DD252579A5 - SEALABLE MULTILAYER FILMS - Google Patents

SEALABLE MULTILAYER FILMS

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DD252579A5
DD252579A5 DD86297138A DD29713886A DD252579A5 DD 252579 A5 DD252579 A5 DD 252579A5 DD 86297138 A DD86297138 A DD 86297138A DD 29713886 A DD29713886 A DD 29713886A DD 252579 A5 DD252579 A5 DD 252579A5
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Ingo Schinkel
Helmut Wagner
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Abstract

Heiss-siegelbare, zumindest monoaxial orientierte, gegebenenfalls bedruckbare Mehrschichtfolien mit asymmetrischem Aufbau aus einer Folie aus einem Propylenpolymeren als Basisschicht und zwei aussenliegenden Siegelschichten, von denen1. die eine Siegelschicht ein Ionomerharz oder einen Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren und2.die andere, gegebenenfalls bedruckbare Siegelschicht, aus einem Copolymerisat aus Ethylen/Acrylsaeure und gegebenenfalls Acrylsaeurederivaten besteht.Hot-sealable, at least monoaxially oriented, optionally printable multilayer films having an asymmetrical structure of a film of a propylene polymer as a base layer and two outer sealing layers, of which1. the one sealing layer comprises an ionomer resin or an ethylene / vinyl acetate copolymer and 2) the other optionally printable sealing layer consists of a copolymer of ethylene / acrylic acid and optionally acrylic acid derivatives.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft Mehrschichtfolien, die sich insbesondere als Verpackungsfolien eignen, da sie eine ausreichende Siegelfestigkeit bei relativ niedrigen Siegeltemperaturen aufweisen.The present invention relates to multilayer films which are particularly useful as packaging films since they have sufficient seal strength at relatively low sealing temperatures.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Es ist bekannt, daß Mehrschichtfolien auf Basis einer Polypropylenfolie und Siegelschichten aus Polymeren wie lonomerharzen (z. B. Surlyn®) bei relativ niedrigen Temperaturen mit einer ausreichenden Festigkeit siegeln. Dies gilt auch für Mehrschichtfolien, die Siegelschichten aus Ethylen/Vinylacetat-Copolymerisaten aufweisen.It is known that multilayer films based on a polypropylene film and sealing layers of polymers such as ionomer resins (eg Surlyn®) seal with sufficient strength at relatively low temperatures. This also applies to multilayer films which have sealing layers of ethylene / vinyl acetate copolymers.

Beide bekannten Mehrschichtfolie haben aber den Nachteil, daß sie nach einer für das Bedrucken von Folien notwendigen elektrischen Vorbehandlung nicht mehr mit ausreichender Festigkeit siegeln. Selbst wenn nur eine Siegelschicht einer beidseitig siegel baren Mehrschichtfolien elektrisch vorbehandelt wird, so kann die so vorbehandelte Mehrschichtfoliefür eine Vielzahl von Einschlagverpackungen nicht mehr verwendet werden; nämlich bei den Verpackungen nicht, bei denen eine Versiegelung einer vorbehandelten gegen eine vorbehandelte oder nicht vorbehandelte Folienoberfläche erfolgen muß.However, both known multilayer films have the disadvantage that they no longer seal with sufficient strength after a necessary for the printing of films electrical pretreatment. Even if only one sealing layer of a double-sided seal ble multilayer films is electrically pretreated, so the pretreated multi-layer film for a variety of wrapping can no longer be used; namely, not in the packaging in which a seal must be made of a pretreated against a pretreated or not pretreated film surface.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, die vorgenannten Nachteile zu vermeiden.The aim of the invention is to avoid the aforementioned disadvantages.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, bedruckbare und siegelbare Mehrschichtfolien zur Verfügung zu stellen. Die vorliegende Erfindung betrifft daher heiß siegelbare, zumindest monoaxial orientierte, gegebenenfalls bedruckbare Mehrschichtfolien mit asymmetrischem Aufbau aus einer Folie aus einem Propylenpolymeren als Basisschicht und zwei außenliegenden Siegelschichten, von denen die eine Siegelschicht (1) ein lonomerharz oder ein Ethylen/Vinylacetatcopolymer und gegebenenfalls Acrylsäurederivate enthält, bzw. daraus besteht und die andere Siegelschicht (2) ein Copolymerisat aus Ethylen/Acrylsäure und gegebenenfalls Acrylsäurederivaten enthält, bzw. daraus besteht, wobei diese Siegelschicht gegebenenfalls bedruckbar ist.The invention has for its object to provide printable and sealable multilayer films available. The present invention therefore relates to heat sealable, at least monoaxially oriented, optionally printable multilayer films having an asymmetric structure of a film of a propylene polymer as the base layer and two outer sealing layers, of which the one sealing layer (1) contains an ionomer resin or an ethylene / vinyl acetate copolymer and optionally acrylic acid derivatives , or consists thereof and the other sealing layer (2) contains a copolymer of ethylene / acrylic acid and optionally acrylic acid derivatives, or consists thereof, wherein this sealing layer is optionally printable.

