DD249974A1 - PROCESS FOR DETERMINING PROTEIN AND FAT CONTENT, IN PARTICULAR MILK - Google Patents

PROCESS FOR DETERMINING PROTEIN AND FAT CONTENT, IN PARTICULAR MILK Download PDF

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DD249974A1 DD29130186A DD29130186A DD249974A1 DD 249974 A1 DD249974 A1 DD 249974A1 DD 29130186 A DD29130186 A DD 29130186A DD 29130186 A DD29130186 A DD 29130186A DD 249974 A1 DD249974 A1 DD 249974A1
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Werner Reichardt
Erika Schueler
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Fz F Tierproduktion Dummerstor
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur quantitativen Bestimmung von Protein und Fett in biologischem Material, insbesondere in Milch. Dabei handelt es sich um eine fuer Serienuntersuchungen geeignete Schnellmethode, die besonders bei mikroprozessorgesteuerten Spektralphotometern effektiv angewandt werden kann. Das Verfahren beruht auf der Messung von Absorptionen im ultravioletten Spektralbereich. Hierzu ist es erforderlich, die Milch zuvor zu homogenisieren, mittels Detergenzloesung im Verhaeltnis 1:500 bis 1:50 zu verduennen und Kuevetten geringer Schichtdicke anzuwenden.The invention relates to a method for the quantitative determination of protein and fat in biological material, in particular in milk. This is a rapid method suitable for serial tests, which can be used effectively in particular with microprocessor-controlled spectrophotometers. The method is based on the measurement of absorptions in the ultraviolet spectral range. For this purpose it is necessary to homogenize the milk beforehand, to dilute it by means of a detergent solution in the ratio 1: 500 to 1:50 and to apply cuvettes with a small layer thickness.

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung:Field of application of the invention:

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur gleichzeitigen quantitativen Analyse des Protein- und des Fetthaltes von Milch und Molkereiprodukten, welches sowohl für die Milchleistungsprüfung als auch in der milchverarbeitenden Industrie unmittelbar angewendet werden kann.The invention relates to a method for the simultaneous quantitative analysis of the protein and the fat content of milk and dairy products, which can be used directly for milk performance testing as well as in the milk processing industry.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Für die quantitative Bestimmung des Proteingehaltes von biologischen Flüssigkeiten, wie Milch, sind verschiedene Methoden bekannt wie z. B. die Stickstoffbestimmung nach Kjeldahl, die alkalische Wasserdampfdestillation, die Formoltitration, das Farbstoffbindungsverfahren (DD-PS 57213, G01 N33/04; DD-PS 61640, G01 N33/02), Kopplungen von Kjeldahl-Naßaufschluß mit chemischen, elektrochemischen und photometrischen Ammoniak-Nachweisverfahren, die Analyse der Infrarotabsorption bei 1 548cm"1, die Fluoreszenzmessung und die Untersuchung der Absorption verdünnter Lösungen im ultravioletten Spektralbereich bei 205,210,215,220,225, 230, 235 oder um ca.280nm. Für die Erfassung des Fettgehaltes von Flüssigkeiten, wie Milch, sind das acidbutyrometrische Verfahren, das gravimetrische Verfahren, die Trübungsmessung im sichtbaren Spektra I bereich zwischen 400 bis 800 η m, die Analyse der Infra rot absorption bei 1 750 oder 2860 cm"1, die Reflexionsmessung im nahen und mittleren Infrarotbereich (DD-PS 73668, G01 N33/06) oder Ultraschallmessungen bekannt.For the quantitative determination of the protein content of biological fluids such as milk, various methods are known such. B. Kjeldahl nitrogen determination, alkaline steam distillation, formol titration, the dye binding method (DD-PS 57213, G01 N33 / 04, DD-PS 61640, G01 N33 / 02), couplings of Kjeldahl Naßaufschluß with chemical, electrochemical and photometric ammonia Detection method, analysis of infrared absorption at 1 548 cm " 1 , fluorescence measurement and examination of the absorption of dilute solutions in the ultraviolet spectral range at 205,210,215,220,225, 230, 235 or about 280nm For the detection of the fat content of liquids, such as milk, are Acid-butyrometric method, the gravimetric method, the turbidity measurement in the visible Spektra I range between 400 to 800 η m, the analysis of infrared absorption at 1 750 or 2860 cm " 1 , the reflection measurement in the near and mid-infrared range (DD-PS 73668, G01 N33 / 06) or ultrasonic measurements.

