DD257740A3 - PROCESS FOR PREPARING C LOW 2- TO C LOW 4-OLEFINES - Google Patents
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Abstract
Verfahren zur Herstellung von C2- bis C4-Olefinen. Durch Umsetzung von im wesentlichen Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenen Gasen, z. B. Synthesegas, an kupferhaltigen Katalysatoren werden Alkoholgemische gebildet, die Methanol und hoehere aliphatische Alkohole enthalten. Deren Umwandlung an zeolithischen Katalysatoren findet bei erhoehten Temperaturen und Druecken ueber 100 kPa statt. Erfindungsgemaess wird im Alkoholgemisch ein Masseverhaeltnis von Methanol zu hoeheren Alkoholen von 0,6 bis 5,6, vorzugsweise 0,6 bis 1,5, eingestellt und dann die Umwandlung vorgenommen.Process for the preparation of C 2 to C 4 olefins. By reacting gases containing essentially carbon monoxide and hydrogen, for. As synthesis gas, copper-containing catalysts are formed alcohol mixtures containing methanol and higher aliphatic alcohols. Their conversion to zeolitic catalysts takes place at elevated temperatures and pressures above 100 kPa. According to the invention, a mass ratio of methanol to higher alcohols of from 0.6 to 5.6, preferably 0.6 to 1.5, is set in the alcohol mixture and then the conversion is carried out.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von C2- b'is Q-Olefinen aus Alkoholgemischen, die aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gasen hergestellt wurden.The invention relates to a process for the preparation of C 2 - b'is Q-olefins from alcohol mixtures prepared from carbon monoxide and hydrogen-containing gases.
Es ist bereits bekannt, aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gasen, wie Synthesegas, unter Anwendung von kupferhaltigen Katalysatoren ein Methanol und höhere Alkohole enthaltendes Alkoholgemisch zu erzeugen, aus diesem Alkoholgemisch das Methanol abzutrennen und die höheren aliphatischen Alkohole, insbesondere Ethanol und Propanol, an einem Dehydratisierungskatalysatorzu den entsprechenden Olefinen zu dehydratisieren (DE-AS 3005550). Dieses Verfahren hat den Nachteil eines hohen Energieaufwandes, da das Methanol vor der Alkohoidehydratisierung vollständig aus dem Alkoholgemisch abzutrennen sowie die Energie für die endotherm verlaufende Dehydratisierung der höheren Alkohole insgesamt von außen zuzuführen ist. Es besteht außerdem der Nachteil, daß Methanolanteile des ursprünglichen Alkoholgemisches nicht zur Olefinbildung genutzt werden.It is already known to produce carbon monoxide and hydrogen-containing gases, such as synthesis gas, using copper-containing catalysts, an alcohol mixture containing methanol and higher alcohols, separating the methanol from this alcohol mixture, and the higher aliphatic alcohols, especially ethanol and propanol, on a dehydration catalyst to dehydrate the corresponding olefins (DE-AS 3005550). This method has the disadvantage of high energy expenditure, since the methanol is completely separate from the alcohol mixture before the alcohol dehydration and the energy for the endothermic dehydration of the higher alcohols is to be supplied from the outside as a whole. There is also the disadvantage that methanol components of the original alcohol mixture are not used for olefin formation.
Andererseits ist es bekannt, Alkoholgemische an zeolithischen Katalysatoren in olefinhaltige Kohlenwasserstoffe umzuwandeln. Die Abführung der dabei freiwerdenden Reaktionswärme erfolgt dabei in unterschiedlicher Weise.On the other hand, it is known to convert alcohol mixtures of zeolitic catalysts in olefin-containing hydrocarbons. The dissipation of the released heat of reaction takes place in different ways.