Unter einem asymmetrischen Aufbau wird verstanden, daß die chemische Zusammensetzung der zwei außenliegenden Siegelschichten unterschiedlich ist. Auf Grund dieses asymmetrischen Aufbaus ergeben diese erfindungsgemäßen Mehrschichtfolien auch dann Siegelnähte mit ausreichender Siegelfestigkeit bei relativ niedrigen Temperaturen, wenn sie auf . einer ihrer Oberflächen bedruckt sind.An asymmetric structure is understood to mean that the chemical composition of the two outer sealing layers is different. Due to this asymmetric structure, these multilayer films of the present invention provide seal seams having sufficient seal strength at relatively low temperatures even when applied to. one of their surfaces are printed.

Die Basisschicht der erfindungsgemäßen siegelbaren Mehrschichtfolien besteht im wesentlichen aus einem Propylenpolymeren, das bis zu höchstens 10Gew.-% eines weiteren a-Olefins mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Ethylen, enthält.The base layer of the sealable multilayer films of the present invention consists essentially of a propylene polymer containing up to at most 10% by weight of another α-olefin having at most 8 carbon atoms, preferably ethylene.

Bevorzugt wird ein isotaktisches Polypropylen mit einer Dichte von 0,9-0,91 g/cm3 und einem Schmelzindex von 1-4g/10 min bei 230°C/21,6N (nach DIN 53735) eingesetzt. Die Basisschicht kann 3-15Gew.-%, vorzugsweise 8-12Gew.-% eines mit dem Propylenpolymeren unverträglichen'Additivs, vorzugsweise ein anorganisches Additiv, wie Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Natriumaluminiumsilikat und/oder Titandioxid enthalten, wodurch eine Opalisierung der Folie erreicht wird.Preference is given to using an isotactic polypropylene having a density of 0.9-0.91 g / cm 3 and a melt index of 1-4 g / 10 min at 230 ° C./21.6 N (according to DIN 53735). The base layer may contain 3-15% by weight, preferably 8-12% by weight, of an additive which is incompatible with the propylene polymer, preferably an inorganic additive such as calcium carbonate, silica, sodium aluminum silicate and / or titanium dioxide, thereby achieving opalization of the film.

Als lonomerharze zur Herstellung der Siegelschicht (1) können die bekannten Copolymerisate aus a-Olefinen, α,/3-ungesättigten Monocarbonsäure und gegebenenfalls Derivaten dieser α,/3-ungesättigten Monocarbonsäuren, vorzugsweise Anhydride, Amide oder Ester niederer aliphatischer Alkohole eingesetzt werden, wobei die Carboxylgruppen zumindest zu 10 Mol-% mit Metallionen neutralisiert sind. Zur Salzbiidung eignen sich insbesondere ein-, zwei- und dreiwertige Ionen von Metallen der Gruppe I bis III, IVa und VIII des Periodensystems der Elemente (vergleiche „Handbook of Chemistry and Physics", Chemical Rubber Publishing Co., 37. Auflage, Seite 392).As lonomerharze for the preparation of the sealing layer (1), the known copolymers of α-olefins, α, / 3-unsaturated monocarboxylic acid and optionally derivatives of these α, / 3-unsaturated monocarboxylic acids, preferably anhydrides, amides or esters of lower aliphatic alcohols can be used the carboxyl groups are at least 10 mol% neutralized with metal ions. Particularly suitable for salt formation are mono-, di- and trivalent ions of metals of groups I to III, IVa and VIII of the Periodic Table of the Elements (cf. "Handbook of Chemistry and Physics", Chemical Rubber Publishing Co., 37th Edition, page 392) ).

