO
CHOCHO
CHOCHO
8r8r
COzC2HsCOzC 2 Hs
^C2H5 ^ C 2 H 5
ClCl
CNCN
ClCl
CNCN
8r8r
CN H3C CNCN H 3 C CN
ClCl
ClCl
CNCN
CNCN
NHC2H4OCH,NHC 2 H 4 OCH,
: C^Hg)2 : C ^ Hg) 2
H, OC ,H-OH C -+SH, OC, H-OH C - + S
HHC2H5 HHC 2 H 5
ClCl
COzCzH5 COZCzH 5
ClCl
CNCN
ΗΟ-^Ν-'Ν ίΗΟ- ^ Ν-'Ν ί
NHC2HvOHNHC 2 HvOH
CH3 CH 3
ClCl
CN X1 CN X 1
H ζ N^"->N-"NH ζ N ^ "-> N-" N
CH2-CH 2 -
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
violettviolet
blaublue
blaublue
gelbbrauntawny
rotred
Bsp. Nr.Example no.
-K-K
Färbung auf PolyesterColoring on polyester
6262
CHOCHO
6363
CHOCHO
CHOCHO
S5S5
CHOCHO
66 67 6366 67 63
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
6969
CHOCHO
ClCl
ClCl
ClCl
8r8r
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
N-CH3 N-CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
I CH3 CH3 I CH 3 CH 3
1CN 1 CN
-N 0-N 0
OHOH
HOHO
rotred
blau blau blau blaublue blue blue blue
violettviolet
rotred
rotred
Bsp.Ex.
Nr. Färbung auf Polyes tarNo staining on Polyes tar
7070
CHOCHO
71 72 7371 72 73
CHOCHO
CH3 CH 3
CH3 CH 3
5 76 77 73 795 76 77 73 79
CH3 CH 3
C2H5 C 2 H 5
CH3 CH 3
CNCN
CNCN
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
8r8r
ClCl
ClCl
blaublue
H3CT^CH3 H 3 CT ^ CH 3
-C2H5 -C 2 H 5
NHCOCH3 NHCOCH 3
OCH3 OCH 3
/J)-N(CH2CH2OCOCH3I2 NHCOCH3 / J) -N (CH 2 CH 2 OCOCH 3 I 2 NHCOCH 3
CH3 CH3 CH 3 CH 3
blaublue
rotred
rot -red -
rotred
-C2H5 -C 2 H 5
(C2H5I2 (C 2 H 5 I 2
rotviolettrotviolett
rotred
rotred
blaublue
blaublue
NHCOCH3 NHCOCH 3
Bsp. Nr.Example no.
-K-K
Färbung auf PolyesterColoring on polyester
3 03 0
82 8382 83
CNCN
CNCN
CNCN
NO2NO2
8585
NO2NO2
8S 87 888S 87 88
NO2 NO 2
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
NO2 NO 2
NO2 NO 2
OCH3 OCH 3
NHCOCH3 NHCOCH 3
V-N(CH2CH=CH2I2 VN (CH 2 CH = CH 2 I 2
<' V-N(C2Hs<'VN (C 2 Hs
CH3 NHCOCH3 CH 3 NHCOCH 3
"1C2Hs" 1 C 2 Hs
,C2H5 , C 2 H 5
OCH3 OCH 3
C2Hi^OCOCH3 )2 C 2 Hi ^ OCOCH 3 ) 2
OCH3 OCH 3
NHCOCH3 NHCOCH 3
CH3 CH 3
XLXL
(C2H5I2 (C 2 H 5 I 2
türkisturquoise
rotstichig blaureddish blue
blaublue
rotstichig blaureddish blue
blaublue
grünsti chi g blaugreenish blue
grünstichig blaugreenish blue
blaublue
blaublue
türkisturquoise
BspExample
Nr. No.
-X-X
Färbung auf PolyesterColoring on polyester
9 09 0
9191
9292
9393
9595
9696
9797
9393
NO2 NO 2
8r8r
Brbr
8r8r
8r8r
8r8r
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
Brbr
JUk,Juk,
-C2H5 "C2HvCN-C 2 H 5 "C 2 HvCN
OCH3OCH3
OCH3OCH3
C2H^OCOCH3) 2C 2 H 2 OCOCH 3 ) 2
-C2H5 -C2H5 -C 2 H 5 -C 2 H 5
X2H5 X 2 H 5
,C2H5 , C 2 H 5
CH3 CH 3
NHCOCH3 NHCOCH 3
türki sturquoise
blau s"t ichig rotblue is red
blauviolettblue violet
rotred
rotred
blauviolettblue violet
blaus tichig rotblue tichig red
rotstichig blaureddish blue
rotstichig blaureddish blue
11,7 Teile 2-Amino-3-cyan-4-ethoxy-5-formylthiophen wurden bei maximal 200C in 200 Vol.-Teilen Eisessig/Propionsäure (3:1) und 25 Vol.-Teilen 96%iger Schwefelsäure angerührt. Bei 0-5°C ließ man unter Rühren 23 Teile Nitrosylschwefelsäure (11,5% N2O3) zutropfen und anschließend 1 Stunde rühren. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung wurde bei OT in eine Lösung von 21 Teilen o-fBisacetoxethyll-amino-p-acetanisidin in einer Mischung aus 100 Vol.-Teilen Dimethylformamid, 500 Teilen Wasser, 25 Vol.-Teilen 18%iger Salzsäure, 250 Teilen Eis und 1 Teil Amidosulfonsäure getropft. Nach Beendigung der Kupplung wurde der Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhielt 25 Teile des Farbstoffs der Formel11.7 parts of 2-amino-3-cyano-4-ethoxy-5-formylthiophen were stirred at a maximum of 20 0 C in 200 parts by volume of glacial acetic acid / propionic acid (3: 1) and 25 parts by volume of 96% sulfuric acid , At 0-5 ° C., 23 parts of nitrosylsulfuric acid (11.5% of N 2 O 3) were added dropwise with stirring and then stirred for 1 hour. The diazonium salt solution thus obtained was dissolved in a solution of 21 parts of o-fBisacetoxethyll-amino-p-acetanisidine in a mixture of 100 parts by volume of dimethylformamide, 500 parts of water, 25 parts by volume of 18% hydrochloric acid, 250 parts of ice and 1 part amidosulfonic acid added dropwise. After completion of the coupling, the dye was filtered off, washed neutral and dried. 25 parts of the dye of the formula were obtained
-^ •C- ^ • C
OCH3OCH3
NHCOCH3 NHCOCH 3
das Polyesterfasern in grünstichig blauen, echten Nuancen anfärbt.The polyester fibers dyed in greenish blue, real nuances.
Analog Beispiel 99 wurden die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe erhalten.Analogously to Example 99, the dyes given in the following table were obtained.
= N - K= N - K
BspExample
Nr. No.
-K-K
Färbung auf PolyesterColoring on polyester
CHO CHOCHO CHO
CHO CHO CHO CHOCHO CHO CHO CHO
CHO CHO CHOCHO CHO CHO
CHOCHO
OC2H5 OC 2 H 5
OC2H5 OC 2 H 5
OC2H5 OC 2 H 5
OC2H3 OC 2 H 3
OC2H5 OC 2 H 5
OC2H5 OC 2 H 5
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
OC2HsOC 2 Hs
OC2HsOC 2 Hs
OC2H5 OC 2 H 5
OC2H5 OC 2 H 5
CNCN
CNCN
CNCN
CN -<*J>-N(C2H5)2 NHCOCH3 CN - <* J> -N (C 2 H 5 ) 2 NHCOCH 3
/\-N(C2Hs)2 CH3 / \ - N (C 2 H s ) 2 CH 3
-/"V-N(C2HvOCOCH3I2 NHCOCH3 - / "VN (C 2 HvOCOCH 3 I 2 NHCOCH 3
-N-N
HNCOCH3 -C2HvCNHNCOCH 3 -C 2 HvCN
-CH2CH=CH2 -CH 2 CH = CH 2
(' V-N (' VN
,C2HvCN, C 2 HvCN
blaublue
blauviolettblue violet
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
HNCO-HNCO
CH3 CH3 -CH2CH=CH2 "C2H^CNCH 3 CH 3 -CH 2 CH = CH 2 "C 2 H ^ CN
,C2HvCN, C 2 HvCN
,C2HvCN, C 2 HvCN
-C2H^CN -C2HvOCOCH3 -C 2 H ^ CN -C 2 HvOCOCH 3
rotstichig blaureddish blue
rotstichig blaureddish blue
blauviolettblue violet
violettviolet
Bsp. Nr. -K-Example No. -K-
Färbung- auf Polyes terColoring on Polyes ter
CHOCHO
OC2H3 OC 2 H 3
CNCN
CHOCHO
OC2H5 OC 2 H 5
CNCN
CHOCHO
OC2H5 OC 2 H 5
CNCN
CHOCHO
OC2H5 OC 2 H 5
CNCN
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
OC2H5 OC 2 H 5
OC2HsOC 2 Hs
OC2H5 OC 2 H 5
OC2H5 OC 2 H 5
OC2HsOC 2 Hs
OC2H5 OC 2 H 5
CNCN
CO2C2HsCO 2 C 2 Hs
COOCH3 COOCH 3
SO2CH3 SO 2 CH 3
CONH2 CONH 2
CON(CH3I2 CON (CH 3 I 2
,0CH3 , 0CH 3
NHCOCH3 NHCOCH 3
OCH3 OCH 3
-/"V-NHC2H^CO2CH3 NHCOCH3 - / "V-NHC 2 H ^ CO 2 CH 3 NHCOCH 3
OCH3 OCH 3
y—H(CH2CH=CH2I2 NHCOCH3 y-H (CH 2 CH = CH 2 I 2 NHCOCH 3
OCH3 OCH 3
(C2H^OCOCH3J2 OCH3 (C 2 H 3 OCOCH 3 J 2 OCH 3
OCH3 OCH 3
-<^V-N( C2HvOCOCH3 ) 2 CH3 - <^ VN (C 2 HvOCOCH 3 ) 2 CH 3
NHCOCH3 NHCOCH 3
türkisturquoise
türkisturquoise
türkisturquoise
~/~V-N (C^Hg)2 NHCOCH3 ~ / ~ VN (C ^ Hg) 2 NHCOCH 3
(C2H^OCOCH3) 2(C 2 H 2 OCOCH 3 ) 2
grünstichig blaugreenish blue
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
rotstichig blaureddish blue
blaublue
NHCOCH3 NHCOCH 3
Bsp. Nr. -KExample No. -K
Färbung auf PolyesterColoring on polyester
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
OC2H5 OC 2 H 5
OC2HsOC 2 Hs
OC2H5 OC 2 H 5
CO2C2H5 CO 2 C 2 H 5
CO2C2HsCO 2 C 2 Hs
CO2C2H5 CO 2 C 2 H 5
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
OC2HsOC 2 Hs
OCH3 OCH 3
OCH3 OCH 3
OCH3 OCH 3
CO2C2H5 CO 2 C 2 H 5
CNCN
CNCN
CNCN
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
OCH3 OCH 3
OCH3 OCH 3
OC6HsOC 6 Hs
OC5HsOC 5 Hs
CNCN
CO2C2H5 CO 2 C 2 H 5
CNCN
CN V-N(C2H5I2 J CN VN (C 2 H 5 I 2 J
NHCOCH3 NHCOCH 3
-N(C2Hs)2 -N (C 2 Hs) 2
CH3 CH 3
H3COH 3 CO
NHCOCH3 NHCOCH 3
^CjHvCN "CH2CH=CH2 ^ CjHvCN "CH 2 CH = CH 2
CH3 CH 3
NHCOCH3 NHCOCH 3
OCH3 OCH 3
"C2H5 "C 2 H 5
blaublue
blauviolettblue violet
blaublue
grünstichig blaugreenish blue
violettviolet
blauviolettblue violet
blau 'blue '
NHCOCH3 NHCOCH 3
-(Λ- N(CH2CH=CH2I2 NHCOCH3 - (Λ-N (CH 2 CH = CH 2 I 2 NHCOCH 3