So ist es bekannt, die Umwandlung von niederen Alkoholen, Ethern, auch im Gemisch mit anderen Verbindungen, wie höheren Alkoholen oder Carbonylverbindungen, so durchzuführen, daß in einer ersten Stufe Methanol in ein Dimethyiether-Methanol-Wasser-Gemisch unter Freisetzung des ersten Teiles der Reaktionswärme umgewandelt wird, das Zwischenprodukt indirekt gekühlt und dann weiter zu einem Kohlenwasserstoffgemisch unter indirekter Kühlung der zweiten Katalysatorzone umgesetzt wird (US 4052479). Das Verfahren hat den Nachteil, daß nur mit einem maximal 25%igen Umsattz des Einsatzproduktes und mit einer hohen Methanolrückführung gearbeitet wird.Thus, it is known to carry out the conversion of lower alcohols, ethers, even in admixture with other compounds, such as higher alcohols or carbonyl compounds, so that in a first stage methanol in a Dimethyiether methanol-water mixture to release the first part of the Reaction heat is converted, the intermediate indirectly cooled and then further reacted to a hydrocarbon mixture under indirect cooling of the second catalyst zone (US 4052479). The process has the disadvantage that it works only with a maximum of 25% conversion of the feedstock and with a high methanol recycling.
Es ist weiterhin bekannt, die Umwandlung von niederen Alkoholen im Wirbelbettreaktor durchzuführen und die Reaktionswärme durch Kühlen des Katalysators in besonderen Kühlzonen durch Strippen mit Dampf, leichten Gasen (ggf. abgetrennt aus den Reaktionsprodukten) und indirekt über Kühler abzuführen (EP 15715). Es ist weiterhin bekannt, die Reaktionswärme der Umsetzung von Methanol, C2-C3-Alkoholen, deren Etherderivaten oder Mischungen von Oxygenaten aus Synthesegas, Oxygenaten aus der Fischer-Tropsch-Synthese durch Katalysator- und Produktkühlung indirekt unter Verwendung von organischen Ölen oder Salzschmelzen zu entfernen (EP 108482). Ebenso wird die Reaktionswärme bei der Umwandlung von C1-bis C3-Monoalkoholen, deren Gemischen sowie Mischungen eines oder mehrerer solcher Alkohole und ähnlichen Oxygenaten und/oder Oxygenaten aus der Fischer-Tropsch-Synthese ebenfalls durch Katalysatorkühlung über apparative Einrichtungen abgeführt (EP 99690).It is also known to carry out the conversion of lower alcohols in a fluidized bed reactor and dissipate the heat of reaction by cooling the catalyst in special cooling zones by stripping with steam, light gases (optionally separated from the reaction products) and indirectly via cooler (EP 15715). It is also known, the reaction heat of the reaction of methanol, C 2 -C 3 alcohols, their ether derivatives or mixtures of oxygenates from synthesis gas, oxygenates from the Fischer-Tropsch synthesis by catalyst and product cooling indirectly using organic oils or molten salts to remove (EP 108482). Likewise, the heat of reaction in the conversion of C 1 to C 3 -monoalcohols, their mixtures and mixtures of one or more of such alcohols and similar oxygenates and / or oxygenates from the Fischer-Tropsch synthesis also dissipated by means of catalyst cooling apparatus means (EP 99690 ).
Es ist weiterhin bekannt, Alkohole, deren Etherderivate, synthetische Sauerstoffverbindungen, einschließlich Sauerstoffverbindungen der Fischer-Tropsch-Synthese, so umzusetzen, daß die Reaktionswärme durch eine Vielzahl von Wärmeaustauscherrohren im Wirbelbett oder Reaktionszone abgeleitet wird (DE 3040957). Alle vorstehend genannten Verfahren haben den Nachteil, daß der Wärmeabtransport nur durch indirekte Kühlung mit entsprechenden Wärmeverlusten und erheblichem technischen Aufwand für die Kühleinrichtungen erfolgt.It is also known to react alcohols, their ether derivatives, synthetic oxygen compounds, including oxygen compounds of the Fischer-Tropsch synthesis, so that the heat of reaction through a plurality of heat exchanger tubes in the fluidized bed or reaction zone is derived (DE 3040957). All the above methods have the disadvantage that the heat dissipation takes place only by indirect cooling with corresponding heat losses and considerable technical effort for the cooling devices.
Es ist weiterhin bekannt, den Wärmeabtransport bei der Umsetzung von Alkoholen und/oder Ethern mit nicht mehr als 4C-Atomen neben einer Methanol-Kreislaufführung durch Zusatz inerter Verdünnungsmittel, wie Dampf, Stickstoff, Wasserstoff, Kohlendioxid und Paraffinen zu unterstützen (DE 2 615150). Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß die zugesetzten Verdünnungsmittel bei der Produktaufar-beitung wieder abzutrennen sind.It is also known to support the heat removal in the reaction of alcohols and / or ethers having not more than 4C atoms in addition to a methanol circulation by addition of inert diluents such as steam, nitrogen, hydrogen, carbon dioxide and paraffins (DE 2 615150) , However, this method has the disadvantage that the added diluents must be separated again during product processing.
