DD251761A1 - COATING THERMOPLASTIC MOLDING BASED ON POLYVINYL CHLORIDE - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft die Herstellung schlagfester thermoplastischer Formmassen mit erhoehter Steifigkeit auf der Grundlage von mit anorganischen Fuellstoffen und einem VC-EVA-Pfropfcopolymer modifiziertem PVC. Die erfindungsgemaessen Formmassen weisen eine erhoehte Schlagzaehigkeit bei gleichzeitiger Verbesserung der Steifigkeit gegenueber den dem Stand der Technik entsprechenden Formmassen auf Basis PVC/VC-EVA-Pfropfcopolymer auf. Die Verarbeitungsbreite wird erhoeht, da die Schlagzaehigkeit verhaeltnismaessig geringfuegig von der Verarbeitungstemperatur abhaengig ist. Die Herstellung der erfindungsgemaessen Formmassen erfolgt durch Vermischen von PVC in Gegenwart ueblicher Thermostabilisatoren und Verarbeitungshilfsmittel mit anorganischen Fuellstoffen in einer Menge zwischen 5 und 50 Ma.-%, bezogen auf die Gesamtmischung, und einem VC-EVA-Pfropfcopolymer in einer solchen Menge, dass der EVA-Gehalt der Gesamtmischung zwischen 0,5 und 12 Ma.-% liegt, wobei der Vinylacetatgehalt des zur Pfropfung verwendeten Copolymeren zwischen 2 und 39 Ma.-% betraegt. Die so erhaltene Mischung eignet sich zur Herstellung von Formteilen und Halbzeugen nach bekannten Verfahren.The invention relates to the production of impact-resistant thermoplastic molding compositions with increased rigidity based on PVC modified with inorganic fillers and a VC-EVA graft copolymer. The molding compositions according to the invention have an increased impact strength while at the same time improving the rigidity in comparison with the prior art molding compositions based on PVC / VC-EVA graft copolymer. The processing width is increased because the impact strength is moderately slightly dependent on the processing temperature. The molding compositions according to the invention are prepared by mixing PVC in the presence of conventional thermal stabilizers and processing aids with inorganic fillers in an amount between 5 and 50% by weight, based on the total mixture, and a VC-EVA graft copolymer in such an amount that the EVA content of the total mixture is between 0.5 and 12 mass%, with the vinyl acetate content of the copolymer used for grafting being between 2 and 39 mass%. The mixture thus obtained is suitable for the production of moldings and semi-finished products by known processes.
Description
Die Erfindung betrifft schlagzähe thermoplastische Formmassen mit erhöhter Steifigkeit auf der Basis von Polyvinylchlorid (PVC) und/oder Mischpolymerisaten des Vinylchlorids (VC), die einen anorganischen Füllstoff und ein Pfropfcopolymer von VC auf Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA-Copolymere) als Modifikatoren zur Schlagzähmachung enthalten. Die erfindungsgemäßen Formmassen eignen sich zur Herstellung von Formteilen und Halbzeugen nach bekannten Verfahren, wie Extrudieren, Kalandieren usw.The invention relates to impact-resistant thermoplastic molding compositions with increased rigidity on the basis of polyvinyl chloride (PVC) and / or copolymers of vinyl chloride (VC), an inorganic filler and a graft copolymer of VC on ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA copolymers) as modifiers for Toughening included. The molding compositions of the invention are suitable for the production of moldings and semi-finished products by known methods, such as extrusion, calendering, etc.
Es ist bekannt, schlagzähe thermoplastische Formmassen herzustellen, indem Hart-PVC-Mischungen Modifiziermittel mit elastifizierender Wirkung zugesetzt werden. So ist es bekannt, VC-EVA-Pfropf-Copolymere als Schlagzähmodifikatoren für PVC-Formmassen zu verwenden (DD 158908). Diese Formmassen haben den Nachteil, daß sie einen erniedrigten E-Modul besitzen und ihre Schlagzähigkeit stark von der Verarbeitungstemperatur abhängig ist und bei erhöhter Verarbeitungstemperatur verloren geht.It is known to produce impact-resistant thermoplastic molding compositions by adding modifiers with elasticizing effect to rigid PVC mixtures. Thus, it is known to use VC-EVA graft copolymers as impact modifiers for PVC molding compositions (DD 158908). These molding compositions have the disadvantage that they have a reduced modulus of elasticity and their impact strength is highly dependent on the processing temperature and is lost at elevated processing temperature.