-/^-N(C2HS)2 NHCOCH3 - / ^ - N (C 2HS) 2 NHCOCH 3
,CH2CH=CH2 , CH 2 CH = CH 2
gruns tichig blaugreen tichig blue
blaublue
blaublue
blauviolettblue violet
Bsp. Nr. -KExample No. -K
Färbung auf PolyesterColoring on polyester
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
SC6HsSC 6 Hs
SC2H5 SC 2 H 5
SC6HsSC 6 Hs
CO2C2HsCO 2 C 2 Hs
CNCN
CNCN
CHOCHO
OC2H3 OC 2 H 3
CNCN
CHOCHO
OC2H5 OC 2 H 5
CNCN
CHOCHO
OC2H5 OC 2 H 5
CNCN
£H0£ H0
CHOCHO
OC2H5 OC 2 H 5
OC2HsOC 2 Hs
CNCN
CNCN
CHOCHO
OCH3 OCH 3
CO2C2H5 CO 2 C 2 H 5
CHOCHO
OC2H5 OC 2 H 5
CNCN
-N(C2Hs)2 NHCOCH3 -N (C 2 Hs) 2 NHCOCH 3
,C2H^CN ^C2H5 , C 2 H ^ CN ^ C 2 H 5
CH3 CH 3
^C2H5 ^ C 2 H 5
blaublue
blauviolettblue violet
blaublue
blaublue
C2Hs)2 C 2 Hs) 2
blaublue
(C2H5 J2 (C 2 H 5 J 2
H3C CNH 3 C CN
C^Hg)2 C ^ Hg) 2
. NHC7H,OC.H0OH N 3 6 4 8, NHC 7 H, OC.H 0 OH N 3 6 4 8
NHCH.OCH, 4 3NHCH.OCH, 4 3
NHC2H3 NHC 2 H 3
NHC2Hi»0HNHC 2 Hi »0H
TYC"'TY C "'
blaublue
rotstichig blaureddish blue
blaublue
blaublue
gelbbrauntawny
Bsp. Nr. -KExample No. -K
Färbung auf Poiyes terColoring on poiyes ter
141141
CHOCHO
OC2H5 OC 2 H 5
142142
CHOCHO
OC2H5 OC 2 H 5
143143
CHOCHO
OC2H5 OC 2 H 5
144144
CHOCHO
OC2HsOC 2 Hs
145145
CHOCHO
OCH3 OCH 3
HS 147HS 147
14Θ14Θ
CHOCHO
CH3 CH 3
CH3 CH 3
OC6HsOC 6 Hs
OC2HsOC 2 Hs
OC2HsOC 2 Hs
CH2-CH 2 -
N-CH3 N-CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH3 CH 3 CH 3
CNCN
rotred
rotred
blaublue
blaublue
blaublue
(C2Hs) 2(C 2 Hs) 2
NHCOCH3 NHCOCH 3
blaublue
rotred
rotred
5,8 Teile des in Beispiel 12 beschriebenen Farbstoffs wurden in 60 Vol.-Teilen Dioxan gelöst, mit 3,4 Teilen Cyanessigsäureethylester, 1 Teil Eisessig und 1 Teil Piperidin versetzt und 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 50 Teile Wasser und 50 Teile Eis zugegeben. Es wurde 15 Minuten gerührt, das Produkt abgesaugt und neutral gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 50°C erhielt man 6,6 Teile des Farbstoffs der Formel5.8 parts of the dyestuff described in Example 12 were dissolved in 60 parts by volume of dioxane, mixed with 3.4 parts of ethyl cyanoacetate, 1 part of glacial acetic acid and 1 part of piperidine and stirred at room temperature for 16 hours. Subsequently, 50 parts of water and 50 parts of ice were added. The mixture was stirred for 15 minutes, the product was filtered off with suction and washed to neutrality. After drying in vacuo at 50 ° C to obtain 6.6 parts of the dye of the formula
H5C2O2CH 5 C 2 O 2 C
der Polyesterfasern in mittelblauen Tönen färbt.the polyester fibers in medium blue tones colors.
5,1 Teile des in Beispiel 13 beschriebenen Farbstoffs wurden in 65 Volumenteilen Dioxan gelöst, mit 4,2 Teilen Cyanessigsäurebutylester, 1 Teil Eisessig und 1 Teil Piperidin versetzt und 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 50 Teile Wasser und 50 Teile Eis zugegeben, 1 Stunde-gerührt, das Produkt abgesaugt und neutral gewaschen. Nach dem Trocknen wurden 5,9 Teile des Farbstoffs der Formel5.1 parts of the dye described in Example 13 were dissolved in 65 parts by volume of dioxane, mixed with 4.2 parts of cyanoacetic acid butyl ester, 1 part of glacial acetic acid and 1 part of piperidine and stirred for 16 hours at room temperature. Subsequently, 50 parts of water and 50 parts of ice were added, stirred for 1 hour, the product was filtered off with suction and washed neutral. After drying, 5.9 parts of the dye of the formula
C =C =
H9C^O2C"H 9 C ^ O 2 C "
erhalten, der Polyester in echten blauen Tönen färbt.Get polyester dyeing in real blue tones.
Analog den Beispielen 155 und 156 wurden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe erhalten.Analogously to Examples 155 and 156, the dyes listed in the following table were obtained.
C =C =
8sp8sp
Nr. No.
Y' Färbung auf PESY 'stain on PES
Cl ClCl Cl
Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl ClCl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 CH3 COOC 2 H 5 CH 3
COOC2H5 COOC2H5 COOC 2 H 5 COOC 2 H 5
COOC2HsCOOC 2 Hs
CNCN
COCH3 COCH 3
CNCN
CNCN
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2HsCOOC 2 Hs
CNCN
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 OCH3 COOC 2 H 5 OCH 3
NHCOCH3 NHCOCH 3
CH3 CH3 CH 3 CH 3
C«,H9 J2-C, H 9 J 2 -
'C2H5 "C2H^CN'C 2 H 5 ' C 2 H ^ CN
^C2H5 ^ C 2 H 5
-N(C2H5J2 -N (C 2 H 5 J 2
blaublue
rotstichig blaureddish blue
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
CH3 CH 3
V-NCC2HvOCCH3I2 blauV-NCC 2 HvOCCH 3 I 2 blue
blaublue
dunkelblaudark blue
CH3 CH 3
X)-N(C2HS)2 NHCOCH3 X) -N (C 2 H S) 2 NHCOCH 3
X2H5 "C2HvCNX 2 H 5 "C 2 HvCN
Bsp. X Nr. -KEx. X no. -K
Färbung auf PESStaining on PES
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
COOC2H5 COOC2H5 COOC 2 H 5 COOC 2 H 5
COOC2H5 0COOC 2 H 5 0
C-NH2 C-NH 2
Jl C-NH2 Jl C-NH 2
SO2CH3 SO 2 CH 3
SO2CH3 SO 2 CH 3
SO2CH3 SO 2 CH 3
COCH3 COCH 3
COCH3 COCH 3
COCH3 COCH 3
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
ClCl
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
COOC2HsCOOC 2 Hs
COCH3 COCH 3
CNCN
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2H5 COOC 2 H 5
.C2H5 .C 2 H 5
CH3 CH 3
T2H^CN CH3 T 2 H ^ CN CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
-C2H^CN -CH2CH=CH2 -C 2 H ^ CN -CH 2 CH = CH 2
NHCOCH3 CH3 NHCOCH 3 CH 3
dunkelblaudark blue
blaublue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
blaublue
dunkelblaudark blue
-<f V-NfCH2CH=CH2)2 blau- <f V-NfCH 2 CH = CH 2 ) 2 blue
NHCOCH3 NHCOCH 3
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
rotstichig -N(C2H^OCCH3J2.blaureddish -N (C 2 H ^ OCCH 3 J 2 .blue
blaublue
*' s^—H dunkel- * ' s ^ - H dark
-CH2CH=CHCl blau CH3 -CH 2 CH = CHCl blue CH 3
Bsp.Ex.
Nr. ·No. ·
-K-K
Fa rbung auf PSSColor on PSS
177177
178178
ClCl
ClCl
CNCN
179179
180180
181181
ClCl
ClCl
ClCl
CNCN
CNCN
CNCN
182182
ClCl
CNCN
183183
ClCl
ClCl
CNCN
CNCN
185185
ClCl
CNCN
.18 6.18 6
ClCl
CNCN
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
CH3 CH 3
CH3 CH 3
-C2H^OCCH3 -C 2 H ^ OCCH 3
-C2H^COCCHj-C 2 H ^ COCCHj
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2HsCOOC 2 Hs
CH3 CH 3
CH3 CH 3
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
blaublue
NHCOCH3 NHCOCH 3
COOC2H5 COOC 2 H 5
blaublue
(C2H5I2 (C 2 H 5 I 2
H3C CNH 3 C CN
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
NHC,H,OC-H53OH ο *► 8NHC, H, OC-H 53 OH ο * 8 8
NHC3H6OCH3 NHC 3 H 6 OCH 3
Vn(C2H5J2 Vn (C 2 H 5 J 2
NHSO2CH3 NHSO 2 CH 3
COOC2H5 COOC 2 H 5
CH3 CH 3
COOC2H5 COOC 2 H 5
blaublue
blaublue
violettviolet
violettviolet
BspExample
Nr. . No. .
-K-K
Färbung auf PESStaining on PES
18-718-7
ClCl
CNCN
188188
189189
190190
191191
I92I92
193193
19;19;
195195
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
Cl"cl "
ClCl
ClCl
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
COOC2HsCOOC 2 Hs
N-CH3 N-CH 3
violettviolet
CONHCH3 CONHCH 3
CONHC2H5 CONHC 2 H 5
SO2CH3 SO 2 CH 3
COCH3 COCH 3
COOCH3 COOCH 3
C C5H5 CC 5 H 5
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
"CH2CH=CH2 "CH 2 CH = CH 2
XH2CH=CH2 XH 2 CH = CH 2
,C2HvCN -CH2CH=CH2 , C 2 HvCN-CH 2 CH = CH 2
,C2HvCN XH2CH=CH2 , C 2 HvCN XH 2 CH = CH 2
-C2HvCN XH2CH=CH2 -C 2 HvCN XH 2 CH = CH 2
COOCvHgIn) -^J)-N(CvH9I2 NHCOCH3 COOCvHgIn) - ^ J) -N (CvH 9 I 2 NHCOCH 3
C0OCvH9(nC0OCvH9 (n
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
blaublue
blaublue
NHCOCH3 NHCOCH 3
COOCvH9In) —\\- NHC2HvCOCvHq blau CH3 COOCvH 9 In) - \\ - NHC 2 HvCOCvHq blue CH 3
asp.asp.
-K-K
ClCl
CNCN
CNCN
COOC^Hgtn!COOC ^ Hgtn!
