DD251546A1 - BLUE-BURNED GRINDING BODY ON CORAL BASIS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft einen blaugebrannten Schleifkoerper, dessen Faerbung reproduzierbar erzielt werden kann und nicht auf optische Phaenomene zurueckzufuehren ist sowie ein Herstellungsverfahren. Erfindungsgemaess wurde ein blaugebrannter keramischer Schleifkoerper gefunden, der neben keramischer Bindung und Poren einen Normalkorund enthaelt, der ein inniges Gemisch von Korund, Glasphase und (bezogen auf den Normalkorund) 0,5 bis 10,0 Ma.-% einer Aluminiumtitanatphase enthaelt. Die Aluminiumtitanatphase kann Schottky-Fehlordnung oder die analytische Zusammensetzung x (Al2O3TiO2)(Ti2O3TiO2) mit x5 besitzen. Sie ist gegenueber den bekannten keramischen Bindungen resistent und bewirkt dadurch eine Eigenschaftsverbesserung. Das Herstellungsverfahren wird angegeben.The invention relates to a blue-fired abrasive body whose color can be reproducibly achieved and is not attributable to optical phenomena and a production process. According to the invention, a blue-fired ceramic abrasive body was found which, in addition to the ceramic bond and pores, contains a normal corundum containing an intimate mixture of corundum, glass phase and (based on the normal corundum) 0.5 to 10.0% by weight of an aluminum titanate phase. The aluminum titanate phase may have Schottky disorder or x (Al2O3TiO2) (Ti2O3TiO2) x5 analytical composition. It is resistant to the known ceramic bonds and thereby causes a property improvement. The manufacturing process is indicated.
Description
Die Erfindung betrifft einen blaugebrannten Schleifkörper auf Korundbasis mit keramischer Bindung und Poren sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.The invention relates to a blue burned grinding body based on corundum with ceramic bond and pores and a method for its preparation.
Schleifkörper auf Korundbasis dienen für alle schweren Schleifarbeiten an Metallen, Gesteinen und anderen Werkstoffen.Corundum-based abrasives are used for all heavy grinding work on metals, rocks and other materials.
Die Herstellung keramisch gebundener Schleifscheiben ist seit langem bekannt. Während in den Anfangszeiten überwiegend korundhaltige Gesteine oder Sande, beispielsweise Schmirgel verwendet wurden, werden heute praktisch ausschließlich synthetische Materialien angewandt. Ein vorteilhaftes Schleifmittel ist der Normalkorund, der durch elektrothermisches Schmelzen eines Gemisches aus entwässertem Bauxit und Reduktionsmittel und gegebenenfalls Schmelzzusätze hergestellt wird.The production of ceramic bonded grinding wheels has long been known. While predominantly corundum rocks or sands, such as emery, were used in the early days, today almost exclusively synthetic materials are used. An advantageous abrasive is the normal corundum prepared by electrothermally melting a mixture of dewatered bauxite and reductant and optionally melt additives.
Es besteht die Auffassung der Fachwelt, daß nur ein Normalkorund, der beim keramischen Brand der Schleifkörpermasse eine blaue Farbe liefert, die gewünschten Schleif- und Feuerfesteigenschaften ergibt. (R.H.Müller, Ber. DKG 42 [1965] 1, S. 1-5) Diese Kenntnis resultiert aus dem Komplex der möglichen physikalischen und chemischein Vorgänge beim elektrothernn'schen Schmelzprozeß. Es ist einleuchtend, daß allein aufgrund der unterschiedlichen chemischen Zusammensetzungen der Ausgangsbauxite mit einer Vielzahl von nebeneinander ablaufenden chemischen Reaktionen zu rechnen ist. Die kommerziell erhältlichen blauen, keramisch gebundenen Schleifkörper bestehen aus Schleifmittel, keramischer Bindung, die vorwiegend glasig ist, und Poren. Das blaue Schleifmittel enthält keine Phasen, die die Stabilität seiner inneren Struktur beeinträchtigen und damit beispielsweise die mechanische Festigkeit des Schleifkörpers herabsetzen. Demzufolge wird die blaue Farbe, die das Qualitätsmerkma! des stabilen Schleifkörper ist, auf optische Phänomene zurückgeführt (Opaleszenzeffekt).It is believed by those skilled in the art that only a standard corundum, which provides a blue color in the ceramic firing of the abrasive body mass, provides the desired grinding and refractory properties. (R.H.Müller, Ber. DKG 42 [1965] 1, pp. 1-5) This knowledge results from the complex of possible physical and chemical processes in the electrothermal melting process. It is obvious that due to the different chemical compositions of Ausgangsbauxite is to be expected with a variety of side-by-side running chemical reactions. The commercially available blue ceramically bonded abrasives consist of abrasive, ceramic bond, which is predominantly glassy, and pores. The blue abrasive does not contain phases that affect the stability of its internal structure and thus, for example, reduce the mechanical strength of the abrasive article. As a result, the blue color that is the quality feature! of the stable grinding wheel is attributed to optical phenomena (opalescent effect).