Es ist weiterhin bekannt, mit EVA-Copolymeren bzw. EVA-Pfropf-Copolymeren schlagzähmodifizierten Hart-PVC-Formrnassen anorganische Füllstoffe zuzusetzen. So werden, um die Formfestigkeit von Extrusionssträngen zu erhöhen, verschiedene Kreiden oder Kaolin eingesetzt. Jedoch werden nur geringe Mengen an anorganischen Füllstoffen verwendet (5, vorzugsweise 2 bis 3Gew.-Teile) und die mechanischen Eigenschaften der Extrudate, wie Schlagzähigkeit und Steifigkeit nicht verbessert (DD 82832).It is also known to add inorganic fillers with EVA copolymers or EVA graft copolymers to impact-modified rigid PVC molding compositions. Thus, in order to increase the dimensional stability of extrusion strands, various chalks or kaolin are used. However, only small amounts of inorganic fillers are used (5, preferably 2 to 3 parts by weight) and the mechanical properties of the extrudates, such as impact resistance and stiffness are not improved (DD 82832).
Nach der US-Patentschrift 4373051 erhält man Blends mit erhöhter Schlagzähigkeit aus PVC und einem mit einem feinteiligen inerten anorganischen Füllstoff vorgemischten EVA-Copolymer. Hierfür sind jedoch EVA-Copolymere mit hohem Vinylacetatgehalt (>40%) und feinteilige anorganische Füllstoffe (0,01 bis 3/xm) erforderlich.According to US Pat. No. 4,377,051, blends with increased impact strength are obtained from PVC and an EVA copolymer premixed with a finely divided inert inorganic filler. For this purpose, however, EVA copolymers with high vinyl acetate content (> 40%) and finely divided inorganic fillers (0.01 to 3 / xm) are required.
Ferner kann PVC mit erhöhter Schlagzähigkeit durch Zusatz eines mineralischen Füllstoffs, der mit 1 bis 10% einer C8 bis C22-Fettsäure und einem EVA-Copolymeren imprägniert ist, erhalten werden. Nachteil dieses Verfahrens ist es, daß die erhöhte Schlagzähigkeit nur bei kombiniertem Einsatz Fettsäure/EVA-Copolymer und nur nach vorangegangener Imprägnierung des Füllstoffs mit Fettsäure und EVA-Copolymeren sowie bei Einsatz von sehrfeinteiligem Füllstoff (<400nm) zu erzielen ist (CS 197006 und CS 205243).Further, PVC with increased impact resistance can be obtained by adding a mineral filler impregnated with 1 to 10% of a C8 to C22 fatty acid and an EVA copolymer. Disadvantage of this method is that the increased impact resistance can be achieved only with combined use of fatty acid / EVA copolymer and only after previous impregnation of the filler with fatty acid and EVA copolymers and when using very finely divided filler (<400nm) (CS 197006 and CS 205243).
Das Ziel der Erfindung besteht darin, mit Füllstoffen versehene thermoplastische Formmassen mit erhöhter Zähigkeit und Steifigkeit bei gleichzeitig verbesserter Verarbeitbarkeit zu entwickeln.The object of the invention is to develop filled thermoplastic molding compositions having increased toughness and stiffness while improving processability.