/C2Hs/ C 2 Hs
Cl Cl Cl Cl ClCl Cl Cl Cl Cl
Cl Cl SrCl Cl Sr
Brbr
8r8r
CMCM
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
COOCaH5 COOCaH 5
COCH3 COCH 3
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CO-NH-CO-NH-
CONH2 CONH 2
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
CONHCH3 CONHCH 3
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5'COOC 2 H 5 '
CH3 CH 3
CH3 CH 3
{J" CH3 {J " CH 3
CH3 CH 3
{J{J
CH3 CH 3
/C2H5 / C 2 H 5
/C2Hs/ C 2 Hs
/C2H5 / C 2 H 5
/C2H5 / C 2 H 5
-N(C^Hg)2 -N (C ^ Hg) 2
/CH2CH=CH2 / CH 2 CH = CH 2
CH3 CH 3
CH3 CH 3
/CH2CH=CH2 t NC2H(,0H/ CH 2 CH = CH 2 t N C 2 H (, 0H
/C2H5 0/ C 2 H 5 0
/C2H5 / C 2 H 5
I NC2Hi,CNI N C 2 Hi, CN
/C2H5 / C 2 H 5
I NC2Hv0CH3 I N C 2 Hv0CH 3
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
marineblaunavy blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
rotstichig blaureddish blue
rotstichig blaureddish blue
blaublue
Färbung auf PolyesterColoring on polyester
-K-K
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H3 COOC 2 H 3
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2HsCOOC 2 Hs
-N(C2H5I2 -N (C 2 H 5 I 2
H3CH 3 C
H3CH 3 C
H3CH 3 C
I NCH2CH=CH2 I N CH 2 CH = CH 2
/C2HvOCH3 / C 2 HvOCH 3
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2H3 COOC 2 H 3
„ dunkel- <' x)~N(c2H'»0CCH3 >2 blau "Dark- <' x ) ~ N (c 2 H '» 0CCH 3> 2 blue
H3CH 3 C
H3CH 3 C
CH3 CH 3
COOC2H5 COOC 2 H 5
dunkelblaudark blue
dunkel-dark-
NHC2HvCOOCH3 blauNHC 2 HvCOOCH 3 blue
COOCvH9 (n)COOCvH 9 (n)
CNCN
COOC2H9 COOC 2 H 9
CON(CH3I2 CON (CH 3 I 2
/C2H5 / C 2 H 5
NC2Hv0CC2H5 O N C 2 HvOCC 2 H 5 O
dunkelblaudark blue
nN>—N(C2H5J2 NHCOCH3 nN > -N (C 2 H 5 J 2 NHCOCH 3
blaublue
dunkelv^-N(C2Hv0C2Hs)2 blaudark v ^ -N (C 2 HvO 2 H s ) 2 blue
-/"V-N(C2HvOCCH3! 2 blau X-=J violett- / "VN (C 2 HvOCCH 3 ! 2 blue X - = J violet
*) Färbung auf Polyester*) Dye on polyester
-K-K
CONH2 CONH 2
SO2CH3 SO 2 CH 3
CON(CH3J2 CON (CH 3 J 2
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2HsCOOC 2 Hs
C00C2H5C00C 2 H5
<' V-N<'V-N
/C2HvCN VC2HS / C 2 HvCN V C 2 H S
I ^C2H5 I ^ C 2 H 5
/C2HvCM VC2H5 / C 2 HvCM V C 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2HsCOOC 2 Hs
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
blaublue
COOCH3 COOCH 3
COOCH3 COOCH 3
COOC2H3 COOC 2 H 3
COOC2H5 COOC 2 H 5
HC2HvOHHC 2 HvOH
/C2HvCN I ^CH2CH=CH2 / C 2 HvCN I ^ CH 2 CH = CH 2
-N(C2H5I2 -N (C 2 H 5 I 2
N(CH2CH=CH2I2 N (CH 2 CH = CH 2 I 2
marineblaunavy blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkel -dark -
*) Färbung auf Polyester*) Dye on polyester
Bsp. Nr.Example no.
-K-K
227 227
228228
229 230229 230
23.1 232 233 23; 235 236 23723.1 232 233 23; 235 236 237
OC2H5 OC 2 H 5
CNCN
COOC2H5 COOC 2 H 5
CNCN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2Hs CNOC 2 Hs CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5ICOOC2HsOC 2 H 5 ICOOC 2 Hs
OC2HsICOOC2HsOC 2 HsICOOC 2 Hs
OC2HsICOOC2HsOC 2 HsICOOC 2 Hs
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2H5 COOC 2 H 5
COCH3 COCH 3
-. CN-. CN
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2Hi;COOC 2 Hi;
COOC2HsCOOC 2 Hs
CNCN
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2HsCOOC 2 Hs
/CH2CH=CH2 dunkel- -N blau/ CH 2 CH = CH 2 dark -N blue
/CH2CH=CH2 dunkelblau/ CH 2 CH = CH 2 dark blue
H3CH 3 C
/C2H^CN "C2H5 / C 2 H ^ CN "C 2 H 5
// OCH3 // OCH 3
dunkel blaudark blue
blaublue
dunkelblaudark blue
KC^Hg)2 blauKC ^ Hg) 2 blue
NHCOCH3 NHCOCH 3
/C2H5 dunkelblau/ C 2 H 5 dark blue
dunkelblaudark blue
IC2Hs)2 blauIC 2 Hs) 2 blue
dunkel- ~N(C2Hi»0CCH3 )2 blaudark ~ N (C2Hi »0CCH 3 ) 2 blue
NHCOCH3 NHCOCH 3
H3CH 3 C
NHCO-CH3 NHCO-CH 3
blaublue
*) Färbung auf Polyester*) Dye on polyester
Bsp. Nr.Example no.
-K-K
238 239 240 241 242238 239 240 241 242
243 244 245 246 247243 244 245 246 247
243243
OC2H5ICOOC2H5 OC 2 H 5 ICOOC 2 H 5
OC2H5ICOOC2H5 OC 2 H 5 ICOOC 2 H 5
OC2H5ICOOC2H5 OC 2 H 5 ICOOC 2 H 5
OC2H5ICOOC2H5 OC 2 H 5 ICOOC 2 H 5
OC2H5 C-NH2 OC 2 H 5 C-NH 2
IlIl
C-NH2 C-NH 2
OC2H5 SO2CH3 OC 2 H 5 SO 2 CH 3
OC2H5 SO2CH3 OC 2 H 5 SO 2 CH 3
OC2H5 SO2CH3 OC 2 H 5 SO 2 CH 3
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
COOC2H5 COOC 2 H 5
COCH3 COCH 3
COCH3 COCH 3
COCH3 COCH 3
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COCK3 COCK 3
CNCN
COOC2H5 COOC 2 H 5
/C2H5 / C 2 H 5
H3CH 3 C
H3CH 3 C
H3CH 3 C
/C2H5 / C 2 H 5
H3CH 3 C
/C2H5 NC2HitCN/ C 2 H 5 N C 2 Hi t CN
/C2H5 XC2H<,CN/ C 2 H 5 X C 2 H <, CN
N N
/C2H^CN/ C 2 H ^ CN
NCH2CH=CH2 N CH 2 CH = CH 2
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
blauviolettblue violet
dunkel- - blaudark - blue
dunkelblaudark blue
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
CON(CH3I2 CON (CH 3 I 2
COOC2H5 COOC 2 H 5
sV-N (C2H5 I2 NHCOCH3 sv -N (C 2 H 5 I 2 NHCOCH 3
/C2H5 KzHwQH / C 2 H 5 KzHwQH
blaublue
dunkelblaudark blue
NHCOCH3 NHCOCH 3
dunkel-ICH2CH=CH2J2 blaudark-ICH 2 CH = CH 2 J 2 blue
blaublue
rotstichig blaureddish blue
rotstichigreddish
/C2H5 / C 2 H 5
/—ν rotstichr/ -Ν redstichr
—\_/—N(C2Hi^OCCH3J2 blau - \ / / - N (C 2 Hi ^ OCCH 3 J 2 blue
*) Färbung auf Polyester*) Dye on polyester
Bsp. Nr. ., γ Ex. No., γ
249 250 251 252 253 254 255249 250 251 252 253 254 255
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
256 25 7 258256 25 7 258
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
COOC2H5 COOC2H5 COOC2H3 COOC2Hs COOC2H3 COOC2H5 COOC2H5 COOC 2 H 5 COOC 2 H 5 COOC 2 H 3 COOC 2 Hs COOC 2 H 3 COOC 2 H 5 COOC 2 H 5
H3CH 3 C
I SCH2CH=CHC1I s CH 2 CH = CHCl
/C2H5 / C 2 H 5
H3CH 3 C
H3CH 3 C
H3CH 3 C
H3CH 3 C
/C2Hs/ C 2 Hs
I xC2HvC00CH3I x C 2 H v C00CH3
N(C2Hs)2 N (C 2 Hs) 2
-N(CvH9I2 -N (CvH 9 I 2
NHCOCH3 NHCOCH 3
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
blaublue
blaublue
C2Hs)2 C 2 Hs) 2
H3C CNH 3 C CN
COOC2H5 COOC 2 H 5
—K V NHC,H,0C,H,0H blau -K V NHC, H, 0C, H, 0H blue
NHC-H,0CH_ 6 jNHC-H, 0CH_ 6 j
COOCvH9 (η) -<( COOCvH 9 (η) - <(
NHCOCH3 NHCOCH 3
COOCvH9(D)' —«f VN(C2Hs)2 COOCvH 9 (D) '- «f VN (C 2 Hs) 2
NHCOCH3 NHCOCH 3
blaublue
blaublue
*) Färbung auf Polyester*) Dye on polyester
Bsp. Nr.Example no.
259 2SO259 2SO
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
2S1 2S2 2532S1 2S2 253
265265
266 267 268266 267 268
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
CNCN
CN COOCvH9InCN COOCvH 9 In
COOCvHg(n) —<y V-N(C2HvCOOCvH9 blauCOOCvHg (n) - < y VN (C 2 HvCOOCvH 9 blue
CNCN
CNCN
CN -C CONH-CN -C CONH
CNCN
COOC2H5 COOC 2 H 5
COCH3 COCH 3
CNCN
CN'CN '
CONH2'CONH 2 '
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
CONHCH3 CONHCH 3
COOC2H5 COOC 2 H 5
H3CH 3 C
H3CH 3 C
/C2H5 dunkelblau sC2HvC0C2Hv0C2H5 / C 2 H 5 dark blue s C 2 HvC0C 2 Hv0C 2 H 5
H3CH 3 C
/C2H5 sC2HvCN/ C 2 H 5 s C 2 HvCN
<! V-N <! VN
/C2H5 / C 2 H 5
H3CH 3 C
H3CH 3 C
H3CH 3 C
/C2H5 / C 2 H 5
/C2H5 / C 2 H 5
H3CH 3 C
H3CH 3 C
/CH2CH=CH2 / CH 2 CH = CH 2
sC2Hv0H s C 2 Hv0H
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkel-.blaudark-.Blue
dunkelblaudark blue
marineblaunavy blue
dunkel-. blaudark-. blue
dunkelblaudark blue
marineblau'navy blue '
.*) Firbung. auf Polyester*). on polyester
asp.asp.
Nr.No.
-K-K
269269
OC2H5 CNOC2H5 CN
270270
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
271271
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
272272
273273
274274
275275
27S27S
277277
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
OCH3 OCH 3
CNCN
COOC2H3 COOC 2 H 3
CH3 CH 3
violettviolet
COOC2HsCOOC 2 Hs
violettviolet
CH2-CH 2 -
COOC2HsCOOC 2 Hs
violettviolet
C C6HsCC 6 Hs
CONHCH3 CONHCH 3
CONHC2H5 CONHC 2 H 5
SO2CH3 SO 2 CH 3
COCH3 COCH 3
COOCH3 COOCH 3
COOC2H5 COOC 2 H 5
H3CH 3 C
H3CH 3 C
H3CH 3 C
H3CH 3 C
I ^CH2CH=CH2 I ^ CH 2 CH = CH 2
/C2HvCN/ C 2 HvCN
I NCH2CH=CH2 I N CH 2 CH = CH 2
^CH2CH=CH2 ^ CH 2 CH = CH 2
I ^CH2CH=CH2 I ^ CH 2 CH = CH 2
/C2HvCN/ C 2 HvCN
H3CH 3 C
/C2H5 0/ C 2 H 5 0
-N Il-N Il
NC2Hv0CCH3 N C 2 HvOCH 3
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblau'Dark Blue '
dunkelblaudark blue
blauviolett-blauviolett-
*) Färbung auf Polyester*) Dye on polyester
Bsp. Nr. -KExample No. -K
273 2 79 280273 2 79 280
281281
OC6H5 CNOC 6 H 5 CN
SC6H5 CNSC 6 H 5 CN
SC6H5 CNSC 6 H 5 CN
OCH3 OCH 3
282282
283283
OCH3 OCH 3
OCH3 OCH 3
284 285 23S284 285 23s
287 288287 288
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
SC6H5 CNSC 6 H 5 CN
SC6H5 CNSC 6 H 5 CN
SC6H5 CN SC2H5 CNSC 6 H 5 CN SC 2 H 5 CN
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2HsCOOC 2 Hs
/C2H5 / C 2 H 5
H3CH 3 C
H3CH 3 C
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 ·COOC 2 H 5 ·
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2HsCOOC 2 Hs
H3CH 3 C
H3CH 3 C
/C2H5 / C 2 H 5
I NC2H(,0CH3 I N C 2 H (, 0CH 3
KC2Hs)2 KC 2 Hs) 2
/C2HvCN ^CH2CH=CH2 / C 2 HvCN ^ CH 2 CH = CH 2
V-NHC2HvCOOCH3 V-NHC 2 HvCOOCH 3
/C2H5 ^C2HvOCC2H/ C 2 H 5 ^ C 2 HvOCC 2 H
-N(CH3I2 -N (CH 3 I 2
-N(C2H5I2 -N (C 2 H 5 I 2
blauviolettblue violet
blauviolettblue violet
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
blaublue
blaublue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkel- -N(CH2CH=CH2I2 blaudark -N (CH 2 CH = CH 2 I 2 blue
H3CH 3 C
/C2H5 / C 2 H 5
/CH2CH=CH2 / CH 2 CH = CH 2
dunkel-blaudark-blue
dunkelblaudark blue
*) Färbung auf Polyester*) Dye on polyester
BspExample
Nr. No.