Eine gleichzeitige Bestimmung beider Milchinhaltsstoffe aus einer Lösung bzw. Probe ist bisher nur mit Hilfe der Infrarotspektralphotometrie möglich. Hierzu sind jedoch speziell konstruierte Analysengeräte erforderlich, so daß die Anwendung dieser Methode in der Praxis in breitem Umfange nicht möglich ist.A simultaneous determination of both milk constituents from a solution or sample has hitherto been possible only with the aid of infrared spectrophotometry. For this purpose, however, specially designed analyzers are required, so that the application of this method is not possible in practice to a large extent.

Die Ultraviolettspektralphotometrie wird überwiegend zur Untersuchung von entfetteten biologischen Flüssigkeiten eingesetzt, da die Fettkügelchen die Absorption durch Streulichteffekte um so mehr verfälscht, je kleiner die zur Untersuchung verwendete Wellenlänge ist.Ultraviolet spectrophotometry is used predominantly to study degreased biological fluids since the smaller the wavelength used for testing, the more the fat globules falsify the absorption by stray light effects.

Für nicht entfettetes Blutserum wurde die Doppelwellenlängenmessung bei 215 und 225nm und für Rohmilch die Kombination 210 und 220nm vorgeschlagen.For non-defatted blood serum, the dual wavelength measurement was proposed at 215 and 225nm, and for raw milk the combination 210 and 220nm.

Beide UV-Verfahren sind jedoch auf die Analyse des Proteingehaltes beschränkt. Die von Nakai und Le (J. Dairy Sei. 53 [1970] 3,Both UV methods are however limited to the analysis of the protein content. By Nakai and Le (J. Dairy Sci. 53 [1970] 3,

276) empfohlene simultane Bestimmung von Mi Ich protein und Milchfett aus unhomogenisierter Rohmilch einer P ro be erfordert nach der Proteinbestimmung bei 280 η m eine erneute Chemikalienzugabe, um bei 400 η m im sichtbaren Spektral bereich danach das Fett bestimmen zu können. Außerdem ist eine runde Küvette notwendig.276) Recommended Simultaneous Determination of Mi Protein and milk fat from unhomogenized raw milk of a prep after protein determination at 280 η m requires renewed addition of chemicals in order to be able to determine the fat at 400 η m in the visible spectral range. In addition, a round cuvette is necessary.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Die Erfindung verfolgt das Ziel, eine kostengünstige Alternative zur finanziell und technisch aufwendigeren Infrarotuntersuchung zu schaffen und im Vergleich zur getrennten herkömmlichen Bestimmung beider Milchinhaltsstoffe den Analysendurchsatz zu erhöhen, die Analysengenauigkeit zu verbessern und die Anwendung agressiver und giftiger Chemikalien zu eleminieren.The invention aims to provide a cost effective alternative to the financially and technically advanced infrared inspection and to increase analytical throughput, improve analytical accuracy and eliminate the use of aggressive and toxic chemicals compared to the separate conventional determination of both milk ingredients.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die gemeinsame Bestimmung von Protein und Fett aus einer homogenisierten und anschließend mit einer Detergenzlösung verdünnten Milchprobe auf der Basis von handelsüblichen Ultraviolettspektralphotometern zu ermöglichen.The invention has for its object to enable the joint determination of protein and fat from a homogenized and then diluted with a detergent solution milk sample based on commercially available ultraviolet spectrophotometers.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß homogenisierte Milchproben mit einer 0,5 bis 1%igen Alkylsulfat-, Alkylpolyglykolethersulfat-, Polyoxyethylenmonododecylether- oder anderen Detergenzlösungen geringer Eigenabsorbanz im Verhältnis 1:50 bis 1:500 verdünnt werden. Für die Bestimmung des Proteingehaltes eignen sich die Absorption der Peptid bind u ng von etwa 160nm bis 235 η m oder AbsorptionsdifferenzenAccording to the invention the object is achieved in that homogenized milk samples with a 0.5 to 1% alkyl sulfate, Alkylpolyglykolethersulfat-, Polyoxyethylenmonododecylether- or other detergent solutions of low intrinsic absorbance in the ratio 1:50 to 1: 500 are diluted. For the determination of the protein content, the absorption of the peptide binding of about 160 nm to 235 μm or absorption differences are suitable