Die technische Aufgabe, die durch die Erfindung gelöst wirdr Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, schlagzähe thermoplastische Formmassen mit erhöhter Steifigkeit auf der Basis von Gemischen aus PVC oder Mischpolymerisaten des VC und VC-EVA-Pfropfcopolymeren herzustellen, die als Comodifikator einen anorganischen Füllstoff enthalten, bei denen der Anteil von VC-EVA-Pfropfcopolymer-Modifikator verringert ist und die hinsichtlich der Verarbeitungstemperatur eine erhöhte Verarbeitungsbreite aufweisen.The technical problem to be solved by the invention is based on the object of producing impact-resistant thermoplastic molding compositions with increased stiffness on the basis of mixtures of PVC or copolymers of the VC and VC-EVA graft copolymers which comprise an inorganic filler as a co-modifier, wherein the amount of VC-EVA graft copolymer modifier is reduced and which have an increased processing latitude in terms of processing temperature.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß PVC in Gegenwart üblicher Thermostabilisatoren und Verarbeitungshilfsmittel mit einem VC-EVA-Pfropfcopolymer und einem anorganischen Füllstoff gemischt und das erhaltene Gemisch anschließend auf einer Verarbeitungsmaschine verarbeitet wird, wobei die Menge an anorganischem Füllstoff zwischen 5 und 50 Ma.-%, bezogen auf die Gesamtmischung, beträgt und das VC-EVA-Pfropfcopolymer in einer solchen Menge zugesetzt wird, daß der BVA-Gehalt der Gesamtmischung zwischen 0,5 und 12Ma.-% liegt.The object is achieved in that PVC mixed in the presence of conventional thermal stabilizers and processing aids with a VC-EVA graft copolymer and an inorganic filler and the mixture is then processed on a processing machine, wherein the amount of inorganic filler between 5 and 50 Ma. %, based on the total mixture, and the VC-EVA graft copolymer is added in such an amount that the BVA content of the total mixture is between 0.5 and 12% by mass.
Als VC-EVA-Pfropfcopolymere sind solche mit einem EVA-Gehalt zwischen 95 und 5Ma.-%und einem Vinylacetatgehalt des zur Pfropfung verwendeten EVA-Copolymeren zwischen 2 und 39Ma.-% geeignet. Als anorganische Füllstoffe sind u.a. verschiedene Calciumcarbonate, z. B. Kreide, Calcit und Fällungsprodukte, Kaolin, Kalk und Anhydrit verwendbar. Es ist ein Vorteil der erfindungsgemäßen Formmassen, daß ihre Schlagzähigkeit verhältnismäßig geringfügig von der Verarbeitungstemperatur abhängt und auch bei höheren Verarbeitungstemperaturen, bei denen die dem Stand derTechnik entsprechenden Formmassen aus PVC und VC-EVA-Pfropfcopolymer ihre Schlagzähigkeit verlieren, erhalten bleibt, woraus eine erhöhte Verarbeitungsbreite resultiert.Suitable VC-EVA graft copolymers are those having an EVA content between 95 and 5% by mass and a vinyl acetate content of the grafted EVA copolymer between 2 and 39% by mass. As inorganic fillers, u.a. various calcium carbonates, e.g. As chalk, calcite and precipitated products, kaolin, lime and anhydrite used. It is an advantage of the molding compositions according to the invention that their impact strength is relatively slightly dependent on the processing temperature and is maintained even at higher processing temperatures at which the prior art molding compounds of PVC and VC-EVA graft copolymer lose their impact strength, resulting in an increased processing latitude results.
Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß für die Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen relativ grobteilige und nicht vorimprägnierte Füllstoffe verwendet und sowohl Zähigkeit als auch Steifigkeit gleichzeitig verbessert werden können.Another advantage is that for the preparation of the molding compositions according to the invention relatively coarse and non-prepregged fillers used and both toughness and rigidity can be improved simultaneously.