-K-K
289289
SC2H5ICOOC2HsSC 2 H 5 ICOOC 2 Hs
CNCN
COOC2H5 COOC 2 H 5
/CH2CH=CH2 / CH 2 CH = CH 2
dunkelblaudark blue
*) Färbung auf Polyester*) Dye on polyester
a) 18,6 Teile 2-Amino-4-chlor-3-cyan-5-formyl-thiophen wurden in 140 Volumenteilen Ethanol suspendiert und mit 2 Teilen Eisessig sowie 2 Teilen Piperidin versetzt. Anschließend ließ man bei Raumtemperatur 50 Volumenteile Cyanessigsäureethylesterzutropfen und rührte 7 Stunden bei 60°C. DerAnsatzwurdein500 Teile einer Eis/Wassermischung eingerührt, der Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 60°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 20 Teile 2-Amino-4-chlor-3-cyan-5-(ß-cyan-ß-carboethoxy)-vinyl)-thiophen der Formela) 18.6 parts of 2-amino-4-chloro-3-cyano-5-formyl-thiophene were suspended in 140 parts by volume of ethanol and treated with 2 parts of glacial acetic acid and 2 parts of piperidine. Then, at room temperature, 50 parts by volume of ethyl cyanoacetate was added dropwise and stirred at 60 ° C for 7 hours. The reaction was stirred into 500 parts of an ice / water mixture, the precipitate was filtered off with suction, washed with water and dried at 60 ° C. in vacuo. 20 parts of 2-amino-4-chloro-3-cyano-5- (β-cyano-β-carboethoxy) -vinyl) -thiophene of the formula were obtained
NCn NC n
H5C2OCH 5 C 2 OC
IlIl
das ohne weitere Reinigung umgesetzt wird.which is reacted without further purification.
b) 14 Teile 2-Amino-4-chlor-3-cyan-5-(ß-cyan-ß-carboethoxy)-vinyl)-thiophen wurden in 100 Volumenteilen Phosphorsäure 85% suspendiert und bei 0-5°C langsam mit 16 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5% N2O3) versetzt. Nach 2h bei 0-5°C ließ man die Diazoniumsalzlösung in eine Lösung von 9,75 Teilen N-Cyanethyl-N-ethyl-m-toluidin in einer Mischung aus 125 Teilen Wasser, 500 Teilen Eis, 25 Volumenteilen 32%iger Salzsäure und 1 Teil Amidosulfonsäure einfließen. Nach Beendigung der Kupplung wurde der Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhielt 20 Teile des in Beispiel 155 beschriebenen Farbstoffs der Formelb) 14 parts of 2-amino-4-chloro-3-cyano-5- (β-cyano-.beta.-carboethoxy) -vinyl) -thiophene were suspended in 100 parts by volume of phosphoric acid 85% and at 0-5 ° C slowly with 16 Parts of nitrosyl sulfuric acid (11.5% N 2 O 3 ) were added. After 2 h at 0-5 ° C, the diazonium salt solution was allowed to a solution of 9.75 parts of N-cyanoethyl-N-ethyl-m-toluidine in a mixture of 125 parts of water, 500 parts of ice, 25 volumes of 32% hydrochloric acid and 1 part of sulfamic acid. After completion of the coupling, the dye was filtered off, washed neutral and dried in vacuo. This gave 20 parts of the dye described in Example 155 of the formula
Hec*o!\=c!XXT= «Η? Hec * o! \ = c! XXT = «Η?
derauf Polyester dunkelblaue Färbungen mit allgemein guten Echtheiten ergibt.which gives dark blue dyeings of generally good fastness to polyester.
14,5 Teile 2-Amino-3-cyan-4-ethoxy-5-((ß-Cyan-ß-carboethoxy)-vinyl)-thiophen wurden in 160 Volumenteilen Phosphorsäure 85% suspendiert und bei 0-5°C mit 16 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5% N2O3) diazotiert. Nach 2 h bei 05°C setzt man die Diazoniumsalzlösung analog Beispiel 290 mit 9,75 Teilen n-Cyanethyl-N-ethyl-m-toluidin zu 20 Teilen des Farbstoffs der Formel14.5 parts of 2-amino-3-cyano-4-ethoxy-5 - ((β-cyano-.beta.-carboethoxy) -vinyl) -thiophene were suspended in 160 parts by volume of phosphoric acid 85% and at 0-5 ° C with 16 Parts of nitrosylsulfuric acid (11.5% N 2 O 3 ) diazotized. After 2 hours at 05 ° C., the diazonium salt solution is reacted analogously to Example 290 with 9.75 parts of n-cyanoethyl-N-ethyl-m-toluidine to give 20 parts of the dye of the formula
C2H^CN C2H3 C 2 H ^ CN C 2 H 3
N CN C
um, mit dem auf Polyester blaue Färbungen mit guter Licht- und Thermofixierechtheit erhalten wurden.to get on polyester blue dyeings with good light and heat setting fastness.
14 Teile 2-Amino-4-chlor-3-cyan-5-((ß-cyan-ß-methylaminocarbonyl)-vinyl)-thiophen wurden in 120 Volumenteilen Phosphorsäure 85% suspendiert, bei 0-50C mit 16 Teilen Nitrosylschwefelsäure umgesetzt und 2h bei 0-5°C gerührt. Die Diazoniumsalzlösung ließ man in eine Mischung aus 7,5 Teilen N,N-Diethylanilin, 100 Teilen Wasser, 300 Teilen Eis, 25 Volumenteilen 32%iger Salzsäure und 1 Teil Amidosulfonsäure langsam einfließen. Nach beendeter Kupplung wurde die Suspension filtriert, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhielt 16 Teile des Farbstoffs der Formel14 parts of 2-amino-4-chloro-3-cyano-5 - ((β-cyano-.beta.-methylaminocarbonyl) -vinyl) -thiophene were suspended in 120 parts by volume of 85% phosphoric acid, at 0-5 0 C with 16 parts of nitrosyl sulfuric acid reacted and stirred at 0-5 ° C for 2h. The diazonium salt solution was allowed to slowly flow into a mixture of 7.5 parts of N, N-diethylaniline, 100 parts of water, 300 parts of ice, 25 parts by volume of 32% hydrochloric acid and 1 part of sulfamic acid. After completion of the coupling, the suspension was filtered, washed neutral and dried. 16 parts of the dye of the formula were obtained
>2> 2
CH3HN-C CH3 HN-C
Il 0Il 0
der auf Polyester dunkelblaue Färbungen mit allgemein guten Echtheiten ergibt. Analog den Beispielen 290-292 wurden auch die in der nachfolgenden Tabejle gekennzeichneten Verbindungen erhalten.which gives dark blue dyeings on polyester with generally good fastness properties. Analogously to Examples 290-292, the compounds identified in the following Tabejle were also obtained.
Analog zu den beschriebenen Methoden können auch die folgenden durch die Substituenten gekennzeichneten Farbstoffe hergestellt werden:Analogously to the methods described, the following dyes which are characterized by the substituents can also be prepared:
Y1 Y 1
Ύ~~Τ'Υ Ύ ~~ Τ ' Υ
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
COOCH3 COOCH 3
COOCH3 COOCH 3
COOCH3 COOCH 3
COOCH3 COOCH 3
-H(C2H5I2 -H (C 2 H 5 I 2
dunkeL blaudunkeL blue
.. dunkeL-// \\_N( C2H4OCCH3) 3 blau... dunkeL - // \\ _ N (C 2 H 4 OCCH 3 ) 3 blue.
NHCOCH3 NHCOCH 3
blaublue
blaublue
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H3 COOC 2 H 3
COOC2H5 COOC 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
dunkel-V-N(CH2CH=CH2) 2 blaudark VN (CH 2 CH = CH 2 ) 2 blue
dunkelblaudark blue
dunkel· ola'udark · ola'u
dunkelblaudark blue
/C2H4CN NCH2CH=CH2 / C 2 H 4 CN N CH 2 CH = CH 2
*) Färbung auf Polyester*) Dye on polyester
8sp. Nr.8sp. No.
301 302 303301 302 303
305305
306 30 7306 30 7
303 309 310303 309 310
31 131 1
ClCl
ClCl
ClCl
CNCN
COOCH3 COOCH 3
SO2CH3 SO 2 CH 3
ClCl
ClCl
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
OC2Hs CNOC 2 Hs CN
OC2Hc CNOC 2 Hc CN
OCH3 OCH 3
CNCN
CONHCH3 CONHCH 3
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
H3CH 3 C
-N(C2H5I2 -N (C 2 H 5 I 2
-N(C2Hs)2 -N (C 2 Hs) 2
/C2HS NC2HVCN/ C 2 H S N C 2 H V CN
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
CNCN
COOCH3 COOCH 3
COOCH3 COOCH 3
COOC2HsCOOC 2 Hs
CNCN
T-NHC2H^OCH3 > NHC2H^OCH3 T-NHC 2 H ^ OCH 3 > NHC 2 H ^ OCH 3
•N• N
/CH2CH=CH2 / CH 2 CH = CH 2
-N(C^H9I2 -N (C ^ H 9 I 2
OCH3 OCH 3
KC2Hs)2 KC 2 Hs) 2
KC2Hs)2 KC 2 Hs) 2
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblau .dark blue.
rotstichig blaureddish blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
blaublue
blaublue
dunkelblaudark blue
blaublue
NHCOCH3 NHCOCH 3
dunkel χΝ>— N(CH2CH=CH2) 2 blaudark χΝ > - N (CH 2 CH = CH 2 ) 2 blue
*) Färbung auf Polyester*) Dye on polyester
83p.83p.
Nr"..No"..
-K-K
312312
313 3U 315313 3U 315
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
SC6Hs CNSC 6 Hs CN
OC2H5 CNOC 2 H 5 CN
SC8H5 CNSC 8 H 5 CN
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOCH3 COOCH 3
COOC2H5 COOC 2 H 5
H3CH 3 C
-N-N
/C2H^CN ^CH2CH=CH2 / C 2 H ^ CN ^ CH 2 CH = CH 2
H3CH 3 C
V-N(C2Hs)2 VN (C 2 Hs) 2
/CH2CH=CH2 NC2H<,CN/ CH 2 CH = CH 2 N C 2 H <, CN
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
dunkelblaudark blue
*) Färbung auf Polyester*) Dye on polyester
Analog zu den beschriebenen Methoden können auch die folgenden durch die Substituenten gekennzeichneten Farbstoffe hergestellt werden:Analogously to the methods described, the following dyes which are characterized by the substituents can also be prepared:
Bsp. Nr.Example no.
-K-K
Farbe auf PESColor on PES
315 317 318 3 1.9 320 321 322 323315 317 318 3 1.9 320 321 322 323
325325
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
ClCl
ClCl
ClCl
Cl.Cl.