Geeignete einwertige Metallionen sind Natrium, Kalium, Lithium, Cäsium, Silber, Quecksilber und Kupfer. Geeignete zweiwertige Metallionen sind Beryllium, Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Kupfer, Cadmium, Quecksilber, Zinn, Blei, Eisen, Kobalt, Nickel und Zink. Geeignete dreiwertige Metallionen sind Aluminium und Eisen. Vorzugsweise werden zur Neutralisation Zinkionen und/oder Natriumionen verwendet. Das lonomerharz sollte zumindest zu 50 Mol-% aus einem a-Olefin, vorzugsweise Ethylen, bestehen. Bevorzugte lonomerharze enthalten 1 bis 25Mol-% der α,/3-ungesättigten Monocarbonsäure, wobei mindestens 10%, vorzugsweise 30% der Carboxylgruppen durch Metallionen neutralisiert sind. Besonders geeignet zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolien sind Copolymerisate aus mehr als 80Mol-% Ethylen und weniger als 20 Mol-% Acrylsäure und gegebenenfalls Acrylsäure-Derivaten, die zu mindestens 10%, vorzugsweise mindestens 30%, mit Zinkionen neutralisiert sind (Surlyn 1705®).Suitable monovalent metal ions are sodium, potassium, lithium, cesium, silver, mercury and copper. Suitable divalent metal ions are beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, copper, cadmium, mercury, tin, lead, iron, cobalt, nickel and zinc. Suitable trivalent metal ions are aluminum and iron. Preferably, zinc ions and / or sodium ions are used for neutralization. The ionomer resin should be at least 50 mole percent of an α-olefin, preferably ethylene. Preferred ionomer resins contain 1 to 25 mol% of the α, / 3-unsaturated monocarboxylic acid, wherein at least 10%, preferably 30% of the carboxyl groups are neutralized by metal ions. Particularly suitable for the production of the multilayer films according to the invention are copolymers of more than 80 mol% ethylene and less than 20 mol% acrylic acid and optionally acrylic acid derivatives which are at least 10%, preferably at least 30%, neutralized with zinc ions (Surlyn 1705®) ,

Als Siegelschichtmaterial für die Siegelschicht (1) können auch Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisate verwendet werden, deren Vinylacetatgehalt 2-10Gew.-%, vorzugsweise 6-9 Gew.-% beträgt und deren Schmelzindex im Bereich von 0,5-3g/10 min bei 190°C/21,6N (DIN 53735), vorzugsweise im Bereich von 1-2g/10min liegt.As a sealing layer material for the sealing layer (1) and ethylene-vinyl acetate copolymers can be used, the vinyl acetate content of 2-10Gew .-%, preferably 6-9 wt .-% and whose melt index in the range of 0.5-3g / 10 min at 190 ° C / 21.6N (DIN 53735), preferably in the range of 1-2g / 10min.

Zur Herstellung der Siegelschicht (2), die auch elektrisch vorbehandelt werden kann, ohne daß sie ihre Siegelfähigkeit verliert, werden Copolymerisate aus Ethylen/Acrylsäure und gegebenenfalls Acrylsäurederivaten, wie Acrylnitril oder Acrylsäureester niederer aliphatischer Alkohole (Ci-C4), verwendet. Bei dem Copolymerisaten dieser Siegelschicht handelt es sich nicht bzw. im wesentlichen nicht um lonomerharze. Die Carboxylgruppen sind also im wesentlichen nicht bzw. nicht neutralisiert.To produce the sealing layer (2), which can also be pretreated electrically, without losing its sealability, copolymers of ethylene / acrylic acid and optionally acrylic acid derivatives, such as acrylonitrile or acrylic acid esters of lower aliphatic alcohols (Ci-C 4 ) are used. The copolymer of this sealing layer is not or substantially not ionomer resins. The carboxyl groups are therefore essentially not or not neutralized.

Die Copolymerisate enthalten vorzugsweise 1-20Gew.-% Acrylsäure und gegebenenfalls Acrylsäurederivate, insbesondere 3-10Gew.-% Acrylsäure und gegebenenfalls Acrylsäurederivate. Besonders bevorzugt werden Copolymerisate mit6-9Gew.-% Acrylsäure eingesetzt. Der Schmelzindex der Siegelschichtmaterialien sollte im Bereich von 1-20, vorzugsweise 3-15, besonders bevorzugt 5-10g/10min bei 190X/21,6 N, gemessen nach DIN 53735, liegen.The copolymers preferably contain 1-20% by weight of acrylic acid and optionally acrylic acid derivatives, in particular 3-10% by weight of acrylic acid and optionally acrylic acid derivatives. Particular preference is given to using copolymers with 6-9% by weight of acrylic acid. The melt index of the sealing layer materials should be in the range of 1-20, preferably 3-15, more preferably 5-10g / 10min at 190X / 21.6N, measured according to DIN 53735.