Die Herstellung eines solchen Normalkorundes ist erfahrungsgemäß mit großen Schwierigkeiten behaftet, so daß reproduzierbare Ergebnisse nur schwierig zu erhalten sind. Der anschließende keramische Brand der Schleifkörpermasse stellt einen weiteren Vorgang dar, die optische Ursache des Blaubrandes zu beseitigen. Dieses ist dem Fachmann geläufig, da bekannt ist, daß sich das Schleifmittel Normalkorund in der sich bildenden oder vorgelegten keramischen Bindung merklich auflöst. Diese Auflösung zerstört teilweise das Gefüge des Korundkornes und damit grundsätzlich auch die Ursache der Blaufärbung. (Kratzen, Feuerfeste Baustoffe und die Didier-Forschung, 1957, S.89-96; Hennicke, Müller, Ber. DKG 58 [1981] 6,394-398).Experience has shown that the production of such a normal corundum involves great difficulties, so that reproducible results are difficult to obtain. The subsequent ceramic firing of the abrasive body mass is another process to eliminate the optical cause of Blaubrandes. This is known to the expert, since it is known that the abrasive normal corundum dissolves noticeably in the forming or presented ceramic bond. This dissolution partially destroys the structure of the corundum grain and thus basically the cause of the blue coloration. (Scratching, refractory materials and the Didier research, 1957, pp. 89-96; Hennicke, Müller, Ber. DKG 58 [1981] 6,394-398).
Das Ziel der Erfindung besteht in der Bereitstellung eines blaugebrannten Schleifkörpers aus Normalkorund, keramischer Bindung und Pore unter Beseitigung der vorgenannten Nachteile des Standes der Technik sowie in der Aufgabe eines Herstellungsverfahrens der Schleifkörper.The object of the invention is to provide a blue-burned abrasive article of normal corundum, ceramic bond and pore while eliminating the aforementioned disadvantages of the prior art and in the object of a manufacturing process of the abrasive article.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen porösen, keramisch gebundenen Schleifkörper auf Normalkorundbasis aufzufinden und herzustellen, der einen Normalkorund enthält, dessen anwendungsspezifische Eigenschaften durch den keramischen Brand trotz Auflösung des Korundes praktisch nicht beeinflußt wird, was sich durch die reproduzierbare Bildung des Blaubrandes beim Brennprozeß zur Schleifkörperherstellung zeigt. Weiterhin bestand die Aufgabe, einen Normalkorund einzusetzen, dessen Indikator für die anwendungsspezifische Qualität keine optische Gefügeursache hat, sondern durch eine chemische Phase determiniert ist. Diese Phase soll gegenüber der keramischen Bindung grundsätzlich stabil sein. Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß ein Normalkorund, der mehr als 95Ma.-% a-AI2O3 und Glasphase sowie weniger als 1 Ma.-%Titancarbid und weniger als 0,5 Ma.-% Herzynit und bezogen auf Normalkorund 0,5bis6Ma.-%Aluminiumtitanatder Formel AI2O3 · TiO2 mit Schottky-Fehlordnung und/oder eine feste Lösung der analytischen ZusammensetzungThe invention has for its object to find a porous, ceramically bonded abrasive body normalalkorundbasis and produce containing a normal corundum, the application-specific properties of the ceramic fire despite dissolution of the corundum is virtually unaffected, resulting in the reproducible formation of Blaubrandes during the firing process for grinding wheel production shows. Furthermore, the object was to use a normal corundum whose indicator for the application-specific quality has no optical structural cause, but is determined by a chemical phase. This phase is basically stable with respect to the ceramic bond. Surprisingly, it has been found that a normal corundum containing more than 95% by mass of α-Al 2 O 3 and glass phase and less than 1% by mass of titanium carbide and less than 0.5% by mass of herzynite and based on normal corundum O, 5 to 6% by weight of aluminum titanate of the formula AI 2 O 3 .TiO 2 with Schottky disorder and / or a solid solution of the analytical composition