ClCl
ClCl
Brbr
ClCl
ClCl
ClCl
NHCOCH2OCH3 NHCOCH 2 OCH 3
<Q)~N(C'»H9)2 NHCOCH2OCH3 <Q ) ~ N (C '> H 9 ) 2 NHCOCH 2 OCH 3
-N(C2HvOCOCH3)2 NHCOCH2OCH3 -N (C 2 HvOCOCH 3 ) 2 NHCOCH 2 OCH 3
-N(C2H5J2 NHCOCH2Cl-N (C 2 H 5 J 2 NHCOCH 2 Cl
NHCOCH2CNNHCOCH 2 CN
KC2Hs)2 NHCOCH2OC6HsKC 2 Hs) 2 NHCOCH 2 OC 6 Hs
NHCOCH2OCH3 NHCOCH 2 OCH 3
NHC0C3H7(n)NHC0C 3 H 7 (n)
CH3 CH 3
ClCl
(C2H^OH)2 (C 2 H 1 OH) 2
I2 I 2
blau grünst, blau blau blau blau balu blau blau blau rotst. blaublue green, blue blue blue blue balu blue blue blue redst. blue
-K-K
Farbe auf PESColor on PES
y—H (C2H^OH J2 y-H (C 2 H ^ OH J 2
NHCOCH3NHCOCH 3
OCH3 OCH 3
CH3 MHCOCH3 CH 3 MHCOCH 3
N(C2H5I2 NHCOOC2H5 N (C 2 H 5 I 2 NHCOOC 2 H 5
-C2H5 -C 2 H 5
(' V-N (' VN
(' V-N(C2H5I2 NHCOC2H5 ('VN (C 2 H 5 I 2 NHCOC 2 H 5
N(C2H5I2 NHCOCH2OCH3 N (C 2 H 5 I 2 NHCOCH 2 OCH 3
OCH3 ^-N(C2H5I2 OCH 3 ^ -N (C 2 H 5 I 2
NHCOCH2ClNHCOCH 2 Cl
-N-N
-C2Hs-C 2 Hs
blau rot st. blaublue red st. blue
blaublue
blau blau blaublue blue blue
blau blaublue blue
blaublue
grünst. blau blaugreenest. blue blue
2 Teile des in Beispiel 3 beschriebenen Farbstoffs wurden in 30 Vol.-Teilen DMF und 50 Vol,-Teilen Eisessig angerührt und mit 0,7 Teilen Anilin versetzt. Man rührte 12 Stunden bei Raumtemperatur und gab 500 Teile Wasse'r zu. Nach dem Absaugen erhielt man 2,-2 Teile eines Pulvers der Formel2 parts of the dye described in Example 3 were stirred in 30 parts by volume of DMF and 50 parts by volume of glacial acetic acid and treated with 0.7 parts of aniline. The mixture was stirred at room temperature for 12 hours and 500 parts of water were added. After suction, 2, -2 parts of a powder of the formula were obtained
Cl CNCl CN
-N(C2H5I2 -N (C 2 H 5 I 2
NHCOCH3 das Polyestergewebe in echten blauen Tönen färbt.NHCOCH 3 dyes the polyester fabric in true blue tones.
Zu 1,1 Teilen Phenylhydrazin in 40 Voi.-Teilen Ethanol wurden eine Suspension von 4 Teilen des in Beispiel 3 beschriebenen Farbstoffs in 50 Vol.-Teilen DMF und 2 Tropfen konz. Schwefelsäure gegeben. Nach 12 Stunden Rühren bei 25°C wurden 500 Teile Wasser zugesetzt und der Farbstoff der FormelTo 1.1 parts of phenylhydrazine in 40 parts by volume of ethanol was added a suspension of 4 parts of the dye described in Example 3 in 50 parts by volume of DMF and 2 drops of conc. Given sulfuric acid. After 12 hours of stirring at 25 ° C, 500 parts of water were added and the dye of the formula
NHCOCH3 NHCOCH 3
abgesaugt und getrocknet. Man erhielt 5 Teile schwarzes Pulver, das Polyestergewebe in echten, blauen Tönen färbt.sucked off and dried. This gave 5 parts of black powder, which dyes polyester fabric in real, blue tones.
2,3 Teile des in Beispiel 23 beschriebenen Farbstoffs wurden mit 50 Vol.-Teilen Ameisensäure, 0,5 Teilen Hydroxylaminhydrochlorid und 0,5 Teilen Natriumformiat bei Raumtemperatur 12 Stunden gerührt". Nach Zugabe von 400 Teilen Wasser wurde abgesaugt. Man erhielt 2,4 Teile des Farbstoffs der Formel2.3 parts of the dyestuff described in Example 23 were stirred with 50 parts by volume of formic acid, 0.5 part of hydroxylamine hydrochloride and 0.5 part of sodium formate at room temperature for 12 hours. "After addition of 400 parts of water, the mixture was filtered off with suction. 4 parts of the dye of the formula
ClCl
-i ^-i ^
:Ci,H9)2 ( NHCOCH3 der Polyestergewebe in echten blauen Tönen färbt.: Ci, H 9 ) 2 ( NHCOCH 3 of the polyester fabrics in true blue tones.
18,7 Teile 2-Amino-3-cyan-4-chlor-5-formyl-thiophen werden in 120 Raumteilen Eisessig und 40 Raumteilen Propionsäure eine Stunde bei Raumtemperatur verrührt. Dann kühlt man auf 0/50C ab, tropft dabei 31 Teile 42%ige Nitrosylschwefelsäure zu und rührt ungefähr eine Stunde bei 0/50C nach.18.7 parts of 2-amino-3-cyano-4-chloro-5-formyl-thiophene are stirred in 120 parts by volume of glacial acetic acid and 40 parts by volume of propionic acid for one hour at room temperature. Then it is cooled to 0/5 0 C, thereby dropwise added 31 parts of 42% nitrosyl sulfuric acid and stirred for about one hour at 0/5 0 C after.
Die eingesetzte Kupplungskomponente ist wie folgt erhalten worden:The coupling component used has been obtained as follows:
Ein Gemisch aus 17 Teilen wasserfeuchtem (ber. trocken) 2-Chlor-3-cyan-4-methyl-6-aminopyridin (erhalten z.B. nach dem in der DE-PS 2260827 beschriebenen Verfahren), 20 Volumenteilen Isobutanol, 18 Teilen 3-Aminopropyl-4-hydroxibutylether und 8 Teilen Soda wird am absteigenden Kühler unter guter Rührung 5 Stunden auf 145/1500C erhitzt, bis ein Dünnschichtchromatogramm vollständige Umsetzung anzeigt. Nach dem Abkühlen auf ungefähr 1000C wurden dann 35 Teile Essigsäure und bei 35/400C unter weiterer leichter Kühlung 15 Teile 96%ige Schwefelsäure zugetropft. Nach dreistündigem Rühren waren dann ca. 92% der Hydroxiverbindung acetyliert. In die gut gerührte Mischung aus 100 Teilen der so erhaltenen Kupplungskomponenten, 300 Teilen Eis und 100 Teilen Wasser läßt man die Lösung des Diazoniumsälzes einlaufen und rührt ca. zwei Stunden bei 0/50C nach, bis es verbraucht ist. Danach wird das Kupplungsgemisch abgesaugt, das Filtergut neutral gewaschen und bei 800C getrocknet. Das grünlich schwarze Pulver entspricht zu ca. 90% der Formel:A mixture of 17 parts of water-moist (above dry) 2-chloro-3-cyano-4-methyl-6-aminopyridine (obtained, for example, by the process described in DE-PS 2260827), 20 parts by volume of isobutanol, 18 parts of 3-aminopropyl 4-Hydroxibutylether and 8 parts of soda is heated on the descending condenser with good stirring for 5 hours at 145/150 0 C until a thin-layer chromatogram indicates complete reaction. After cooling to about 100 0 C then 35 parts of acetic acid and at 35/40 0 C with further gentle cooling, 15 parts of 96% sulfuric acid was added dropwise. After three hours of stirring then about 92% of the hydroxy compound were acetylated. Into the well-stirred mixture of 100 parts of the coupling components thus obtained, 300 parts of ice and 100 parts of water, the solution of the diazonium salt is allowed to run in and stirred for about two hours at 0/5 0 C until it is consumed. Thereafter, the coupling mixture is filtered off, the filter material washed neutral and dried at 80 0 C. The greenish black powder corresponds to about 90% of the formula:
Cl CNCl CN
Ϊ < Ϊ <
0 H C-^< S-^V-H=N\^>>T^C N0 H C - ^ <S ^ V H = N \ ^>> T ^ CN
(Amax: 546nm [DMF/Eg. 9:1]) und enthält noch ca. 10% der nicht acetylierten Hydroxiverbindung.(A max : 546 nm [DMF / Eg. 9: 1]) and still contains about 10% of the non-acetylated hydroxy compound.
Das Farbstoffgemisch besitzt sehr gute färberische Eigenschaften und ergibt auf Polyester sehr farbstarke, brillante, rotviolette Färbungen mit sehr hohen Licht- und Bügelechtheiten.The dye mixture has very good dyeing properties and gives polyester very strong, brilliant, reddish purple dyeings with very high fastness to light and ironing.
Wird unter den Herstellungsbedingungen des vorstehenden Beispiels die äquivalente Menge der nachstehend beschriebenen Kupplungskomponente verwendet, so erhält man den rotstichigen Blaufarbstoff (Amax: 572 nm — DMF/Eg. 9:1) der Formel:If the equivalent amount of the coupling component described below is used under the production conditions of the above example, the reddish blue dye (A max : 572 nm - DMF / Eg. 9: 1) of the formula
OHCOHC
C3H6-O-COCH3 C 3 H 6 -O-COCH 3
der noch ca. 5% der Hydroxiverbindung enthält.which still contains about 5% of the hydroxy compound.
Die verwendete Kupplungskomponente wurde wie folgt erhalten:The coupling component used was obtained as follows:
45 Teile 2-Chlor-3-cyan-4-methyl-6-(3'-hydroxi)-propylamino-pyridiVi (erhalten gemäß DP 2260827) werden in Gegenwart von einem Teil p-Toluolsulfosäure in 37 Teilen Anilin eine Stunde bei 1250C gerührt. Bei 135°C setzt man in 10minütigem Abstand in drei Portionen insgesamt 10 Teile Soda zu und rührt etwa 4 Stunden bei 145°C nach, bis ein DC vollständige Umsetzung anzeigt.(3'-hydroxy) propylamino-pyridiVi (obtained according DP 2,260,827) 45 parts of 2-chloro-3-cyano-4-methyl-6 in the presence of a part of p-toluenesulfonic acid in 37 parts of aniline one hour at 125 0 C stirred. At 135 ° C is set in ten portions 10 Minutenütigem in three portions a total of 10 parts of soda and stirred for about 4 hours at 145 ° C until a TLC indicates complete reaction.
Überschüssiges Anilin wird im Vakuum ausdestilliert und die heiße Schmelze auf 200 Raumteile heißes Wasser ausgetragen.Excess aniline is distilled off in vacuo and the hot melt discharged to 200 parts by volume of hot water.
Von derwäßrigen Lösung wird abdekantiert und die verbliebene Schmelze mehrfach mit heißem essigsauren Wasser verrührt und kalt abgetrennt. Nach dem Trocknen werden.14,2 Teile der Schmelze, bestehend aus 2-Phenylamino-3-cyan-4-methyl-6-(3'-hydroxyl-propylamino-pyridin, in 50 Raumteilen Eisessig aufgelöst und tropfenweise mit 6 Teilen 96%iger Schwefelsäure versetzt. Nach 3stündigem Rühren bei 600C wird die Lösung direkt in die beschriebene Kupplungsreaktion eingesetzt. Analog wurden auch die in Tabelle I aufgeführten Farbstoffe erhalten, die ein vergleichbares Eigenschaftsprofil besitzen. Die Amax-Werte wurden in einem Gemisch aus Dimethylformamid und Essigsäure 9:1 bestimmt.From the aqueous solution is decanted off and the remaining melt is stirred several times with hot acetic acid water and cold separated. After drying, 14.2 parts of the melt consisting of 2-phenylamino-3-cyano-4-methyl-6- (3'-hydroxyl-propylamino-pyridine) are dissolved in 50 parts by volume of glacial acetic acid and added dropwise with 6 parts 96%. sulfuric acid was added. After stirring for 3 hours at 60 0 C, the solution is used directly in the described coupling reaction. Analogously there were also prepared the dyes listed in Table I, which have a similar property profile. the Amax values were in a mixture of dimethylformamide and acetic acid 9: 1 determined.
CH3 CH 3
Ssp. Nr.Ssp. No.