Alle vorstehend genannten Verfahren haben den Nachteil, daß die bei der Umwandlung der sauerstoffhaltigen Verbindungen freiwerdende Wärme nicht unmittelbar für chemische Reaktionen genutzt, sondern abtransportiert wird, in der DE 3437 698 wird ein Verfahren zur Hersteilung von niederen Olefinen, vorzugsweise Ethylen, Monoaromaten und Vergaserkraftstoffen durch katalytische Umwandlung von Methanol (bzw. von Gemischen von sauerstoffhaltigen organischen Verbindungen) und Kohlenwasserstoffen, u.a. solchen des Benzin- und Gasölsiedebereiches, im Mengenverhältnis 10:1 bis 1:5 an hochkieselsäurehaltigen Zeolithkatalysatoren bei Temperaturen von 600 bis 800°C beschrieben, durch das diese Nachteile behoben werden sollen. Die Kopplung der exothermen Methanolumwandlung mit der endothermen Spaltung der Kohlenwasserstoffe führt zwar zu einer besseren Beherrschung der Exothermie, jedoch hat das Verfahren den Nachteil einer zusätzlichen Produktwirtschaft für die zusätzlich zur Methanolumwandlung einzuspeisenden Kohlenwasserstoffe.All of the abovementioned processes have the disadvantage that the heat released in the conversion of the oxygen-containing compounds is not used directly for chemical reactions, but is transported away. DE 3437 698 describes a process for the preparation of lower olefins, preferably ethylene, monoaromatics and carburettor fuels catalytic conversion of methanol (or of mixtures of oxygen-containing organic compounds) and hydrocarbons, inter alia those of the gasoline and Gasölsiedebereiches, in a ratio of 10: 1 to 1: 5 of high-siliceous zeolite catalysts at temperatures of 600 to 800 ° C described by which these disadvantages are to be eliminated. Although the coupling of the exothermic methanol conversion with the endothermic cleavage of the hydrocarbons leads to a better control of the exotherm, but the process has the disadvantage of an additional product economy for the addition of methanol conversion feed hydrocarbons.
Es ist das Ziel der Erfindung, die Ökonomie von Verfahren zur Herstellung von C2- bis C4-Olefinen aus Alkoholgemischen zu verbessern.It is the object of the invention to improve the economics of processes for the preparation of C 2 to C 4 olefins from alcohol mixtures.
Es bestand somit die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von C2- bis C4-Olefinen aus Alkoholgemischen zu entwickeln, bei dem der technologische Aufwand für das Gesamtverfahren vermindert wird. Diese Aufgabe wird durch Umsetzung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gasen, z. B. Synthesegas, an kupferhaltigen Katalysatoren zu einem Alkoholgemisch, das Methanol und höhere aliphatische Alkohole enthält, und Umsetzung der höheren aliphatischen Alkohole an zeolithischen Katalysatoren vom Pentasiltyp bei Temperaturen von 250 bis 6000C und bei Drücken über 10OkPa erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man im Alkoholgemisch ein Masseverhältnis von Methanol zu höheren Alkoholen von 0,6 bis 5,6 einstellt. Vorzugsweise stellt man ein Masseverhältnis von Methanol zu höheren Alkoholen von 0,6 bis 1,5 ein. Die gleichzeitige Anwesenheit von wechselnden Gehalten an Wasser im Einsatzprodukt wirkt sich weder auf die Synthese von Olefinen noch auf die anschließend erforderlichen Trennprozesse störend aus. Daraus ergibt sich für die vorausgehende Synthese des Alkoholgemisches keine Notwendigkeit bzw. nur eine mit herkömmlichen Mitteln durchführbare begrenzte Entfernung von CO2 aus Synthesekreislaufgas.It was therefore the task of developing a process for the preparation of C 2 - to C 4 -olefins from alcohol mixtures, in which the technological complexity for the overall process is reduced. This object is achieved by reacting carbon monoxide and hydrogen-containing gases, for. As synthesis gas, copper-containing catalysts to an alcohol mixture containing methanol and higher aliphatic alcohols, and reaction of the higher aliphatic alcohols of zeolitic catalysts of the pentasil type at temperatures of 250 to 600 0 C and at pressures above 10OkPa inventively achieved in that Alcohol mixture, a mass ratio of methanol to higher alcohols from 0.6 to 5.6 sets. It is preferable to set a mass ratio of methanol to higher alcohols of 0.6 to 1.5. The simultaneous presence of varying levels of water in the feedstock does not interfere with either the synthesis of olefins or the subsequent separation processes required. This results in no need for the preceding synthesis of the alcohol mixture or only a limited removal of CO 2 from synthesis loop gas feasible with conventional means.