χ [AI2O3 · TiO2] · [Ti2O3 · TiO2]χ [Al 2 O 3 · TiO 2 ] · [Ti 2 O 3 · TiO 2 ]
fürx > 5 enthält, mit den bekannten tonkeramischen Bindemitteln und/oder steatitanalogen Bindemitteln und/oder Borosilicatgläsern reproduzierbar zu blaugebrannten Schleifkörpern verarbeitet werden kann. Die genannten Aluminiumtitanatphasen beeinflussen die anwendungsspezifischen Eigenschaften des Schleifkörpers nicht negativ und sind gegenüber den genannten Verbindungen stabil. Hierdurch wird das Schleifkorn während des keramischen Brandes nicht nachweisbar zerstört oder anderweitig durch Lösevorgänge angegriffen. Die erfindungsgemäßen Aluminiumtitanatphasen sind Träger der blauen Farbe, dem Indikator für gute Schleifkörperqualität. Das Gefüge des erfindungsgemäßen Schleifkörpers besteht aus keramischer Bindung, die das Schleifkorn benetzt, aus offener und geschlossener Porosität sowie aus einem Schleifkorn auf Normalkorundbasis, der ein inniges Gemisch aus Korund (mehr als 95Ma.-%), Glasphase, gegebenenfalls <1,0Ma.-%Titancarbid und/oder maximal 0,5 Ma.-% Herzynit und, bezogen auf den Normalkorund, 0,5 bis 10,0Ma.-%, vorzugsweise 1,0 bis 6,0 Ma.-%, bevorzugt 2,0 bis 5,0 Ma.-% Aluminiumtitanat mit Schottky-Fehlordnung und/oder einer festen Lösung der analytischen Zusammensetzungforx> 5 can be reproducibly processed into blue-fired abrasive bodies with the known clay-ceramic binders and / or steatite-like binders and / or borosilicate glasses. The aluminum titanate phases mentioned do not adversely affect the application-specific properties of the abrasive article and are stable to the abovementioned compounds. As a result, the abrasive grain is not demonstrably destroyed during the ceramic fire or otherwise attacked by dissolution processes. The aluminum titanate phases of the present invention are carriers of the blue color, the indicator of good abrasive quality. The microstructure of the abrasive article according to the invention consists of a ceramic bond which wets the abrasive grain, of open and closed porosity and of a normal grain-based abrasive grain containing an intimate mixture of corundum (greater than 95% by weight), glass phase, optionally <1.0Ma. % Titanium carbide and / or at most 0.5 mass% Herzynit and, based on the normal corundum, 0.5 to 10.0 Ma .-%, preferably 1.0 to 6.0 Ma .-%, preferably 2.0 to 5.0% by weight of Schottky-disordered aluminum titanate and / or a solid solution of the analytical composition
χ [AI2O3 · TiO2] [Ti2O3 · TiO2]χ [Al 2 O 3 · TiO 2 ] [Ti 2 O 3 · TiO 2 ]
fürx > 5. Vorteilhaft enthält das Schleifkorn weniger als 0,6 Ma. -%Titancarbid und Herzynit. Es wurde gefunden, daß bei höheren Gehalten als den angegebenen Maximalwerten für diese beiden Komponenten der Blaubrand nicht gewährleistet ist bzw. höhere Titancarbidgehalte zu einer Zerstörung der Formkörper durch Ausdehnungsanomalie beim Brennprozeß führen können.for x> 5. Advantageously, the abrasive grain contains less than 0.6 Ma. -% titanium carbide and heartynite. It has been found that at higher contents than the specified maximum values for these two components, the Blaubrand is not guaranteed or higher Titancarbidgehalte can lead to destruction of the moldings by Ausehnehnungsanomalie the firing process.