361 362 363361 362 363
364364
365 366365 366
367 368 369367 368 369
370370
371 372371 372
Cl Cl ClCl Cl Cl
ClCl
ClCl
OC2H5 OC2H5 OC2H5 OC 2 H 5 OC 2 H 5 OC 2 H 5
OC2H5 OC 2 H 5
CN CN CNCN CN CN
CNCN
CN CNCN CN
CN CN CNCN CN CN
CNCN
CNCN
C2HvOCH3 C 2 HvOCH 3
C3H6OCOCH3 C 3 H 6 OCOCH 3
C3H6OHC 3 H 6 OH
C3H6OCvHeOCOC2Hs C3H6OC2H7OC2H5 C 3 H 6 OCvHeOCOC 2 Hs C 3 H 6 OC 2 H 7 OC 2 H 5
OCH3 OCH 3
C3H6OCvHeOCOCH3 C 3 H 6 OCvHeOCOCH 3
C3H6OC2HvOC2H5 C 3 H 6 OC 2 HvOC 2 H 5
OCH3 OCH 3
C3H6OCvH8OCOCH3 C 3 H 6 OCvH 8 OCOCH 3
C3HS0CvHe0C0CH3 C 3 H S 0CvH e 0C0CH 3
545,5545.5
5W5W
546,8546.8
565565
567 573567 573
538 540 560,5538 540 560.5
569 540 ' 540569 540'540
14,6 Teile 2-Amino-3-cyan-4-ethoxi-5(2'-cyan-2'-carbethöxi)-vinyl-thiophen werden analog der Verfahrensweise des Beispiels 359, jedoch mit der Hälfte an Reagenzien und Hilfsmitteln diazotiert und auf 2-(4'-Acetoxi-butoxi)-3'-propylamino-3-cyan-4-methyl-6-amino-pyridin gekuppelt. Man erhält so ein blauschwarzes Pulver, das der Formel14.6 parts of 2-amino-3-cyano-4-ethoxy-5 (2'-cyano-2'-carbethöxi) -vinyl-thiophene are analogously to the procedure of Example 359, but diazotized with half of reagents and auxiliaries and coupled to 2- (4'-acetoxy-butoxy) -3'-propylamino-3-cyano-4-methyl-6-amino-pyridine. This gives you a blue-black powder, the formula
NC.NC.
H5C2O CNH 5 C 2 O CN
CH3 CH 3
•CN• CN
maxMax
= 582,3 nm (Aceton )= 582.3 nm (acetone)
C=H C-/' V-N =C = H C- / V-N =
\s/. Jj ι\ S /. Jj ι
H2 N^\n^\nh-C3H6-0-CvH8-0-COCH3 H 2 N ^ \ n ^ \ nh-C 3 H 6 -O-CvH 8 -O-COCH 3
entspricht, aber noch ca. 10% der Hydroxiverbindung enthält und das Polyestermaterialien in mittelblauem Ton mit sehr guten Licht-, Wasch-und Bügelechtheiten färbt.but still contains about 10% of the hydroxy compound and the polyester materials in medium blue color with very good light, washing and ironing fastness colors.
Die Diazokomponente wurde wie folgt erhalten: 60 Teile 2-Amino-3-cyan-4-ethoxi-thiophenaldehyd-5 wurden in 200 Raumteilen Dimethylformamid und 57 Teilen Cyanessigsäureethylester bei Raumtemperatur angerührt. Dazu tropfte man 10 Raumteile einer gesättigten wäßrigen Natriumacetat-Lösung und rührte 2 Stunden bei 40°C nach. Die Fällung wurde mit 1 000 ml eiskaltem Methanol vervollständigt, abfiltriert und zunächst mit eiskaltem Methanol, dann mit Wasser gewaschen und bei 600C getrocknet. Ausbeute: 60 Teile = 67,4%. . . "The diazo component was obtained as follows: 60 parts of 2-amino-3-cyano-4-ethoxy-thiophene-aldehyde-5 were stirred in 200 parts by volume of dimethylformamide and 57 parts of ethyl cyanoacetate at room temperature. 10 parts by volume of a saturated aqueous sodium acetate solution were added dropwise and the mixture was stirred at 40.degree. C. for 2 hours. The precipitation was completed with 1000 ml of ice-cold methanol, filtered off and then washed, first with ice-cold methanol, washed with water and dried at 60 0 C. Yield: 60 parts = 67.4%. , , "
Nach der Verfahrensweise des Beispiels 359, jedoch mit der Hälfte der Reagenzien und Hilfsstoffe werden 14,1 Teile 2-Amino-3-cyan-4-chlor-5-(2'-cyan-2'-carbethoxi)-vinyl-thiophendiazotiertundauf2-(4'-Acetoxibutoxi)-3'-propylamino-3-cyan-4-m.ethyl-6- (3'-acetoxi)-propylamino-pyridiη gekuppelt.According to the procedure of Example 359, but with half of the reagents and auxiliaries, 14.1 parts of 2-amino-3-cyano-4-chloro-5- (2'-cyano-2'-carbethoxy) -vinyl-thiophene diazotization and (4'-Acetoxibutoxy) -3'-propylamino-3-cyano-4-m.ethyl-6- (3'-acetoxy) -propylamino-pyridieta coupled.
Man erhält so ein schwarzes Pulver, das zu ca. 90"% der FormelThis gives a black powder containing about 90% of the formula
Cl CNCl CN
CH3 ICH 3 I
H5C2OOCH 5 C 2 OOC
-1-C3H6-O-CvHe-O-COCH3 C3H6-O-COCH3 1-C 3 H 6 -O-CvHe-O-COCH 3 C 3 H 6 -O-COCH 3
entspricht (Xmax = 585,5nm; Aceton) und Polyester in mittleren Blautönen mit sehr guten Licht-, Wasch- und Bügelechtheiten färbt.corresponds (X max = 585.5nm; acetone) and polyester in medium shades of blue with very good light, washing and ironing fastness colors.
Die Diazokomponente wurde in Analogie zu der des Beispiels 373 und die Kupplungskomponente wie folgt erhalten:The diazo component was obtained in analogy to that of Example 373 and the coupling component as follows:
45 Teile 2-Chior-3-cyan-4-methyl-6-(3'-hydroxi)-propylamino-pyridin (erhalten gemäß DP 2260827) wurden in Gegenwart von 14 Teilen. Soda in 33 Teilen 3-Amino-propyl-4-hydroxi-butyl-ether fünf Stunden bei 145°C gerührt, auf 100°C gekühlt und auf 120 Raumteile Eisessig ausgetragen. Bei 30°C wurden dann 41 g 96%ige Schwefelsäure eingetropft. Nach 3stündigem Rühren bei 400C wurde 1A der Lösung wie beschrieben zum Farbstoff umgesetzt.45 parts of 2-chloro-3-cyano-4-methyl-6- (3'-hydroxy) -propylamino-pyridine (obtained according to DP 2260827) were dissolved in the presence of 14 parts. Soda in 33 parts of 3-amino-propyl-4-hydroxy-butyl ether stirred for five hours at 145 ° C, cooled to 100 ° C and discharged to 120 parts by volume of glacial acetic acid. At 30 ° C then 41 g of 96% sulfuric acid were added dropwise. After 3 hours of stirring at 40 0 C 1 A of the solution was reacted as described to the dye.
Auf vergleichbare Weise wurden die Farbstoffe der Tabelle 2 mit ähnlich guten Eigenschaften erhalten. Die \max-Werte wurden in Aceton bestimmt, die mit * gekennzeichneten in einem Dimethylformamid/Essigsäure-Gemisch im Verhältnis·?):!.In a similar manner, the dyes of Table 2 were obtained with similarly good properties. The \ max values were determined in acetone, those in a dimethylformamide / acetic acid mixture indicated by * in the ratio.
X YXY
NCNC
CH3 CH 3
>>\S^^N==N-^y^W'C N RiHN-^Ni^>> \ S ^^ N == N- ^ y ^ W'C N RiHN- ^ Ni ^
7,3 Teile 2-Amino-3-cyan-5-formyl-4-phenylsulfonyl-thiophen wurden bei maximal 30°C in 30VoI.-Teilen 85%iger Schwefelsäure angerührt. Nach dem Zutropfen von 8,3 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5% N2O3) bei 0-50C wurde bei dieser Temperatur 4 Stunden gerührt.7.3 parts of 2-amino-3-cyano-5-formyl-4-phenylsulfonyl-thiophene were stirred at a maximum of 30 ° C in 30VoI.-parts of 85% sulfuric acid. After the dropwise addition of 8.3 parts of nitrosylsulfuric acid (11.5% N 2 O 3 ) at 0-5 0 C was stirred at this temperature for 4 hours.
Diese Diazoniumsalzlösung ließ man nach Verdünnen mit 20 ml konzentrierter Schwefelsäure bei 00C in eine Lösung von 6,6 Teilen 3-[N,N-Di-n-butyl]-amino-acetanilid in einer Mischung aus 25Vol.-Teilen Dimethylformamid, 125 Teilen Wasser, 300 Teilen Eis und 0,5 Teilen Amidosulfonsäure langsam einfließen. Nach Beendigung der Kupplung wurde der Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhielt 12 Teile des Farbstoffs der FormelThis diazonium salt solution was allowed after dilution with 20 ml of concentrated sulfuric acid at 0 0 C in a solution of 6.6 parts of 3- [N, N-Di-n-butyl] -amino-acetanilide in a mixture of 25Vol. parts dimethylformamide Slowly pour in 125 parts of water, 300 parts of ice and 0.5 part of sulfamic acid. After completion of the coupling, the dye was filtered off, washed neutral and dried. 12 parts of the dye of the formula were obtained
'' V-N(CvHg)2 'VN (CvHg) 2
V=7 - ifV = 7 - if
NHCOCH3 NHCOCH 3
der Polyesterfasern in blauen, echten Nuancen färbt.the polyester fibers in blue, real shades colors.
7,3 Teile 2-Amino-3-cyan-formyl-4-phenylsulfonyl-thiophen wurden analog dem vorstehenden Beispiel diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung wurde bei 0°C in eine Lösung von 5,2Teilen 3-(N,N-Diethyl)-amino-acetanilid in einer Mischung auf 125 Teilen Wasser, 350 Teilen Eis, 10 Vol.-Teilen 32%iger Salzsäure und 0,5 Teilen Amidosulfonsäure eingetropft. Nach Beendigung der Kupplung wurde der Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhielt 10,5 Teile eines Pulvers der Formel7.3 parts of 2-amino-3-cyano-formyl-4-phenylsulfonyl-thiophene were diazotized analogously to the above example. The diazonium salt solution was added at 0 ° C to a solution of 5.2 parts of 3- (N, N-diethyl) -amino-acetanilide in a mixture of 125 parts of water, 350 parts of ice, 10 parts by volume of 32% hydrochloric acid and 0 , 5 parts of amidosulfonic dripped. After completion of the coupling, the dye was filtered off, washed neutral and dried. 10.5 parts of a powder of the formula were obtained
'(>-N(C2Hs) 2 NHCOCH3 '(> -N (C 2 Hs) 2 NHCOCH 3
das Polyestergewebe in echten, blauen Tönen färbt.the polyester fabric colors in real, blue tones.
Analog erhält man die in der folgenden Tabelle gekennzeichneten Farbstoffe.The dyestuffs identified in the following table are obtained analogously.
= N - K= N - K
BspExample
Nr. No.
Färbung auf PolyesterColoring on polyester
CHO CHOCHO CHO
CHO CHO CHOCHO CHO CHO
CHO CHO CHOCHO CHO CHO
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
,0CH3 , 0CH 3
1(C2H^OCOCH3J2 NHCOCH3 1 (C 2 H 2 OCOCH 3 J 2 NHCOCH 3
-N(C2H5J2 V-N(C2H5J2 -N (C 2 H 5 J 2 VN (C 2 H 5 J 2
' Ch3 'Ch 3
-n(c2h^ococh3j2 -n (c 2 h ^ ococh 3 j 2
NHCOCH3 NHCOCH 3
HNCO'HNCO '
XH2CH=CH2 XH 2 CH = CH 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C5H5SO2 C 5 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
CNCN
CNCN
/' V-M/ 'V-M
CH3 CH 3
-C2H^CN 'C2H5 -C 2 H ^ CN 'C 2 H 5
OCH3 OCH 3
VN(C2H^OCOCH3J2 OCH3 VN (C 2 H 4 OCOCH 3 J 2 OCH 3
türkis blauviolettturquoise blue violet
blau blau blaublue blue blue
rotstichig blaureddish blue
blauviolettblue violet
grünstxchig blaugreenish blue
Bsp. Nr. -KExample No. -K
Färbung auf Polyester.Coloring on polyester.