Mit der Einstellung des erfindungsgemäßen Masseverhältnisses zwischen Methanol und höheren Alkoholen wird bei der Umsetzung des Alkoholgemisches am Umwandlungskatalysator ein weitgehender Wärmeausgleich zwischen exothermer Methanolumwandlung und endothermer Dehydratisierung der höheren Alkohole erreicht, der zu einer annähernd thermoneutralen Reaktion führt. Damit wird die Energie für die Alkohoidehydratisierung durch die Methanolumwandlung bei gleichzeitiger zusätzlicher Olefinbildung erbracht.With the adjustment of the mass ratio of the invention between methanol and higher alcohols, a substantial heat balance between exothermic methanol conversion and endothermic dehydration of the higher alcohols is achieved in the reaction of the alcohol mixture on the conversion catalyst, which leads to an approximately thermoneutral reaction. Thus, the energy for Alkohoidehydratisierung is provided by the methanol conversion with simultaneous additional Olefinbildung.
Die Einstellung des bestimmten Masseverhältnisses Methanol zu höheren Alkoholen erfolgt bevorzugt durch Abdestillieren eines Teils des Methanols aus dem bei der Alkoholsynthese erhaltenen Alkoholgemisch, kann aber auch so erfolgen, daß die Alkoholsynthese unter Bedingungen durchgeführt wird, die zu einem solchen Gemisch führen oder so, daß C2 +-Alkohole, die nach anderen Verfahren erhalten wurden, zugeführt werden. Das durch Abdestillieren erhaltene Methanol kann in die Alkoholsynthese zurückgeführtwerden. Als Umwandlungskatalysatoren sind Zeolithe vom Pentasiltyp, beispielsweise auf Basis des Zeolithes LZ40 (siehe DD-PS 219639) hergestellte, oder heteropolysäurehaltige Katalysatoren geeignet. Diese Katalysatoren können im Gemisch mit Dehydratisierungskatalysatoren, beispielsweise mit Aluminiumoxid, verwendet werden. Die Umwandlung erfolgt bei einem Druck von 10OkPa und darüber, bevorzugt bei 200 bis 1 000kPa. Die Katalysatorbelastung mit organischem Produkt liegt bei 0,3 bis 5,0 l/l Katalysator · h, bevorzugt bei 0,5 bis 1,5 l/l Katalysator · h. Es kann in Gegenwart von Inertgas, wie z. B. Kohlenwasserstoffen oder Kohlendioxid gearbeitet werden. Es wird ein vollständiger Alkoholumsatz erreicht. Die Umwandlung wird im Fest- oder Wirbelbett vorgenommen. Die zur Umwandlung eingesetzten Alkoholgemische enthalten neben Methanol C2- bis Ci0- n- und iso-Alkohole, sowie Ether, Ester, Carbonylverbindungen und ggf. Kohlenwasserstoffe in jeweils Anteilen < 5 Ma.-%. Die Alkoholgemische können einen Wassergehalt bis 80 Ma.-% haben. Das Verfahren ist aber auch geeignet für Alkoholgemische, die entwässert wurden.The adjustment of the specific mass ratio of methanol to higher alcohols is preferably carried out by distilling off a portion of the methanol from the alcohol mixture obtained in the alcohol synthesis, but can also be such that the alcohol synthesis is carried out under conditions which lead to such a mixture or so that C 2 + alcohols obtained by other methods. The methanol obtained by distilling off can be recycled to the alcohol synthesis. Suitable conversion catalysts are zeolites of the pentasil type, for example those based on the zeolite LZ40 (see DD-PS 219639), or heteropolyacid-containing catalysts. These catalysts may be used in admixture with dehydration catalysts, for example with alumina. The conversion takes place at a pressure of 10OkPa and above, preferably at 200 to 1 000 kPa. The catalyst loading with organic product is 0.3 to 5.0 l / l of catalyst · h, preferably 0.5 to 1.5 l / l of catalyst · h. It can in the presence of inert gas, such as. As hydrocarbons or carbon dioxide are worked. It is achieved a complete alcohol conversion. The conversion is carried out in a fixed or fluidized bed. The alcohol mixtures used for the conversion of methanol in addition to C 2 - to C 0 - n- and iso-alcohols, and ethers, esters, carbonyl compounds and possibly hydrocarbons in each proportions <5 wt .-%. The alcohol mixtures can have a water content of up to 80% by mass. The method is also suitable for alcohol mixtures that have been dehydrated.