Ai60bis240nm ~~ A220bis310nm.Ai60bis240nm ~~ A220bis310nm.

Die Ultraviolettmeßdaten sind gegen dem nach Kjeldahl erfaßten Roh- oder Reinproteingehalt von Einzelmilchproben zu kalibrieren. Der Fettgehalt kann aus dem Spektralbereich zwischen 260nm und 650nm anhand der Absorbanz bei einer definierten Wellenlänge analysiert werden. Die Extinktionswerte werden mit Hilfe der nach Gerber oder Röse-Gottlieb ermittelten Fettgehaltswerte kalibriert. Für das Bestimmungsverfahren soll der Fettkügelchendurchmesserd < 1,3μ.ιη betragen.The ultraviolet measurement data shall be calibrated against the Kjeldahl crude or pure protein content of individual milk samples. The fat content can be analyzed from the spectral range between 260nm and 650nm by the absorbance at a defined wavelength. Extinction values are calibrated using the fat content values determined according to Gerber or Röse-Gottlieb. For the determination method, the fat bead diameter d should be <1.3μ.ιη.

Die Untersuchungen erfordern eine Durchflußküvette mit einer Schichtdicke < 1 mm.The investigations require a flow cell with a layer thickness <1 mm.

Die punktuell oder kontinuierlich gegen die reine Detergenzlösung gemessene Absorption im ultravioletten bzw. ultra-violetten und sichtbaren Spektralbereich wird vorzugsweise nach einer der folgenden Gleichungen ausgewertet:The absorption in the ultraviolet or ultraviolet and visible spectral range measured punctually or continuously against the pure detergent solution is preferably evaluated according to one of the following equations:

%Protein = Faktor · (Ax- Ay),x= 160-240nm/y = 220-310nm)% Protein = factor (A x -A y ), x = 160-240nm / y = 220-310nm)

% Protein = Faktor-Ax, χ kleiner 240 nm% Protein = factor A x , χ less than 240 nm

%Protein = Polynom mit Absorbanzwerten zwischen 160 und 240 nm% Protein = polynomial with absorbance values between 160 and 240 nm

%Fett = Faktor-Ay, y = Wert zwischen 260 und 650 nm% Fat = factor Ay, y = value between 260 and 650 nm

%Fett_ = Faktor-(Ay + A2), y und z = Werte zwischen 260 und 650 nm% Fat_ = factor- (Ay + A 2 ), y and z = values between 260 and 650 nm

% Fett = Polynom rrift~Absörbanzwerten zwischen 260 und 650 nm% Fat = polynomial ~ absorbance values between 260 and 650 nm

Die technisch-ökonomischen Vorteile der Erfindung durch die gemeinsame Analyse von Protein und Fett aus einer Probe ergeben sich aus dem höheren Nutzungsgrad der herkömmlichen Analysentechnik, der höheren Produktivität gegenüber der getrennten Bestimmung der Milchinhaltsstoffe, der genaueren, von der Aminosäurezusammensetzung des Proteins unbeeinflußten Ultraviolettabsorptionsmessung sowie der Unabhängigkeit von agressiven und giftigen Chemikalien.The technical-economic advantages of the invention by the joint analysis of protein and fat from a sample result from the higher efficiency of the conventional analysis technique, the higher productivity compared to the separate determination of milk constituents, the more accurate, unaffected by the amino acid composition of the protein ultraviolet absorption measurement and Independence of aggressive and toxic chemicals.

