DD246771B5 - Process for the preparation of amorphous thermoplastic polyurethanes for coating carrier materials - Google Patents

Process for the preparation of amorphous thermoplastic polyurethanes for coating carrier materials Download PDF

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DD246771B5 DD28807886A DD28807886A DD246771B5 DD 246771 B5 DD246771 B5 DD 246771B5 DD 28807886 A DD28807886 A DD 28807886A DD 28807886 A DD28807886 A DD 28807886A DD 246771 B5 DD246771 B5 DD 246771B5
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Basf Ag
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Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen, röntgenamorphen Polyurethanen in einem Reaktionsextruder, die Verwendung bei der Herstellung von Deck- und Zwischenstrichen beispielsweise für Polyurethankompaktkunstledern und Poromerics finden.The invention relates to a process for the preparation of thermoplastic X-ray amorphous polyurethanes in a reaction extruder, which find use in the production of cover and intermediate lines, for example for polyurethane compact artificial leathers and Poromerics.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Der Einsatz von Polyurethanen als Beschichtungsmittel für flexible Unterlagen, insbesondere für textile Trägermaterialien ist seit Jahren bekannt und wird in vielfältiger Form angewendet.The use of polyurethanes as coating compositions for flexible substrates, in particular for textile substrate materials has been known for years and is used in a variety of forms.

Durch Eigenschaftsmodifizierung der Polyurethane ist eine breite Anwendung als Beschichtungsmittel möglich. Damit kann der Vielfalt von modischen Tendenzen Rechnung getragen werden.By modifying the properties of the polyurethanes, a broad application as a coating agent is possible. Thus, the variety of fashion trends can be taken into account.

Polyurethanlösungen, die auf unterschiedlichste Weise aufgetragen werden können, werden z. B. zur Versiegelung von Geweben, zur Grundierung von Poromerics, für Deck- und Zwischenstriche bei Polyurethankompaktkunstledern oder auch zur Zurichtung von Kunstledern angewendet.Polyurethane solutions that can be applied in a variety of ways, z. As for the sealing of fabrics, for the primer of Poromerics, for cover and intermediate lines in polyurethane compact artificial leather or for the finishing of artificial leather.

Die in DE 1 106 059 beschriebenen Produkte sind thermoplastische Polyurethane, basierend auf Oligoesteralkoholen mit mittleren Molekulargewichten von 800 bis 1 200 g/Mol, bestehend aus Dicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und Diolen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, bevorzugt jedoch Adipinsäure und Butandiol-1,4, 0,1 bis 2,1 Mol C4- bis C10-Glykolen, bevorzugt Butandiol-1,4 und Diphenylmethandiisocyanat.The products described in DE 1 106 059 are thermoplastic polyurethanes based on oligoester alcohols having average molecular weights of 800 to 1200 g / mol, consisting of dicarboxylic acids having 4 to 6 carbon atoms and diols having 4 to 10 carbon atoms, but preferably adipic acid and 1-butanediol , 4, 0.1 to 2.1 moles of C 4 to C 10 glycols, preferably 1,4-butanediol and diphenylmethane diisocyanate.

Diese für harte Deckstriche geeigneten Produkte sind hochkristallin und werden in Polytetrafluorethylen-Formen zur Reaktion gebracht. Die Herstellung erfolgt nach einer Schmelzflußsynthese, die durch eine hohe Anzahl von technologischen Einzelschritten gekennzeichnet ist, die das Verfahren nicht sehr effektiv gestalten.These hard-coat products are highly crystalline and are reacted in polytetrafluoroethylene molds. The preparation takes place after a melt flow synthesis, which is characterized by a high number of technological steps, which make the process is not very effective.

In DE 1 111 291 wird die Herstellung eines thermoplastischen Polyurethans beschrieben, welches zur Grundierung von Kompaktkunstleder und Poromerics geeignet ist. Eingesetzt wird ein Polytetrahydrofuran mit einem mittleren Molekulargewicht von 900 bis 3 000 g/Mol, 0,5 bis 9,5 Mol Butandiol-1,4 und Diphenylmethandiisocyanat. Das Produkt ist löslich in Dimethylformamid und hat eine Shore A Härte von 65 bis 83.DE 1 111 291 describes the preparation of a thermoplastic polyurethane which is suitable for the priming of compact artificial leather and Poromerics. A polytetrahydrofuran having an average molecular weight of 900 to 3,000 g / mol, 0.5 to 9.5 mol of 1,4-butanediol and diphenylmethane diisocyanate is used. The product is soluble in dimethylformamide and has a Shore A hardness of 65 to 83.