Die erfindungsgemäßen Mehrschichtfolien können außer der Basisschicht und den äußeren Siegelschichten noch weitere Schichten, wie eine Gassperrschicht und gegebenenfalls Haftvermittlerschichten, enthalten. Zur Herstellung der Gassperrschicht können die bekannten Polymerisate verwendet werden, vorzugsweise Ethylen/Vinylacetat-Copolymerisate, die aus 40 bis 85Mol-%, vorzugsweise aus 60 bis 75 Mol-% Vinylacetateinheiten bestehen, die zu mindestens zu 90%, vorzugsweise zu mehr als 95 Mol-% verseift sind. Die Grenzviskositätszahlen (η) der Polymeren, gemessen in einem Lösungsmittel-Gemisch aus 85Gew.-% Toluol und 15 Gew.-% Wasser, sollten vorzugsweise zwischen 0,07 und 0,17 l/g, besonders bevorzugt zwischen 0,09 und 0,151/g liegen.The multilayer films according to the invention may contain, in addition to the base layer and the outer sealing layers, further layers, such as a gas barrier layer and optionally adhesion promoter layers. For the preparation of the gas barrier layer, the known polymers can be used, preferably ethylene / vinyl acetate copolymers, which consist of 40 to 85 mol%, preferably from 60 to 75 mol% Vinylacetateinheiten which at least 90%, preferably more than 95 mol -% saponified. The limiting viscosity numbers (η) of the polymers, measured in a solvent mixture of 85% by weight of toluene and 15% by weight of water, should preferably be between 0.07 and 0.17 l / g, particularly preferably between 0.09 and 0.151 / g lie.

Zur Herstellung der Gassperrschicht, insbesondere einer Sauerstoff- und/oder Aromabarriereschicht, können nicht nur die angegebenen Ethylen/Vinylalkohol-Copolymere verwendet werden, sondern noch weitere Polymere mit Gassperreigenschaften, wie z. B. Polyvinylalkohol oder Polyamide. Besonders geeignet sind Mischungen von Etylen/ Vinylalkohol-Copolymeren, wie sie zuvor beschrieben wurden, und 10-60 Gew.-% der genannten Polymeren. Als Polyamide eignen sich insbesondere Polyamid-6, -12.To produce the gas barrier layer, in particular an oxygen and / or aroma barrier layer, not only the specified ethylene / vinyl alcohol copolymers can be used, but also other polymers with gas barrier properties, such. As polyvinyl alcohol or polyamides. Particularly suitable are mixtures of ethylene / vinyl alcohol copolymers, as described above, and 10-60 wt .-% of said polymers. Particularly suitable polyamides are polyamide-6, -12.

Geeignete Mischungen sind auch solche Mischungen, die in der EP 0064330 A1 und EP 0063006 A1 beschrieben werden, wo zur Herstellung der Gassperrschichten Mischungen aus Ethylen/Vinylalkohol-Copolymeren und Polyamiden verwendet werden, die zusätzlich geeignete Weichmacher enthalten.Suitable mixtures are also those mixtures which are described in EP 0064330 A1 and EP 0063006 A1, where for the preparation of the gas barrier layers mixtures of ethylene / vinyl alcohol copolymers and polyamides are used which additionally contain suitable plasticizers.

Weisen die erfindungsgemäßen Mehrschichtfolien Gassperrschichten auf, so wird in aller Regel eine ausreichende Verbundhaftung nur durch Mitwirkung von Haftvermittlerschichten erreicht. Zur Herstellung solcher Haftvermittlerschichten werden vorzugsweise modifizierte Polyolefine eingesetzt. Das sind insbesondere Homo- oder Copolyolefine mit Carboxylgruppen, wie z. B. Polypropylen oder Polyethylen, die mindestens ein Monomer aus der Gruppe der a, /3-einfach ungesättigten Dicarbonsäuren, wie z. B. Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Säureanhydride, Säureester, Säureamide oder Säureimide aufgepfropft enthalten. Weiterhin sind geeignet Copolymerisate von Ethylen mit a, ßungesättigten Carbonsäuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder deren Metallsalze (Zink, Natrium) und/oder Alkyl-(Ci-C4)estern oder entsprechende Pfropfpolymere der genannten Monmere auf Polyolefine wie Polyethylen oder Polypropylen oder partiell verseifte Ethylen/Vinylacetat-Mischpolymerisate, die gegebenenfalls mit einem Monomer der oben genannten Säuren pfropfpolymerisiert sind und einen niedrigen Verseifungsgrad aufweisen oder deren Mischungen.If the multilayer films according to the invention have gas barrier layers, as a rule adequate bond adhesion is achieved only through the involvement of adhesion promoter layers. For the preparation of such adhesion promoter layers, modified polyolefins are preferably used. These are in particular homo- or copolyolefins with carboxyl groups, such as. As polypropylene or polyethylene containing at least one monomer from the group of a, / 3-monounsaturated dicarboxylic acids, such as. B. maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or their acid anhydrides, acid esters, acid amides or grafted with imides. Also suitable are copolymers of ethylene with α, β- unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and / or their metal salts (zinc, sodium) and / or alkyl (C 1 -C 4 ) esters or corresponding graft polymers of said monomers on polyolefins such as polyethylene or polypropylene or partially saponified ethylene / vinyl acetate copolymers which are optionally graft-polymerized with a monomer of the abovementioned acids and have a low degree of saponification or mixtures thereof.