1. Auf einem Walzwerk werden Mischungen aus Suspensions-PVC, Bleistearat als Stabilisator, VC-EVA-Pfropfcopolymer mit einem EVA-Gehalt von 85 Ma. -% und einem Vinylacetat-Gehalt des zur Pfropfung verwendeten EVA von 13 Ma.-% und Kreide mit unterschiedlicher Korngrößenverteilung (u η modifiziert und oberfläch en modifiziert) bei 18O0CfUr 10 Minuten verarbeitet. Anschließend werden die Walzfelle bei einer Temperatur von 1900C zu Platten für die mechanische Prüfung verpreßt (Zusammensetzung der Mischungen und mechanische Kennwerte siehe Tabelle 1)1. On a rolling mill mixtures of suspension PVC, lead stearate as a stabilizer, VC-EVA graft copolymer having an EVA content of 85 Ma. -% and a vinyl acetate content of EVA used for grafting of 13 Ma (η u modified and modified superficial s) .-% and chalk with different grain size distribution at 18O 0 CfUr processed for 10 minutes. Subsequently, the rolled sheets are pressed at a temperature of 190 0 C to plates for mechanical testing (composition of the mixtures and mechanical characteristics see Table 1)
2. Zum Vergleich werden wie in Beispiel 1 Mischungen aus Suspensions-PVC mit einem K-Wert von 58, Bleistearat und VC-EVA-Pfropfcopolymere zu Platten verarbeitet, die der mechanischen Prüfung unterzogen werden (Zusammensetzung der Mischungen und mechanische Kennwerte siehe Tabelle 2)2. For comparison, as in Example 1, mixtures of suspension PVC having a K value of 58, lead stearate and VC-EVA graft copolymers are processed to give plates which are subjected to mechanical testing (composition of the blends and mechanical properties see Table 2).
3. Analog Beispiel 1 werden Mischungen aus Suspensions-PVC, Bleistearat, VC-EVA-Pfropfcopolymer und Fällungskalk, Anhydrit, Kaolin oder Calcit zu Platten für die mechanische Prüfung verarbeitet (Zusammensetzung der Mischungen und mechanische Kennwerte siehe Tabelle 3)3. Analogously to Example 1, mixtures of suspension PVC, lead stearate, VC-EVA graft copolymer and precipitation lime, anhydrite, kaolin or calcite are processed into plates for mechanical testing (for composition of the mixtures and mechanical properties, see Table 3).
4. Analog Beispiel 1 wird eine Mischung aus PVC, Bleistearat, VC-EVA-Pfropfcopolymer und einer Kreide entsprechend Nr. 6/ Tabelle 1 bei unterschiedlicher Walzentemperatur verarbeitet (Zusammensetzung der Mischung und mechanische Kennwerte siehe Tabelle 4)4. Analogously to Example 1, a mixture of PVC, lead stearate, VC-EVA graft copolymer and a chalk corresponding to No. 6 / Table 1 is processed at different roller temperature (composition of the mixture and mechanical properties see Table 4)
PVCPVC
[g][G]
174,0 174,0 164,0 154,0174.0 174.0 164.0 154.0
Bleistearatstearate
[g] 1,80 1,80 1,70 1,60[g] 1.80 1.80 1.70 1.60
11 Ermittlung mit Hilfe der Sedirhentationsanalyse nach Dallendörfer-Langhammer. 11 Determination with the aid of sedation analysis according to Dallendörfer-Langhammer.
ate,,,, En, Relative Kerbschlagbiegefestigkeit, relativer E-Modul ax„ e0 Kerbschlagbiegefestigkeit/E-Modul von PVC entsprechend Nr. 1 /Tabelle aκ,, EiKerbschlagbiegefestigkeit/E-Modul der jeweiligen Probeate ,,,, E n , Relative impact strength, relative modulus of elasticity ax "e 0 Impact strength / modulus of elasticity of PVC according to No. 1 / Table aκ ,, Bending strength / modulus of elasticity of each sample
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DD26039184A DD251761A1 (en) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | COATING THERMOPLASTIC MOLDING BASED ON POLYVINYL CHLORIDE |
Publications (1)
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DD251761A1 true DD251761A1 (en) | 1987-11-25 |
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DD26039184A DD251761A1 (en) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | COATING THERMOPLASTIC MOLDING BASED ON POLYVINYL CHLORIDE |
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DD (1) | DD251761A1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0564035A1 (en) * | 1992-04-02 | 1993-10-06 | SOLVAY (Société Anonyme) | Shock-resistant compositions based on vinylchloride polymeres and their use |
US5362790A (en) * | 1992-01-28 | 1994-11-08 | Solvay (Societe Anonyme) | Impact-resistant compositions based on vinyl chloride polymers and their use |
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1984
- 1984-02-29 DD DD26039184A patent/DD251761A1/en not_active IP Right Cessation
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BE1005727A3 (en) * | 1992-04-02 | 1993-12-28 | Solvay | Compositions resistant to impact polymer vinyl chloride and use. |
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