Neben seiner guten Eignung als Zwischenschicht, besonders für einen hydrolysestabilen Schichtaufbau, werden jedoch notwendige Eigenschaften wie Resistenz gegen oxidativen Abbau oder bei bestimmten Einsatzfällen ein hohes Niveau physikomechanischer Werte, wie geringer Abrieb, hohe Wärmestabilität bei ausreichender Kältestabilität, gefordert, die jedoch nicht erreicht werden. Damit ist ihre Einsatzmöglichkeit eingeschränkt.In addition to its suitability as an intermediate layer, especially for a hydrolysis-stable layer structure, but necessary properties such as resistance to oxidative degradation or certain applications, a high level of physico-mechanical values, such as low abrasion, high thermal stability with sufficient cold stability, required, but not achieved. This limits their possible use.

Die in DD 206 998 beschriebene Herstellung von hydroxylgruppenendständigen Oligoesterpolyurethanen auf einem Reaktionsextruder liefert Polyurethane, die ein hohes Kristallisationsvermögen besitzen, aber mit Vinylpolymeren nicht verträglich sind.The production of hydroxyl-terminated oligoester-polyurethanes on a reaction extruder described in DD 206 998 gives polyurethanes which have a high crystallization capacity but are incompatible with vinyl polymers.

Auch die in WP 207 102 vorgeschlagene Herstellung von festen Polyurethanklebrohstoffen auf einem Reaktionsextruder ergibt Produkte guten Kristallisationsvermögens und hoher Adhäsionsfähigkeit.The production of solid polyurethane adhesive raw materials proposed in WP 207 102 on a reaction extruder also gives products of good crystallization capacity and high adhesiveness.

Die oben beschriebenen Verfahren führen zu Polyurethanen, die harte Schichten ausbilden, in der Regel kristallisieren und größtenteils mit Vinylpolymeren unverträglich sind.The processes described above result in polyurethanes that form hard layers, typically crystallize, and are largely incompatible with vinyl polymers.

US 4 376 834 beschreibt die Herstellung thermoplastischer Polyurethane auf Basis von Polyetherolen und/oder Polyesterolen mit Molgewichten von 500 bis 2 000 und einer Funktionalität von 1,9, einem oder mehreren niedermolekularen Kettenverlängerem mit Molgewichten von 50 bis 400 und Funktionalitäten von 2 bis 3 und unterschiedlichen isomeren Diphenylmethandiisocyanaten.No. 4,376,834 describes the preparation of thermoplastic polyurethanes based on polyetherols and / or polyesterols having molecular weights of from 500 to 2,000 and a functionality of 1.9, one or more low molecular weight chain extenders having molecular weights of from 50 to 400 and functionalities of from 2 to 3 and different isomeric diphenylmethane diisocyanates.

Neben aliphatischen Diolen wird als Kettenverlängerer u. a. auch Neopentylglykol eingesetzt.In addition to aliphatic diols is used as a chain extender u. a. also used neopentyl glycol.

Die so hergestellten Produkte sind jedoch nicht für Beschichtungen vorgesehen und geeignet, da sie in den gebräuchlichen Lösungsmitteln schwer löslich bzw. unlöslich sind.However, the products thus produced are not intended and suitable for coatings because they are sparingly soluble or insoluble in the common solvents.