Besonders bevorzugt werden zur Herstellung von Haftvermittlerschichten Polyolefine wie Polypropylen oder Copolymerisate von Propylen und Ethylen mit maximal 1 Gew.-% aufgepfropften α,/3-einfach ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden, wie Maleinsäureanhydrid oder deren verseiften Mischpolymerisate, gegebenenfalls abgemischt mit Polyolefinen, verwendet.Polyolefins such as polypropylene or copolymers of propylene and ethylene with not more than 1% by weight grafted α, γ-monounsaturated dicarboxylic acid anhydrides, such as maleic anhydride or their hydrolyzed copolymers, optionally blended with polyolefins, are particularly preferred for the preparation of adhesion promoter layers.

Das Haftvermittlerpolymere kann auch in die siegelbare Schicht oder in die Gassperrschicht eingearbeitet werden. Eine Ausrüstung der Schichten der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolien mit üblichen Additiven und Hilfsmitteln wie z. B.The primer polymer may also be incorporated into the sealable layer or into the gas barrier layer. An equipment of the layers of the multilayer films of the invention with conventional additives and auxiliaries such. B.

Gleitmitteln, Antibackmitteln und Antistatika in üblichen Mengen ist möglich.Lubricants, anti-caking agents and antistatic agents in usual amounts is possible.

So können Polydiorganosiloxane oder deren Mischungen, die bei 25°C eine kinematische Viskosität von mindestens 100mm2/sec aufweisen, eingesetzt werden. Geeignete Polydiorganosiloxane sind Polydialkylsiloxane, Polyalkylvinylsiloxane, Olefin-modifizierte Siloxanole, Polyether-modifizierte Siloxanole und Olefin/Polyether-modifizierte Silikonöle, Ethoxymodifizierte Silikonöle und Alkohol-modifizierte Silikonole, Polydialkylsiloxane mit vorzugsweie 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe.Thus, polydiorganosiloxanes or mixtures thereof which have a kinematic viscosity of at least 100 mm 2 / sec at 25 ° C. can be used. Suitable polydiorganosiloxanes are polydialkylsiloxanes, polyalkylvinylsiloxanes, olefin-modified siloxanols, polyether-modified siloxanols and olefin / polyether-modified silicone oils, ethoxymodified silicone oils and alcohol-modified silicone oils, polydialkylsiloxanes preferably having 1-4 C atoms in the alkyl group.

Polydimethylsiloxan ist besonders geeignet. Vorzugsweise sollten die Polydiorganosiloxane eine kinematische Viskosität von wenigstens 105mm2/sec bei 250C, insbesondere bevorzugt von wenigstens 106mm2/sec aufweisen. Weiterhin können die bekannten ungesättigten Fettsäureamide, gesättigten Fettsäureamide, wie z. B. Stearinsäureamid, Erucasäureamid, außerdem die mit den Polymeren der Schichtmaterialien unverträglichen thermoplastischen Polymeren, wie z. B, Polyamid-12 oder anorganische Abstandshalter wie SiO2, CaCO3 und/oder antistatische Verbindungen wie langkettige, aliphatische, tertiäre Amine, die gegebenenfalls einfach ungesättigt sein können, wie ethoxylierte tertiäre Amine, besonders bevorzugt N,N-bis(hydroxyethyl)-(Ci2-Qi6)-alkylamid zur Ausrüstung der Schichten eingesetzt werden.Polydimethylsiloxane is particularly suitable. Preferably the polydiorganosiloxanes should have a kinematic viscosity of at least sec 10 5 mm 2 / sec at 25 0 C, particularly preferably of at least 10 6 mm 2 /. Furthermore, the known unsaturated fatty acid amides, saturated fatty acid amides, such as. B. stearic acid amide, erucic acid amide, also incompatible with the polymers of the layer materials thermoplastic polymers such. B, polyamide-12 or inorganic spacers such as SiO 2 , CaCO 3 and / or antistatic compounds such as long-chain aliphatic tertiary amines which may optionally be monounsaturated, such as ethoxylated tertiary amines, more preferably N, N-bis (hydroxyethyl) - (Ci2-Qi6) -alkylamide be used to finish the layers.

Die erfindungsgemäßen Mehrschichtfolien können nach üblichem Verfahren wie Laminierung, Beschichtung und/oder Schmelz-fCol-Extrusion hergestellt werden.The multilayer films according to the invention can be prepared by conventional methods such as lamination, coating and / or melt-fCol extrusion.