Die erfindungsgemäßen Schleifkörper besitzen das Eigenschaftsbild, das von vorbekannten blaugebrannten Schleif körpern her bekannt ist. Es ist überraschend, daß die im erfindungsgemäßen Schleifkörper enthaltene chromogene Phase Aluminiumtitanat mit Schottky-Fehlordnung und/oder die feste Lösung der analytischen Zusammensetzung χ [AI2O3 · TiO2] · [Ti2O3 · TiO2] für χ > 5 gegenüber den stark alkalihaltigen keramischen Bindungen, wie sie für korundhaltige Schleifkörper verwendet werden, stabil sind. Der Sachkundige könnte davon ausgehen, daß eine Aluminiumtitanatphase durch die Alkalien des Bindemittels aufgelöst und/oder chemisch zersetzt wird. Dieser Vorgang konnte praktisch nicht beobachtet werden, obgleich sich der Korund beim Brand meßbar auflöst. Die Ursache der Stabilität der chromogenen Phase kann derzeit nicht zweifelsfrei erklärt werden. Es kann schlüssig angenommen werden, daß diese sowohl durch ihre gleichmäßige Verteilung im Schleifkorn, die herstellungsbedingt ist, als auch durch ihre Alkali- und Boroxidresistenz bedingt ist. Für die Herstellung der blaugebrannten Schleifkörper bestehen erfindungsgemäß keine Einschränkungen. Die Bindungen sind dem Fachmann bekannt und durch jahrelange Erfahrungen eingeführt. Rezepturumstellungen sind grundsätzlich nicht erforderlich.The abrasive article according to the invention have the property image known from previously known blue burned abrasive bodies ago. It is surprising that given in the inventive abrasive chromogenic phase of aluminum titanate with Schottky disorder and / or solid solution of the analytical composition χ [Al 2 O 3 · TiO 2] · [Ti 2 O 3 · TiO 2] for χ> 5 are stable to the strongly alkaline-containing ceramic bonds used for corundum abrasive articles. The skilled person could assume that an aluminum titanate phase is dissolved and / or chemically decomposed by the alkalis of the binder. This process could practically not be observed, although the corundum dissolves measurably during the fire. The cause of the stability of the chromogenic phase can not at present be explained beyond doubt. It can be conclusively assumed that this is due both to their uniform distribution in the abrasive grain, which is the production-related, as well as their alkali and boron oxide resistance. According to the invention, there are no restrictions for the production of the blue-burned abrasive bodies. The bonds are known in the art and introduced through years of experience. Recipe changes are basically not required.
Die Erfindung wird durch folgendes Ausführungsbeispiel erläutert, wobei die Erfindung nicht auf dieses Beispiel beschränkt ist.The invention will be explained by the following embodiment, but the invention is not limited to this example.
Beispiel 1: 100kg Bauxitsinter der chemischen Zusammensetzung (in JVIa.-%) 77,35 AI2O3, 9,06SiO2, 9,53 Fe2O3, 3,74TiO2, 0,20 CaO, 0,06 K20,0,03 MgO, 0,03 Na2O werden mit 5,8kg Petrolkoks der Kornfraktion 0,5 bis 2,0 in einem Trockenmischer gemischt und anschließend in einem Dreiphasen-Lichtbogenofen bei ca. 2300K geschmolzen. Vor dem Abstich der Schmelze werden 10kg Eisenspäne zugesetzt und der Schmelzblock nach dem Abkühlen im Backenbrecher und Kugelmühle zerkleinert, enteist und auf Vibrationssieben in Kornfraktionen getrennt.Example 1: 100 kg bauxite sintered with chemical composition (in% by volume) 77.35 Al 2 O 3 , 9.06SiO 2 , 9.53 Fe 2 O 3 , 3.74 TiO 2 , 0.20 CaO, 0.06 K 2 , 0.03 MgO, 0.03 Na 2 O are mixed with 5.8 kg petroleum coke of the grain fraction 0.5 to 2.0 in a dry mixer and then melted in a three-phase electric arc furnace at about 2300K. Before the melting of the melt, 10 kg iron filings are added and the melt block after cooling in the jaw crusher and ball mill comminuted, de-icing and separated on vibrating sieves in grain fractions.