Das Produkt der Umwandlung wird auf Temperaturen unter 313 K gekühlt. In einem Abscheider wird das Produkt in eine untere wäßrige, eine obere Kohlenwasserstoffphase und in eine Gasphase getrennt. Die wäßrige" Phase wird als Prozeßabwasser ausgeschieden. Sie enthält keinen Alkohol mehr. Aus der Gasphase werden nach Kohlendioxidabtrennung Methan und die C2-bis C4-Olefine in üblicher Weise abgetrennt. Die restlichen Bestandteile der Gasphase, sowie die C5 +-Kohlenwasserstoffe der flüssigen Phase können in den Umwandlungsreaktor zurückgeführt oder in einen zusätzlichen Reaktor zur thermischen Spaltung zu Olefinen geleitet werden.The product of the conversion is cooled to temperatures below 313K. In a separator, the product is separated into a lower aqueous, an upper hydrocarbon phase and a gas phase. The aqueous phase is separated out as process waste water and contains no more alcohol, and after separation of the carbon dioxide, methane and the C 2 to C 4 olefins are separated from the gas phase in the customary manner, the remaining constituents of the gas phase and the C 5 + hydrocarbons the liquid phase may be recycled to the conversion reactor or passed to an additional thermal cleavage reactor to olefins.
Ausführungsbeispieleembodiments
Von 1 000g eines Alkoholgemisches, das durch Umsetzung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff an einem kupferhaltigen Katalysator erhalten wurde und in Ma.-% derflüssigen Anteile 53 Methanol, 17 Ethanol, 7 Propanole, 3,5 Butanole, 1,0 höhere Alkohole, 0,5 Kohlenwasserstoffe, 18 Wasser enthielt, wurden 320g Methanol abdestilliert. Das verbleibende Alkoholgemisch hatte ein Masseverhältnis Methanol zu höheren Alkoholen von 0,74. Das nach Abdestillieren eines Teiles des Methanols erhaltene wasserhaltige Gemisch wurde bei 2500C, einem Druck von 20OkPa und einer Belastung von 0,8 ml (bezogen auf sauerstoffhaltige organische Produktbestandteile) pro ml Katalysator h an einem Katalysator aus 70 Ma.-% Zeolith mit Pentasilstruktur (LZ40), der 2,6Ma.-% Magnesium enthielt, und 30Ma.-% Aluminiumoxid umgewandelt. Das Umwandlungsprodukt bestand, bezogen auf eingesetztes CH2, aus 28,5% Ethen, 20,4% Propen, 11,9% Butenen, 37,7% C4 +-Kohlenwasserstoffen und i^/oCT-Cs-Paraffinen. Der Alkoholumsatz war vollständig.From 1 000 g of an alcohol mixture obtained by reacting carbon monoxide and hydrogen on a copper-containing catalyst and in Ma .-% of the liquid portions 53 methanol, 17 ethanol, 7 propanols, 3.5 butanols, 1.0 higher alcohols, 0.5 Hydrocarbons, 18 contained water, 320 g of methanol were distilled off. The remaining alcohol mixture had a mass ratio of methanol to higher alcohols of 0.74. The hydrous mixture obtained after distilling off a portion of the methanol was at 250 0 C, a pressure of 20OkPa and a load of 0.8 ml (based on oxygen-containing organic product constituents) per ml of catalyst h on a catalyst of 70 wt .-% zeolite with Pentasilstruktur (LZ40), which contained 2.6Ma .-% magnesium, and converted 30Ma .-% alumina. The conversion product, based on CH 2 used , consisted of 28.5% ethene, 20.4% propene, 11.9% butenes, 37.7% C 4 + hydrocarbons and 1 / 2CT-Cs paraffins. The alcohol turnover was complete.