Die erfindungsgemäßen Mehrschichtfolien sind zumindest monoaxial orientiert; vorzugsweise werden sie einer biaxialen Reckung unterworfen. Dabei wird die Längsreckung vorzugsweise im Verhältnis 5:1 bis 7:1 und die Querreckung im Verhältnis 7:1 bis 10:1 vorgenommen.The multilayer films according to the invention are oriented at least monoaxially; preferably, they are subjected to biaxial stretching. The longitudinal stretching is preferably carried out in the ratio 5: 1 to 7: 1 and the transverse stretching in the ratio 7: 1 to 10: 1.

Die erfindungsgemäßen Mehrschichtfolien weisen vorzugsweise eine Gesamtdicke von 10-100μ(η, besonders bevorzugt von 20-50Mm auf, wobei die Basisschicht eine Dicke von 20-50μ.ηι und die heißsiegelbaren Schichten vorzugsweise einer Dicke von 0,8-2μ.πη, besonders bevorzugt und 1,2-1,5/un aufweisen sollen.The multilayer films according to the invention preferably have a total thickness of 10-100μ (η, particularly preferably 20-50 μm, the base layer having a thickness of 20-50 μm and the heat-sealable layers preferably having a thickness of 0.8-2 μm, especially preferably and 1.2-1.5 / un should have.

Die erfindungsgemäßen Mehrschichtfolien eignen sich besonders als Verpackungsmaterial, insbesondere als Einschlagfolien, vorzugsweise für Lebensmittel, und können zu diesem Zweck bedruckt und mit Aufreißstreifen versehen werden.The multilayer films of the invention are particularly suitable as packaging material, in particular as wrapping films, preferably for food, and can be printed for this purpose and provided with tear strips.

Ausführungsbeispielembodiment

In den nachfolgenden Beispieln wurden folgende Prüfmethoden zur Bestimmung der Werte verwendet: Die Trübung wurde nach ASTM D1003 — 52 bestimmt. Zur Bestimmung des Glanzes der Folie wurde ein fotoelektrischer Glanzmesser nach Dr. B. Lange, Berlin, bestehend aus einer Niedervolt-Glühlampe und einem Kondensor, der unter 45° die Probe beleuchtet und einem zweiten unter 45° zur Meßebene stehenden Schenkel mit Lochblende und Fotozelle benutzt. Angeschlossen ist ein feinregulierbares Anzeigegerät (Mikroamperemeter), daß außerdem die Stromversorgung und den Spannungskonstanthalter für die Glühlampe enthält. Der Glanz ist definiert als der unter 45° regulär reflektierte Lichtanteil in Prozenten, bezogen auf einen oberflächenversilberten Spiegel als 100%iger Standard. Bei der Prüfung des Glanzes wird auf den Glanzmesser eine polierte schwarze Glasplatte als Zwischenstandard gesetzt, weil der Silberspiegel-Standard nicht beständig im Anlaufen durch Luftverunreinigung ist. Dieser weist genau 5% des Glanzes einer oberflächenversilberten Spiegelglasplatte auf.In the following examples, the following test methods were used to determine the values: Haze was determined according to ASTM D1003-52. To determine the gloss of the film, a photoelectric gloss meter according to Dr. med. B. Lange, Berlin, consisting of a low-voltage incandescent lamp and a condenser, which illuminates the sample at 45 ° and uses a second at 45 ° to the measurement level standing leg with pinhole and photocell. Connected is a finely adjustable indicator (micro-ammeter), which also contains the power supply and the voltage stabilizer for the bulb. The gloss is defined as the light fraction in percent, regularly reflected at 45 °, based on a surface-silvered mirror as a 100% standard. When testing the gloss, a polished black glass plate as an intermediate standard is placed on the glossmeter because the silver standard is not resistant to air contamination. This has exactly 5% of the gloss of a surface-silvered mirror glass plate.

Die Galvanometeranzeige der Fotozelle des Glanzmessers wird über den Schwarzglas-Zwischenstandard zwecks Erhöhung der Ablesegenauigkeit der Skaleneinteilung mit dem Regelpotentiometer eingestellt. Die zu prüfende Folie wird quer zur Laufrichtung, bezogen auf die optische Achse des Glanzmessers, über mattschwarzem Fotopapier plan unter den Glanzmesser gelegt und an fünf einwandfreien Stellen gemessen. Man teilt die Galvanometeranzeige durch 10 und ermittelt den Mittelwert. Zur Bestimmung der Festigkeit von Siegelnähten wird die Siegelfestigkeit bei einem Siegeldruck von 50 N/cm2 geprüft. Dabei wird unter Siegelfestigkeit die Kraft verstanden, die erforderlich ist, um eine unter definierten Bedingungen (50 N/cm2 Druck und einer Siegeldauer von 0,5sec) unter den in der Tabelle 1 angegebenen Temperaturen hergestellte Siegelnaht zu trennen. Die Siegelfestigkeit wird in N angegeben und auf einen 15 mm breiten Prüfstreifen bezogen.The galvanometer display of the photocell of the glossmeter is adjusted via the black glass intermediate standard in order to increase the reading accuracy of the scale graduation with the control potentiometer. The film to be tested is placed transversely to the direction of travel, based on the optical axis of the gloss meter, flat-black photo paper flat under the gloss meter and measured at five perfect locations. Divide the galvanometer reading by 10 and calculate the mean value. To determine the strength of sealing seams, the seal strength is tested at a sealing pressure of 50 N / cm 2 . Here, seal strength is understood to mean the force required to separate a sealed seam produced under defined conditions (50 N / cm 2 pressure and a sealing time of 0.5 sec) below the temperatures indicated in Table 1. The seal strength is given in N and related to a 15 mm wide test strip.