Ausführungsbeispieleembodiments

Die Erfindung soll nachstehend anhand von drei Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail below with reference to three exemplary embodiments.

Ausführungsbeispiel 1:Embodiment 1

200μ.Ι einer homogenisierten Rohmilchprobe werden unmittelbar nach dem Homogenisieren und Temperieren auf 200C mit 50ml 0,5%iger Lösung von Natriumdodecylsulfat in Wasser versetzt und geschüttelt.200μ.Ι homogenized raw milk sample immediately after homogenizing and tempering to 20 0 C with 50ml of 0.5% solution of sodium dodecyl sulfate in water and shaken.

Innerhalb von drei Stunden wird mit Hilfe eines Ultraviolettspektralphotometers mit einer 1 mm starken Durchflußküvette die Absorbanz bei 205, 233 und 295nm bestimmt. Die Errechnung des Proteingehaltes erfolgt nach: (A2os - A233) Faktor = % Protein.Within three hours the absorbance at 205, 233 and 295nm is determined using an ultraviolet spectrophotometer with a 1mm flow cell. The protein content is calculated according to: (A 2 os - A233) Factor =% protein.

Der Fettgehalt wird nach: A295 · Faktor = % Fett ermittelt.The fat content is determined by: A295 · Factor =% fat.

Bei täglicher Justierung des Spektralphotometers mit Hilfe von Filtern von definierter Absorbanz bleiben die Faktoren konstant.With daily adjustment of the spectrophotometer by means of filters of defined absorbance, the factors remain constant.

Die Messungen erfolgen gegen die Detergenzlösung als Leer- oder Blindwert.The measurements are carried out against the detergent solution as blank or blank value.

Ausführungsbeispiel 2:Embodiment 2:

50μΙ frisch homogenisierte und auf 2O0C temperierte Milch werden mit 10 ml 0,7%iger Natriumalkylpolyglykolethersulfatlösung verdünnt und geschüttelt. Die Absorbanz bei 205 nm und bei 280 nm wird unter Einsatz eines Ultraviolettspektralphotometers mit einer Schichtdicke von 1 nm innerhalb von drei Stunden bei 4O0C bestimmt. Der Proteingehalt errechnet sich nach: A205 · Faktor = % Protein. Der Fettgehalt ergibt sich aus: A28O Faktor = % Fett.50μΙ freshly homogenized and tempered to 2O 0 C milk are diluted with 10 ml of 0.7% sodium alkylpolyglycol ether sulfate solution and shaken. The absorbance at 205 nm and at 280 nm is determined using a ultraviolet spectrophotometer with a layer thickness of 1 nm within three hours at 4O 0 C. The protein content is calculated as follows: A205 · factor =% protein. The fat content results from: A 28 O factor =% fat.

Ausführungsbeispiel 3:Embodiment 3

100—200 mg Käse oder Quark werden eingewogen undmit4ml0,1M Ka Ii um hydroxid lösung über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen. Nach Rühren und Filtration von den unlöslichen Bestandteilen (Fett u.a.) ist es möglich, den Proteingehalt durch Differenzmessung bei 205 und 233nm zu bestimmen, nachdem 50ml der proteinhaltigen Lösung mit 10ml 0,5-1%iger Detergenzlösung verdünnt wurden. Die Absorptionsdifferenz ist an dem nach KJELDAHL ermittelten Rohproteingehalt von Käse zu kalibrieren.100-200 mg of cheese or curd are weighed and allowed to stand with 4 ml of 0.1 M potassium hydroxide overnight at room temperature. After stirring and filtration of the insoluble components (fat and the like) it is possible to determine the protein content by differential measurement at 205 and 233 nm, after 50 ml of the protein-containing solution were diluted with 10 ml of 0.5-1% detergent solution. The absorption difference is to be calibrated on the KJELDAHL crude protein content of cheese.