-3- 257 74C-3- 257 74C
1 000g eines Alkoholgemisches, das durch Umsetzung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff an einem kupferhaltigen Katalysator erhalten wurde und in Ma.-% der flüssigen Anteile 82,0 Methanol, 8,1 Ethanol, 4,1 Propanole, 4,3 Butanole, 1,4 höhere Alkohole, 0,1 Kohlenwasserstoffe enthielt (wobei das Masseverhältnis Methanol zu höheren Alkoholen 4,58 betrug), wurden bei 37O0C, einem Druck von 20OkPa und einer Belastung von 1,5ml (bezogen auf sauerstoffhaltige organische Produktbestandteile) pro ml Katalysator · h an einem Katalysator aus 80 Ma.-% Zeolith mit Pentasilstruktur (HS 30) und 20 Ma.-% Böhmit umgewandelt. Das Umwandlungsprodukt bestand, bezogen auf eingesetztes CH2, aus 20,2% Ethen, 34,2% Propen, 19,6% Butenen, 24,3% Ci+-KOh len Wasserstoffen (ohne Butene) und 1,7% Cr bis C3-Pa raff inen. Der Alkohol Umsatz war vollständig.1 000 g of an alcohol mixture obtained by reacting carbon monoxide and hydrogen on a copper-containing catalyst and in Ma .-% of the liquid fractions 82.0 methanol, 8.1 ethanol, 4.1 propanols, 4.3 butanols, 1.4 higher alcohols, containing 0.1 hydrocarbons (wherein the mass ratio of methanol to higher alcohols was 4.58) were at 37O 0 C, a pressure of 20OkPa and a load of 1.5 ml (based on oxygen-containing organic product constituents) per ml of catalyst h on a catalyst of 80 wt .-% zeolite with pentasil structure (HS 30) and 20 Ma .-% boehmite converted. The conversion product consisted, based on CH 2, from 20.2% ethene, 34.2% propene, 19.6% butenes, 24.3% -KOH Ci + len hydrogens (without butenes) and 1.7% Cr to C3 patches. The alcohol turnover was complete.
1000g eines Alkoholgemisches, das durch Umsetzung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff an einem kupferhaltigen Katalysator erhalten wurde und in Ma.-% der flüssigen Anteile 84,5 Methanol, 6,7 Ethanol, 3,9 Propanole, 3,4 Butanole, 1,1 höhere Alkohole, 0,4 Kohlenwasserstoffe enthielt (wobei das Masseverhältnis Methanol zu höheren Alkoholen 5,6 betrug), wurden bei 350°C, einem Druck von 20OkPa und einer Belastung von 1,1 ml (bezogen auf sauerstoffhaltige organische Produktbestandteile) pro ml Katalysator · h an einem Katalysator aus 65 Ma.-% Zeolith mit Pentasilstruktur (LZ40) und 35 Ma.-% Böhmit umgewandelt. Das Umwandlungsprodukt bestand, bezogen auf eingesetztes CH2, aus 24,3% Ethen, 27,7% Propen, 18,4% Butenen, 28,0% C4 +-KoIilenwasserstoffen (außer Butene) und 1,6% C1- bis C3-Paraffinen. Der Alkoholumsatz war vollständig.1000 g of an alcohol mixture obtained by reacting carbon monoxide and hydrogen on a copper-containing catalyst and in Ma .-% of the liquid fractions 84.5 methanol, 6.7 ethanol, 3.9 propanols, 3.4 butanols, 1.1 higher Alcohols, containing 0.4 hydrocarbons (the mass ratio of methanol to higher alcohols was 5.6), at 350 ° C., a pressure of 20OkPa and a load of 1.1 ml (based on oxygen-containing organic product constituents) per ml of catalyst. h was converted to a catalyst of 65 mass% zeolite with pentasil structure (LZ40) and 35 mass% boehmite. The conversion product, based on CH 2 used , consisted of 24.3% ethene, 27.7% propene, 18.4% butenes, 28.0% C 4 + hydrocarbons (except butenes) and 1.6% C 1 - to C 3 paraffins. The alcohol turnover was complete.
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Legal Events
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