Zur Bestimmung der Kratzfestigkeit wird die unter Verwendung der Ulbrichtschen Kugel bestimmte Trübung festgestellt. Dabei wird die Trübung einer Folie vor und nach dem Verkratzen erfolgt mit Hilfe von 40g staubfreiem Siliciumkarbid, das innerhalb einer definierten Zeit auf eine um 45° gegen die horizontal geneigte Folie gestreut wird.To determine the scratch resistance, the turbidity determined using the Ulbricht sphere is observed. The turbidity of a film before and after scratching is done with the help of 40g dust-free silicon carbide, which is scattered within a defined time to a 45 ° against the horizontally inclined film.

Beispiel 1example 1

Nach üblichem Verfahren werden auf eine Basisfolie aus Polypropylen der Dichte 0,905g/cm3, dem Schmelzindex von 3,3 g/ 10 min bei 230°C/21,6 N und dem Schmelzbereich von 160-1660C auf eine Oberfläche (A) eine Siegelschicht aus einem Ethylen/ Acrylsäure-Copolymerisat, dessen Carboxylgruppen mit Zinkionen neutralisiert sind, und auf der anderen Oberfläche (B) ein Ethylen/Acrylsäure-Copolymerisat mit 3 Mol-% Acrylsäure aufgebracht und der Verbund verstreckt, so daß eine Verbundfolie mit einer Längsreckung im Verhältnis 5:1 und einer Querreckung im Verhältnis 10:1 erhalten wird. · -According to the usual method are applied to a base film of polypropylene density of 0.905 g / cm 3 , the melt index of 3.3 g / 10 min at 230 ° C / 21.6 N and the melting range of 160-166 0 C on a surface (A ) a sealing layer of an ethylene / acrylic acid copolymer whose carboxyl groups are neutralized with zinc ions, and on the other surface (B) an ethylene / acrylic acid copolymer with 3 mol% of acrylic acid applied and stretched the composite, so that a composite film with a Elongation in the ratio 5: 1 and a transverse stretching in the ratio 10: 1 is obtained. · -

Dabei haben die Basisfolien eine Dicke von 17,4^m und die Siegeischichten jeweils eine Dicke von 1,3μιη. Vor Bestimmung der Siegelfestigkeit, des Glanzes und der Kratzfestigkeit wird die Siegelschicht, die aus dem Ethylen/ Acrylsäure-Copolymerisat besteht, elektrisch vorbehandelt (Coronabhandlung). Die Meßergebnisse sind in Tabelle 1 eingetragen.In this case, the base films have a thickness of 17.4 ^ m and the Siegeischichten each having a thickness of 1,3μιη. Before the determination of the seal strength, the gloss and the scratch resistance, the sealing layer, which consists of the ethylene / acrylic acid copolymer, is electrically pretreated (corona treatment). The measurement results are listed in Table 1.

Beispiel 2 (Vergleich)Example 2 (comparison)

Wie in Beispiel 1 angegeben, wird eine Mehrschichtfolie hergestellt, wobei aber beide Oberflächen der Basisfolie aus Polypropylen mit einem Ethylen/Acrylsäure-Copolymerisat versehen werden, dessen Carboxylgruppen mit Zinkionen neutralisiert sind. Entsprechend Beispiel 1 wird wieder eine Siegelschicht elektrisch vorbehandelt.As stated in Example 1, a multilayer film is produced, but both surfaces of the polypropylene base film are provided with an ethylene / acrylic acid copolymer whose carboxyl groups are neutralized with zinc ions. According to Example 1, a sealing layer is again pretreated electrically.

Die Meßergebnisse sind in Tabelle 1 eingetragen.The measurement results are listed in Table 1.