CHO CHO CHO CHO CHO CHOCHO CHO CHO CHO CHO CHO
CHO CHOCHO CHO
CHOCHO
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
CNCN
OCH3 N(C2H^OCOCHs)2 OCH 3 N (C 2 H 2 OCOCHs) 2
CH3 (CH2CH=CH2)CH 3 (CH 2 CH = CH 2 )
NHCOCH3 NHCOCH 3
CO2C2M5 —('CO 2 C 2 M 5 - ('
NHCOCH3 NHCOCH 3
CNCN
CNCN
CNCN
CeH5SO2 CeH 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
CNCN
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
-N (C^Hg)2 -N (C ^ Hg) 2
CH3 CH 3
OCH3 OCH 3
NHSO2CH3 NHSO 2 CH 3
OCH3 OCH 3
OCH3 OCH 3
CH3 blauCH 3 blue
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
-C2H5 "C2H^COC2HvOC2H5 -C 2 H 5 "C 2 H ^ COC 2 HvOC 2 H 5
blaublue
blaublue
CH3 CH 3
<^ >—NHC2H^CO2CH3 CH3 <^> -NHC 2 H ^ CO 2 CH 3 CH 3
blaublue
Bsp. Nr/Ex. No. /
-K-K
Färbung auf PolyesterColoring on polyester
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CH3-CH 3 -
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C8H5SO2 C 8 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CsH5SO2 CsH 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CH3SO2 CH 3 SO 2
CHOCHO
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CHOCHO
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CHOCHO
CH3SO2 CH 3 SO 2
-SO2 CO2C2H5 -SO 2 CO 2 C 2 H 5
CO2C2H5 CO 2 C 2 H 5
CONH2 CONH 2
NO2 NO 2
CON(CH3I2 CON (CH 3 I 2
SO2CH3 SO 2 CH 3
CO2C2H5 ^CH2CH=CH2 "C2H^CNCO 2 C 2 H 5 ^ CH 2 CH = CH 2 "C 2 H ^ CN
NHCOCH3 NHCOCH 3
CH3 CH 3
NHCOCH3 NHCOCH 3
-C2H^CN-C 2 H ^ CN
-N(C2H5I2.-N (C 2 H 5 I 2 .
CH3 CH 3
/' V-N/ 'V-N
CH3 CH 3
^~V-N CH3 ^ ~ VN CH 3
CNCN
rotstichig blaureddish blue
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
S-^N(C2H5I2 S ^ N (C 2 H 5 I 2
CNCN
CNCN
blaublue
C2Hs)2 C 2 Hs) 2
JLJL
blaublue
Bsp. Nr.Example no.
-K-K
Färbung auf PolyesterColoring on polyester
CHOCHO
CHOCHO
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
CNCN
CHOCHO
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CO2C2H5 CO 2 C 2 H 5
CHOCHO
C6H3SO2 C 6 H 3 SO 2
CNCN
CHOCHO
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
CHOCHO
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
CHOCHO
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
CHOCHO
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
H3C CNH3C CN
—(^V-- (^ V
NHCi,H9 NHCi, H 9
NHC2H5 NHC 2 H 5
NHC2Hi^OHNHC 2 Hi ^ OH
Cηr-fi *Cη r-fi *
CH3 CH 3
CH3 CH 3
I CH3 CH3 I CH 3 CH 3
CNCN
violettviolet
blaublue
blaublue
gelbbraurigelbbrauri
rot rot blaured red blue
blaublue
Bsp. Nr. Färbung auf PolyesterEx. No. Staining on polyester
437437
CHOCHO
438438
439439
440440
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
441 442 443441 442 443
CHOCHO
CNCN
CNCN
444 445 44S 447444 445 44S 447
CNCN
CNCN
CNCN
NO2NO2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C5H5SO2 C 5 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C8H5SO2 C 8 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CH3SO2 CH 3 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
CN N.CN N.
CNCN
CNCN
CNCN
-N- 0-N- 0
<' V-OH OH<'V OH OH
HOHO
CNCN
CNCN
CNCN
CH3 CH 3
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
(C2H^OCOCH3 I2 NHCOCH3 (C 2 H 2 OCOCH 3 I 2 NHCOCH 3
,0CH3 , 0CH 3
N ( C2HvOCOCH3 ) 2 NHCOCH3 N (C 2 HvOCOCH 3 ) 2 NHCOCH 3
CH2CH=CH2 ) 2 CH 2 CH = CH 2 ) 2
(C2H5) 2(C 2 H 5 ) 2
(C2H5I2 (C 2 H 5 I 2
blaublue
blaublue
violettviolet
rotred
rotred
blau blaublue blue
türkisturquoise
rotstichig blaureddish blue
blaublue
rotstichig blaureddish blue
Zu 2,3 Teilen 4-Chlpr-3-cyan-5-formyl-2-(4'-N,N-dibutylamino-2'-acetylamino-phenyla2o)-thiophen in 50 Volumenteilen Dimethylformamid wurden 1,2 Teile Natrium-Phenylsuifinat zugegeben und bei Raumtemperatur gerührt. Nach beendeter Umsetzung (Dünnschichtchromatogramm) wurde die Reaktionsmischung auf 300 Teile Wasser gegeben und der entstandene Farbstoff isoliert. Man erhielt 2,4 Teile des Farbstoffs der FormelTo 2.3 parts of 4-Chlpr-3-cyano-5-formyl-2- (4'-N, N-dibutylamino-2'-acetylamino-phenyla2o) -thiophene in 50 volumes of dimethylformamide was added 1.2 parts of sodium phenylsifinate added and stirred at room temperature. After completion of the reaction (thin-layer chromatogram), the reaction mixture was added to 300 parts of water and the resulting dye was isolated. 2.4 parts of the dye of the formula were obtained
OHCOHC
CNCN
-N(UH9I2 NHCOCH3 -N (UH 9 I 2 NHCOCH 3
der Polyesterfasern in blauen, echten Nuancen färbt.the polyester fibers in blue, real shades colors.
Analog Beispiel 454 wurden die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe erhalten.Analogously to Example 454, the dyes given in the following table were obtained.
= N - K= N - K
Bsp. Nr.Example no.
-K-K
Färbung auf PolyesterColoring on polyester
455 .56455 .56
457 458 459 460457 458 459 460
461 462 453461 462 453
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CHOCHO
CHOCHO
CHOCHO
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C5H5SO2 C 5 H 5 SO 2
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CO2C2H5 CO 2 C 2 H 5
V^-N (C2H5 I2 NHCOCH3 V 1 -N (C 2 H 5 I 2 NHCOCH 3
-N(C2H5I2 -N (C 2 H 5 I 2
(C2H5I2 (C 2 H 5 I 2
CH3 CH 3
/3—N(C2H^OCOCH3I2 NHCOCH3 / 3-N (C 2 H 2 OCOCH 3 I 2 NHCOCH 3
>V-N> V-N
HNCOCH3 HNCOCH 3
"CH2CH=CH2 "CH 2 CH = CH 2
HNCHNC
CH3 CH 3
CH3 CH 3
"C2H^OCOCH3 "C 2 H 2 OCOCH 3
,CH2CH=CH2 "C2I-UCN, CH 2 CH = CH 2 "C 2 I-UCN
blaublue
blauviolettblue violet
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
-C2H5 -C 2 H 5
rotstichig blaureddish blue
rotstichig blaureddish blue
blaublue
NHCOCH3 NHCOCH 3
2,6 Teile des in Beispiel 413 beschriebenen Farbstoffes wurden in 80VoI.-Teilen Dioxan gelöst, mit 1,1 Teilen Cyanessigsaureethylester, 0,4 Teilen Eisessig und 0,4 Teilen Piperidin versetzt und 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 50 Teile Wasser und 50 Teile Eis zugegeben. Es wurde 15 Minuten gerührt, das Produkt abgesaugt und neutral gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 50°C erhielt man 2,8 Teile des Farbstoffs der Formel2.6 parts of the dye described in Example 413 were dissolved in 80 parts by volume of dioxane, treated with 1.1 parts of ethyl cyanoacetate, 0.4 parts of glacial acetic acid and 0.4 parts of piperidine and stirred for 16 hours at room temperature. Subsequently, 50 parts of water and 50 parts of ice were added. The mixture was stirred for 15 minutes, the product was filtered off with suction and washed to neutrality. After drying in vacuo at 50 ° C to obtain 2.8 parts of the dye of the formula
der Polyesterfasern in echten, blauen Tönen färbt.the polyester fibers in real, blue tones.
2,3 Teile des in Beispiel 403 beschriebenen Farbstoffs wurden in 70 Vol.-Teilen Dioxan gelöst, mit 1,4 Teilen Cyanessigsäurebutylester, 0,4 Teilen Eisessig und 0,4 Teilen Piperidin versetzt und 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 50 Teile Wasser und 50 Teile Eis zugegeben, 1 Stunde gerührt, das Produkt abgesaugt und neutral gewaschen. Man erhielt nach dem Trocknen 2,5 Teile des Farbstoffs der Formel2.3 parts of the dye described in Example 403 were dissolved in 70 parts by volume of dioxane, treated with 1.4 parts of cyanoacetate, 0.4 parts of glacial acetic acid and 0.4 parts of piperidine and stirred for 16 hours at room temperature. Subsequently, 50 parts of water and 50 parts of ice were added, stirred for 1 hour, the product was filtered off with suction and washed neutral. After drying, 2.5 parts of the dye of the formula were obtained
-SO2 -SO 2
H9CvO2CH 9 CvO 2 C
CNCN
-N(C2H5I2 t -N (C 2 H 5 I 2 t
der Polyestergewebe in echten, blauen Tönen färbt.the polyester fabric colors in real, blue tones.
Analog den obigen Beispielen wurden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe erhalten.Analogously to the above examples, the dyes listed in the table below were obtained.
Y3.Y3.
C =C =
=. N - K=. N - K
Bsp Nr.Eg no.
Färbung auf PESStaining on PES
L R-E-C6H5SO2 L REC 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
CNCN
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2HsCOOC 2 Hs
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
CNCN
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
C8H5SO2 C 8 H 5 SO 2
CNCN
CNCN
COCH3.COCH 3 .
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
CNCN
CNCN
COOC2-H5 COOC 2 -H 5
CQOC2H5 CQOC 2 H 5
CNCN
COOC2H5 COOC 2 H 5
CNCN
COOC2H5 COOC 2 H 5
/' V-N/ 'V-N
CH3 CH 3
CH3 CH 3
-C2H5 -C 2 H 5
-N(C2H5I2 -N (C 2 H 5 I 2
N(C2HvOCCH3I2 N (C 2 HvOCCH 3 I 2
CH3 CH 3
NHCOCH3 NHCOCH 3
Il 1(C2HvOCCH3J2 Il 1 (C 2 HvOCCH 3 J 2
CH3 CH 3
-CH2CH=CHCl-CH 2 CH = CHCl
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
bläubluing
rotstichig blaureddish blue
blaublue
blaublue
C2H5I2 C 2 H 5 I 2
H3C CNH 3 C CN
blaublue
Bsp Nr .Eg no.
-K-K
Färbung auf PESStaining on PES
475475
476476
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
CNCN
CeH5SO2 CeH 5 SO 2
CNCN
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
430430
482 483 484 485482 483 484 485
CsH5SO2 CsH 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2-HsCOOC 2 -Hs
NHSO2CH3 NHSO 2 CH 3
CH3 CH 3
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
/ /
C6H5 C 6 H 5
CONHCH3 CONHCH 3
CONHC2H5 CONHC 2 H 5
SO2CH3 SO 2 CH 3
COCH3 COCH 3
COOCH3 COOCH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH3 CH 3
"CH2CH=CH2 "CH 2 CH = CH 2
"CH2CH=CH2 "CH 2 CH = CH 2
..C2HvCN "CH2CH=CH2 ..C 2 HvCN "CH 2 CH = CH 2
,C2H^CN "CH2CH=CH2 , C 2 H ^ CN "CH 2 CH = CH 2
"CH2CH=CH2 "CH 2 CH = CH 2
COOCvHg(n) —<* V-N(CyH9) NHCOtH3 COOCvHg (n) - <* VN (CyH 9 ) NHCOtH 3
NHCOCH3 NHCOCH 3
blaublue
violettviolet
violettviolet
violett"violet"
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
türkisturquoise
gruri-".s tichiggruri - "s tichig
8sp Nr.8sp no.