Für die chemische Zusammensetzung des so hergestellten Norrrialkorundes ergibt sich (in Ma.-%) 95,66 AI2O3, 3,01 TiO2, 0,45 SiO2,0,35 Fe2O3,0,38 CaO, 0,04 MgO, 0,02 K2O + Na2O. Er enthält als Gefügebestandteile neben der Hauptphase a-AI2O3 und Glasphase 4,5Ma.-% einer Phase der analytischen Zusammensetzung 9 [AI2O3 · TiO2] [Ti2O3 · TiO2]- Die Weiterverarbeitung dieses erfindungsgemäßen Normalkorundes zur Herstellung keramisch gebundener Schleifinstrumente liefert die gleichen Ergebnisse wie die unter der Verwendung vorbekannter blaubrennender Normalkorundsorten.95.66 Al 2 O 3 , 3.01 TiO 2 , 0.45 SiO 2 , 0.35 Fe 2 O 3 , 0.38 CaO, results for the chemical composition of the norrrolid corundum produced in this way (in% by weight). 0.04 MgO, 0.02 K 2 O + Na 2 O. It contains as structural constituents in addition to the main phase a-Al 2 O 3 and glass phase 4.5Ma .-% of a phase of the analytical composition 9 [Al 2 O 3 · TiO 2 ] [Ti 2 O 3 .TiO 2 ] - The further processing of this normal corundum according to the invention for the production of ceramic bonded grinding instruments provides the same results as those using previously known Blaubrennender normal corundum.
Beispiel 2: 25 kg Aluminiumoxid und 2,5 kg Titandioxid werden in einem Trockenmischer gemischt und anschließend in einem geschlossenen Dreiphasen-Lichtbogenofen bei ca. 2300K geschmolzen. Die Schmelze wird in eine Form abgegossen und der Gußkörper nach dem Abkühlen in einem Backenbrecher und einer Kugelmühle zerkleinert. Durch mikroskopische Untersuchungen am Schmelzprodukt kann neben der Hauptphase Korund Aluminiumtitanatfestgestellt werden. Die Ergebnisse der röntgenographischen Pulverdiffraktometeruntersuchungen zeigen gute Übereinstimmung mit den in der Literatur angegebenen Werten für JS-AI2O3-TiO2. Durch Elektronenspinresonanzuntersuchungensind Ti3+-Resonanzen nachweisbar. Das Schmelzprodukt ist von taubenblauer Farbe.Example 2: 25 kg of alumina and 2.5 kg of titanium dioxide are mixed in a dry mixer and then melted in a closed three-phase electric arc furnace at about 2300K. The melt is poured into a mold and crushed the cast body after cooling in a jaw crusher and a ball mill. By microscopic examination of the melt product, it is possible to detect corundum aluminum titanate in addition to the main phase. The results of the X-ray powder diffractometer investigations show good agreement with the values for JS-Al 2 O 3 -TiO 2 reported in the literature. By electron spin resonance studies, Ti 3+ resonances are detectable. The melted product is a dove-blue color.