Tabelle 1Table 1 AA 1,5/27,51.5 / 27.5 BB !! 1,6/33,31.6 / 33.3 Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2 BB Beispiel 1example 1 8787 AA 8686 AA A BA B gegen Bagainst B Oberfläche:Surface: Trübung (%) der Gesamtfolie 2,£Haze (%) of the total film 2, £ gegen Bagainst B gegen Aagainst A 87 . 8787. 87 Glanzshine Kratzfestigkeitscratch resistance 2,62.6 00 Siegelfestigkeitseal strength 0,30.3 0,80.8 1,5/27,5 1,5/27,51.5 / 27.5 1.5 / 27.5 00 (N/15min)(N / 15min) 1,01.0 1,01.0 B AAB AA 00 bei Temperaturenat temperatures 1,01.0 1,21.2 gegen B gegen B gegen Aagainst B against B against A 00 9O0C9O 0 C 1,11.1 1,31.3 0,10.1 95 °C95 ° C 1,21.2 1,31.3 0,2 0 0,80.2 0 0.8 1000C100 0 C Ethylen/Acrylsäure-CopolymerisatEthylene / acrylic acid copolymer 0,7 0 1,00.7 0 1.0 110°C110 ° C dessen Carboxylgruppen mit Zinkits carboxyl groups with zinc 1,0 0 1,21.0 0 1.2 12O0C12O 0 C ionen neutralisiert sind.ions are neutralized. 1,1 0,1 1,31.1 0.1 1.3 Oberfläche A:Surface A: 1,1 0,3 1,31.1 0.3 1.3 Ethylen/Acrylsäure-CopolymerisatEthylene / acrylic acid copolymer Ethylen/Acrylsäure-Copolymerisat,Ethylene / acrylic acid copolymer, mit 3 Mol-% Acrylsäure.with 3 mol% of acrylic acid. dessen Carboxylgruppen mitZink-whose carboxyl groups with zinc Oberfläche B:Surface B: ' ionen neutralisiert sind.'ion are neutralized. Ethylen/Acrylsäure-Copolymeri-Ethylene / acrylic acid copolymerization sat, dessen Carboxylgruppen mitsat, whose carboxyl groups with Diese Oberfläche ist elektrischThis surface is electric Zinkionen neutralisiert sind.Zinc ions are neutralized. vorbehandelt.pretreated. Diese Oberfläche ist elektrischThis surface is electric vorbehandelt.pretreated.

Claims (7)

1. Heiß-siegelbare, zumindest monoaxial orientierte, gegebenenfalls bedruckbare Mehrschichtfolien mit asymetrischem Aufbau aus einer Folie aus einem Propylenpolymeren als Basisschicht und zwei außenliegenden Siegelschichten, von denen1. heat-sealable, at least monoaxially oriented, optionally printable multilayer films with an asymmetric structure of a film of a propylene polymer as a base layer and two outer sealing layers, of which 1) die eine Siegelschicht (1) ein lonomerharz oder ein Etylen/Vinylacetat-Copolymer und1) the one sealing layer (1) an ionomer resin or an ethylene / vinyl acetate copolymer and 2) die andere Siegelschicht (2) ein Copolymerisat aus Etylen/Acrylsäure und gegebenenfalls Acrylsäurederivaten enthält.2) the other sealing layer (2) contains a copolymer of ethylene / acrylic acid and optionally acrylic acid derivatives. 2. Mehrschichtfolien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Siegelschicht (2) bedruckbar ist.2. multilayer films according to claim 1, characterized in that the sealing layer (2) is printable. 3. Mehrschichtfolien nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Basisschicht im wesentlichen aus einem Propylenpolymeren besteht, das bis zu höchstens 10 Gew.-% eines weiteren a-Olefins mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen enthält.3. multilayer films according to at least one of the preceding claims, characterized in that the base layer consists essentially of a propylene polymer containing up to at most 10 wt .-% of a further α-olefin having at most 8 carbon atoms. 4. Mehrschichtfolien nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Siegelschicht (1) aus einem Ethylen/Acrylsäure-Copolymerisat, dessen Carboxylgruppen zumindest teilweise mit Zn-Ionen neutralisiert sind, und eine Siegelschicht (2) aus einem Ethylen/Acrylsäure-Copolymerisat aufweist.4. multilayer films according to at least one of the preceding claims, characterized in that it comprises a sealing layer (1) of an ethylene / acrylic acid copolymer whose carboxyl groups are at least partially neutralized with Zn ions, and a sealing layer (2) of an ethylene / acrylic acid Copolymer. 5. Mehrschichtfolie nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß weitere Schichten enthalten sind.5. multilayer film according to at least one of the preceding claims, characterized in that further layers are contained. 6. Mehrschichtfolie nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie biaxial gereckt ist.6. multilayer film according to at least one of the preceding claims, characterized in that it is stretched biaxially. 7. Verfahren zum Einschlagen von Lebensmitteln mit einer Folie, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine Folie gemäß wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche verwendet wird.7. A method for wrapping food with a film, characterized in that at least one film is used according to at least one of the preceding claims.
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