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C6H5SO2 C6H5SO2 C6H5SO2 CH3SO2 CH3SO2 CH3SO2 C 6 H 5 SO 2 C 6 H 5 SO 2 C 6 H 5 SO 2 C 6 H 5 SO 2 CH 3 SO 2 CH 3 SO 2 CH 3 SO 2
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
P-Cl-C6H^SO2 P-Cl-C 6 H 2 SO 2
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
COOC^H9Cn)COOC ^ H 9 Cn)
CO-NH-C' Λ>CO-NH-C ' Λ >
-C-C
CONH2 CONH 2
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
-NHC2HvCOC^Hg-NHC 2 HvCOC ^ Hg
CH3 CH3 CH 3 CH 3
/C2H5 / C 2 H 5
// y-H // yH
CH3 CH 3
CH3 CH 3
£ >-N CH3 £ > -N CH 3
J~y-uJ ~ y u
CH3 CH 3
/C2H5 / C 2 H 5
/C2H5 / C 2 H 5
/C2H5 / C 2 H 5
/C2H5 / C 2 H 5
-N(C2Hs)2 -N (C 2 Hs) 2
H3CH 3 C
H3CH 3 C
-N-N
/C2H^CN/ C 2 H ^ CN
^CH2CH=CH2 ^ CH 2 CH = CH 2
/C2H^OCH3 / C 2 H ^ OCH 3
H3CH 3 C
H3CH 3 C
^CH2CH=CH2 ^ CH 2 CH = CH 2
Färbung auf PESStaining on PES
blaublue
blaublue
blaublue
•blau•blue
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
blaublue
a) 14,6 Teile 2-Amino-3-cyan-5-formyl-4-phenylsulfonyl-thiophen wurden in 50VoI.-Teilen Ethanol suspendiert und mit 1 Teil Eisessig sowie 1 Teil Piperidin versetzt. Anschließend ließ man bei Raumtemperatur 13 Vol.-Teile Cyanessigsäureethylester zutropfen und rührte 5 Stunden bei 600C. Die Reaktionsmischung wurde auf 800 Teile Wasser gegeben, der Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 16 Teile 2-Amino-3-cyan-4-phenylsulfonyl-5-(ß-cyan-ß-carboethoxy)-vinyl-thiophen der Formela) 14.6 parts of 2-amino-3-cyano-5-formyl-4-phenylsulfonyl-thiophene were suspended in 50VII.-parts of ethanol and treated with 1 part of glacial acetic acid and 1 part of piperidine. Then allowed to stand at room temperature for 13 parts by volume of ethyl cyanoacetate are added dropwise and stirred for 5 hours at 60 0 C. The reaction mixture was added to 800 parts of water, the precipitate is filtered off with suction, washed with water and dried at 50 ° C in vacuo. 16 parts of 2-amino-3-cyano-4-phenylsulfonyl-5- (β-cyano-β-carboethoxy) -vinyl-thiophene of the formula were obtained
H5C2O2CH 5 C 2 O 2 C
das ohne weitere Reinigung umgesetzt wurde.which was reacted without further purification.
b) 3,9 Teile 2-Amino-3-cyan-4-phenylsulfonyl-5-(ß-cyan-ß-carboethoxy)-vinyl-thiophen wurden in 35 Vol.-Teilen Eisessig/ Propionsäure (3: Dangerührt und bei 0-50C langsam mit 3,5 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5% N2O3) versetzt. Nach 2 h bei 0-50C ließ man die Diazoniumsalzlösung in eine Lösung von 2 Teilen N-Cyanethyl-N-ethyl-m-toluidin in einer Mischung aus 25 Teilen Wasser, 100 Teilen Eis, 5 Vol.-Teilen 32%iger Salzsäure und 0,2 Teilen Amidosulfonsäure einfließen. Nach Beendigung der Kupplung wurde der Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhielt 4,5 Teile des Farbstoffs der Formelb) 3.9 parts of 2-amino-3-cyano-4-phenylsulfonyl-5- (β-cyano-β-carboethoxy) -vinyl-thiophene were in 35 parts by volume of glacial acetic acid / propionic acid (3: Dangerührt and at 0 -5 0 C was slowly added with 3.5 parts of nitrosylsulfuric acid (11.5% N 2 O 3) was added. After 2 h at 0-5 0 C allowed the diazonium salt in a solution of 2 parts of N-cyanoethyl-N-ethyl- M-toluidine in a mixture of 25 parts of water, 100 parts of ice, 5 parts by volume of 32% hydrochloric acid and 0.2 parts of sulfamic acid.After completion of the coupling, the dye was filtered off with suction, washed neutral and dried in vacuo to give 4.5 parts of the dye of the formula
C2H^CN C2H5 C 2 H ^ CN C 2 H 5
CH3 CH 3
der auf Polyesterfasern blaue Färbungen mit allgemein sehr guten Echtheiten ergibt.on polyester fibers gives blue dyeings with generally very good fastness properties.
3,4 Teile 2-Amino-3-cyan-4-phenylsulfonyl-5-(ß,ß-dicyan)-vinyl-thiophen wurden in 25 Vol.-Teilen Phosphorsäure (85%) suspendiert, bei 0-50C langsam mit 3,5 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5% N2O3) umgesetzt und 2 h bei 0-5°C gerührt. Diese Diazoniumsalzlösung ließ man in eine Mischung aus 1,5 Teilen N,N-Diethylanilin, 20 Teilen Wasser, 60 Teilen Eis, 5 Vol.-Teilen 32%iger Salzsäure und 0,2 Teile Amidosulfonsäure langsam einfließen. Nach beendeter Kupplung wurde die Suspension filtriert, der Feststoff neutral gewaschen und getrocknet. Man erhielt 4,2 Teile des Farbstoffs der Formel'3.4 parts of 2-amino-3-cyano-4-phenylsulfonyl-5- (ß, ß-dicyano) -vinyl-thiophene were suspended in 25 parts by volume of phosphoric acid (85%), at 0-5 0 C slowly reacted with 3.5 parts of nitrosyl sulfuric acid (11.5% N 2 O 3 ) and stirred at 0-5 ° C for 2 h. This diazonium salt solution was allowed to slowly flow into a mixture of 1.5 parts of N, N-diethylaniline, 20 parts of water, 60 parts of ice, 5 parts by volume of 32% hydrochloric acid and 0.2 parts of sulfamic acid. After completion of the coupling, the suspension was filtered, the solid washed neutral and dried. This gave 4.2 parts of the dye of the formula '
N(C2H5I2 N (C 2 H 5 I 2
der auf Polyester blaue Färbungen mit allgemein guten Echtheiten ergibt.which gives on polyester blue dyeings with generally good fastness properties.
Analog wurden auch die in der nachfolgenden Tabelle gekennzeichneten Verbindungen erhalten.Analogously, the compounds identified in the table below were obtained.
Bsp. Nr.Example no.
-κ-κ
Färbung auf PESStaining on PES
498 499 500498 499 500
501501
50 2 50350 2 503
so; 505so; 505
506 507506 507
CH3SO7.CH 3 SO 7 .
C6HsSO2 C 6 HSSO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
C5H5SO2 C 5 H 5 SO 2
C5H5SO2 C 5 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C6H5SO2 C 6 H 5 SO 2
C8H5SO2 C 8 H 5 SO 2
C6HsSO2 C 6 HSSO 2
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
COOCH3 COOCH 3
CNCN
CN CN
CNCN
CNCN
COOCH3 COOCH 3
COOCH3 COOCH 3
COOCH3 COOCH 3
COOCH3 COOCH 3
-W(C2H5I2--W (C 2 H 5 I 2 -
-N(C2H^OCCH3I2 -N (C 2 H 3 OCCH 3 I 2
(C2H5) 2(C 2 H 5 ) 2
NHCOCH3 NHCOCH 3
blaublue
blaublue
gruri-gruri-
stichigfusty
blaublue
türkisturquoise
CNCN
CNCN
CNCN
CNCN
COOC2HsCOOC 2 Hs
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
COOC2H5 COOC 2 H 5
(C2H5 I2 (C 2 H 5 I 2
-N(CH2CH=CH2I2 -N (CH 2 CH = CH 2 I 2
<' V-N(C^H9I2 <'VN (C ^ H 9 I 2
/C2H^CN ^CH2CH=CH2 / C 2 H ^ CN ^ CH 2 CH = CH 2
(C2H5I2 (C 2 H 5 I 2
CNCN
CNCN
CONHCH3 CONHCH 3
COOC2H5 COOC 2 H 5
blaublue
blaublue
blaublue
türkisturquoise
blaublue
blaublue
Als ätzbare Farbstoffe kommen z. ß^'die Verbindungen der Beispiele 21, 22,113 und 114 sowie die der Beispiele 341-355 in Betracht.As etchable dyes come z. ß ^ 'the compounds of Examples 21, 22,113 and 114 and those of Examples 341-355 into consideration.
Claims (8)
X Y1. A process for the preparation of dyes of the formula
XY
Y Cyan, Nitro, Alkanoyl, Aroyl,Alkylsulfonyl,Arylsulfonyl, Carboxyl, Carbonester oderamino,
Y is cyano, nitro, alkanoyl, aroyl, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, carboxyl, or carbon esters
T Wasserstoff, C-i-bisC^AIky^ein durch elektrophile Substitution einführbarer Rest oder ein Rest der Formel -CH = B, wobei B der Rest einer methylenaktiven Verbindung oder einesoptionally substituted carbamoyl
T is hydrogen, Ci-bisC ^ Alky ^ a radical introduced by electrophilic substitution or a radical of the formula -CH = B, where B is the radical of a methylene-active compound or a
R7 gegebenenfal Is substituiertes Phenyl, Alkyl, Aralkyl, Halogen, substituiertes Hydroxy oderAlkylsulfonylamino, dialkylaminosulfonylamino or acylamino, R 6 is cyano, carbamoyl, nitro, acetyl or carbalkoxy and
R 7 is optionally substituted phenyl, alkyl, aralkyl, halogen, substituted hydroxy or
T1 Formyl, Nitro, Cyan,Y 1 is cyano, carbonic ester or substituted carbamoyl,
T 1 formyl, nitro, cyan,
K1 der Rest einer Kupplungskomponente der Anilin-, Thiazol-, Pyrazol-, Thiophen- oderZ 1 is cyano, carbonic or substituted carbamoyl and
K 1 is the radical of a coupling component of the aniline, thiazole, pyrazole, thiophene or
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der FormelnPyridinreihesind.
4. The method according to claim 1, characterized in that compounds of the formulas
5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der FormelnB 4 are optionally interrupted by oxygen and optionally substituted by hydroxyl, C 1 - to C 4 alkanoyloxy, C 1 - to C 4 -alkoxy, benzyloxy or phenoxy-substituted C 2 - to C 8 -alkyl or optionally substituted by methyl or methoxy phenyl ,
5. The method according to claim 1, characterized in that compounds of the formulas
Ethoxy, Phenoxy, Chlor oder Cyan substituiert sein kann,B 6 is hydrogen, methyl, methoxy or C 1 - to C 4 alkanoylamino, which is still protected by methoxy,
Ethoxy, phenoxy, chlorine or cyano may be substituted,
T Formyl sind.X is chlorine, methoxy, ethoxy, phenylthio, methylsulfonyl or phenylsulfonyl and
T formyl are.
T Cyan sind.X is chlorine, methoxy, ethoxy, phenylthio, methylsulfonyl or phenylsulfonyl and
T are cyan.
T Nitro sind.X is chlorine, methoxy, ethoxy, phenylthio, methylsulfonyl or phenylsulfonyl and
T nitro are.
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Also Published As
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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