Beispie! 3: 25 kg Aluminiumoxid und 2,5 kg Titandioxid werden mit 0,1 kg Petrolkoks in einem Trockenmischer gemischt und anschließend in einem geschlossenen Dreiphasen-Lichtbogenofen bei ca. 2300 K geschmolzen. Die Schmelze wird in eine Form abgegossen und der Gußkörper nach dem Abkühlen in einem Backenbrecher und einer Kugelmühle zerkleinert. Durch lichtmikroskopische Untersuchungen am Schmelzprodukt kann neben der Hauptphase Ct-AI2O3 eine Aluminiumtitanatphase nachgewiesen werden, die im polarisierten Auf licht bei gekreuzten Polarisatoren und Kompensator Gips Rot I starke Anisotropie und bei einem Nicol einen ausgeprägten Pleokroismus zeigt. Sie reflektiert in den Farben bläulich-weiß bis kräftig blau. Die röntgenographische Phasenanalyse ergibt für die Aluminiumtitanatphase eine Verschiebung gegenüber/3-AI2O3 · TiO2ZU höheren d-Werten. Bei der mit Hilfe eines energiedispersiven Röntgenspektrometers ermittelten chemischen Zusammensetzung ist ein Anstieg in Titanoxidgehalt, bezogen auf TiO2 und 44Ma.-% (AI2O3 · TiO2) auf 56Ma.-% festzustellen. Ergebnisse der röntgenographischen Pulverdiffraktometeruntersuchungen:Step Example! 3: 25 kg of aluminum oxide and 2.5 kg of titanium dioxide are mixed with 0.1 kg of petroleum coke in a dry mixer and then melted in a closed three-phase electric arc furnace at about 2300 K. The melt is poured into a mold and crushed the cast body after cooling in a jaw crusher and a ball mill. By light microscopic investigations on the melt product, in addition to the main phase Ct-Al 2 O 3, an aluminum titanate phase can be detected which exhibits strong anisotropy in polarized light with crossed polarizers and compensator plaster red I and pronounced pleokroism in Nicol. It reflects in the colors bluish-white to strong blue. The X-ray phase analysis shows a shift towards / 3-Al 2 O 3 · TiO 2 TO higher d values for the aluminum titanate phase. In the case of the chemical composition determined with the aid of an energy-dispersive X-ray spectrometer, an increase in titanium oxide content, based on TiO 2 and 44% by mass (Al 2 O 3 .TiO 2 ), was found to be 56% by mass. Results of the X-ray powder diffractometer investigations:
/3-AI2O3-TiO2 / 3-Al 2 O 3 -TiO 2
Versuchsmaterialtest material
d-Wertd-value
rel.lnt.rel.lnt.
d-Wertd-value
rel. Int.rel. Int.
Das Schmelzmaterial ist dunkelblau gefärbt und zeigt nach thermischer Behandlung (2 h, 1 673K) eine taubenblaue Farbe.The melting material is dyed dark blue and shows after thermal treatment (2 h, 1 673 K) a dove-blue color.
Beispiel 4: 85 Ma.-% Korundkörnung und 15Ma.-%einesan sich bekannten keramischen Bindemittels werden in bekannter Weise zu einem grünen Schleif körperform ling verpreßt und bei 1 280°C gebrannt. Der erhaltene Schleifkörper ist tauben blau und weist eine Biegebruchfestigkeit auf, die statistisch signifikant die Biegebruchfestigkeit von Schleifkörpern aus kommerziell blaubrennenden Korunden erreicht bzw. übertrifft.EXAMPLE 4 85% by weight of corundum granules and 15% by weight of a ceramic binder known per se are pressed in a known manner into a green abrasive body molding and fired at 1 280 ° C. The resulting abrasive article is deaf blue and has a flexural strength that statistically significantly exceeds or exceeds the flexural strength of abrasive articles from commercially blue-burning corundums.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD29315386A DD251546A1 (en) | 1986-07-30 | 1986-07-30 | BLUE-BURNED GRINDING BODY ON CORAL BASIS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
Applications Claiming Priority (1)
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| DD29315386A DD251546A1 (en) | 1986-07-30 | 1986-07-30 | BLUE-BURNED GRINDING BODY ON CORAL BASIS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD251546A1 true DD251546A1 (en) | 1987-11-18 |
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ID=5581430
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| DD29315386A DD251546A1 (en) | 1986-07-30 | 1986-07-30 | BLUE-BURNED GRINDING BODY ON CORAL BASIS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
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|---|---|
| DD (1) | DD251546A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4124630A1 (en) * | 1991-07-25 | 1993-02-11 | Starck H C Gmbh Co Kg | COLORED COROD, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF |
-
1986
- 1986-07-30 DD DD29315386A patent/DD251546A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4124630A1 (en) * | 1991-07-25 | 1993-02-11 | Starck H C Gmbh Co Kg | COLORED COROD, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF |
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Legal Events
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