Bei Beschleunigung der Auflösung des Käseproduktes durch Rühren und nach Homogenisieren von bis zu 5 Stunden alten Lösungen von Käse in 0,1 M KOM ist auch die gemeinsame Bestimmung von Protein und Fett in der beschriebenen Weise durchführbar.In accelerating the dissolution of the cheese product by stirring and after homogenizing up to 5 hours old solutions of cheese in 0.1 M KOM also the joint determination of protein and fat in the manner described is feasible.

Sinngemäß ist die Bestimmung auch bei gewolften oder homogenisierten Proben von Fleisch und Wurstwaren anzuwenden, die in 0,1 M Ka Ii um hydroxid oder in 0,05 M N atrium peroxid lösungen aufgelöst wurden.The same rule applies to rolled or homogenised samples of meat and sausages dissolved in 0.1 M potassium hydroxide or 0.05 M sodium peroxide solutions.

Claims (3)

1. Verfahren zur Bestimmung des Protein- und Fettgehaltes, insbesondere von Milch aus homogenisierten Proben mit Hilfe der Spektralphotometrie, gekennzeichnet dadurch, daß Milchproben mit Detergenzlösungen, vorzugsweise mit Alkylsulfat, Alkylpolyglykolethersulfat und Polyoxyethylenmonodecylether verdünnt werden und die gleichzeitige Analyse von Protein und Fett aus einer detergenzhaltigen Lösung mittels Spektralphotometrie im ultravioletten oder im ultravioletten und sichtbaren Bereich erfolgt.1. A method for determining the protein and fat content, in particular of milk from homogenized samples by means of spectrophotometry, characterized in that milk samples with detergent solutions, preferably with alkyl sulfate, alkylpolyglycol ether and Polyoxyethylenmonodecylether be diluted and the simultaneous analysis of protein and fat from a detergent-containing Solution by means of spectrophotometry in the ultraviolet or in the ultraviolet and visible range. 2. Verfahren zur Bestimmung des Protein- und Fettgehaltes nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Detergenzlösungen in einer Konzentration von 0,5-1,0 Ma.-% und einem Mischungsverhältnis von 1:50 bis 1:500 zugesetzt werden.2. A method for determining the protein and fat content according to item 1, characterized in that the detergent solutions are added in a concentration of 0.5-1.0 Ma .-% and a mixing ratio of 1:50 to 1: 500. 3. Verfahren zur Bestimmung des Protein- und Fettgehaltes nach Punkt 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß die gegen die reine Detergenzlösung gemessene Absorption im ultravioletten bzw. im ultravioletten und sichtbaren Spektralbereich vorzugsweise nach einer derfolgenden Gleichungen ausgewertet wird:3. A method for determining the protein and fat content according to item 1 and 2, characterized in that the measured against the pure detergent solution absorption in the ultraviolet or in the ultraviolet and visible spectral range is preferably evaluated according to one of the following equations: % Protein = Faktor-(Ax-Ay),x = 160-240 nm; Y = 220-310 nm)% Protein = factor (A x -A y ), x = 160-240 nm; Y = 220-310 nm) % Protein = Faktor· Ax, χ kleiner 240 nm% Protein = factor * A x , χ less than 240 nm % Protein = Polynom mit Absorbanzwerten zwischen 160 u. 240 nm% Protein = polynomial with absorbance values between 160 u. 240 nm %Fett = Faktor· Ay, y = Wert zwischen 260 u. 650 nm% Fat = factor · Ay, y = value between 260 u. 650 nm %Fett = Faktor· (Ay+ Az),y und z = Werte zwischen 260 und 650 nm% Fat = factor · (Ay + A z ), y and z = values between 260 and 650 nm %Fett = Polynom mit Absorbanzwerten zwischen 260 und 650 nm% Fat = polynomial with absorbance values between 260 and 650 nm
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