Sie besitzen nicht die gewünschten zähelastischen, poromeren Eigenschaften eines Haftstriches auf flexiblen Unterlagen und gleichfalls nicht die gewollte Sequenz der Segmentbildung, wie sie bei der Reaktionsextrusion erreicht wird.They do not possess the desired viscoelastic, poromeric properties of an adhesive coating on flexible substrates and also do not have the desired sequence of segment formation, as achieved in the reaction extrusion.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, thermoplastische, amorphe Polyurethane herzustellen, die neben guten mechanischen Eigenschaften, wie hohe Zugfestigkeit, Dehnung und Abriebfestigkeit und guter Hydrolysebeständigkeit, geeignete thermische Eigenschaften, wie hohe Wärmestabilität bei ausreichender Kältestabilität sowie eine gute Verträglichkeit mit Vinylpolymeren, insbesondere Polyvinylchlorid, besitzen.The aim of the invention is to produce thermoplastic, amorphous polyurethanes, in addition to good mechanical properties, such as high tensile strength, elongation and abrasion resistance and good hydrolysis resistance, suitable thermal properties, such as high thermal stability with sufficient cold stability and good compatibility with vinyl polymers, in particular polyvinyl chloride possess ,

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Polyurethane als Beschichtungsmittel oder Beschichtungsmittelkomponente mit gutem Pigmentaufnahmevermögen, verträglich mit Vinylchloridpolymeren und guten mechanischen Eigenschaften nach der Extrudertechnologie auf effektive Weise herzustellen.The invention has for its object to produce polyurethanes as coating or coating agent component with good pigment receptivity, compatible with vinyl chloride polymers and good mechanical properties by extruder technology in an effective manner.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß Oligoesterdiole, wie zum Beispiel Polybutylenglycoladipate mit mittleren Molekulargewichten von 600 bis 1 OOOg/Mol, bevorzugt 680 bis 850g/Mol, technisch reines 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat mit 3% 2,4'-lsomeren bei 50 bis 65°C und Kettenverlängerer mit Neopentylglykolstruktur eingesetzt werden.According to the invention the object is achieved in that Oligoesterdiole, such as Polybutylenglycoladipate with average molecular weights of 600 to 1 000g / mol, preferably 680 to 850g / mol, technically pure 4,4'-diphenylmethane diisocyanate with 3% 2,4'-isomers at 50 to 65 ° C and chain extenders are used with Neopentylglykolstruktur.

Es wurde überraschend gefunden, daß mit Hilfe der Extrudertechnologie in der Schmelze ein amorphes thermoplastisches Polyurethan erhalten wird, welches ausgezeichnete physikomechanische Eigenschaften und eine gute Löslichkeit in Cyclohexanon besitzt. Die Herstellung erfolgt derart, daß Oligoesterdiole wie bereits beschrieben bei Temperaturen von 120 bis 9O0C mit Kettenverlängerern, die eine Neopentylglykolstruktur aufweisen, im molaren Verhältnis von 1 zu 1,3 bis 1,7 völlig homogen vermischt und auf ca. 65 bis 800C abgekühlt werden.It has surprisingly been found that the melt extruder technology provides an amorphous thermoplastic polyurethane which has excellent physico-mechanical properties and good solubility in cyclohexanone. The preparation is carried out such that Oligoesterdiole as described above at temperatures of 120 to 9O 0 C with chain extenders having a Neopentylglykolstruktur, in a molar ratio of 1 to 1.3 to 1.7 completely homogeneously mixed and about 65 to 80 0 C are cooled.

Diese Mischung wird über eine Dosierapparatur im Verhältnis von 1 zu 0,53 bis 0,71 entsprechend dem Hydroxylgehalt der Polyolmischung zu Diphenylmethandiisocyanat oben genannter Zusammensetzung zugegeben und zur Reaktion bei Temperaturen von 80 bis 21O0C gebracht.This mixture is added via a metering apparatus in a ratio of 1 to 0.53 to 0.71 corresponding to the hydroxyl content of the polyol mixture to diphenylmethane diisocyanate of the above composition and brought to the reaction at temperatures of 80 to 21O 0 C.

Die nach bekannter Extrudertechnologie synthetisierten Produkte werden nach Passieren eines Unterwassergranulators als regelmäßige Granulate erhalten. Die so hergestellten Produkte besitzen keinerlei Kristallisationseignung, ein hohes physikomechanisches Niveau bei ausgezeichneter Löslichkeit in Cyclohexanon und vielen anderen in der Kunstlederindustrie gebräuchlichen Lösungsmitteln. Die erfindungsgemäßen Polyurethane sind sehr gut verträglich mit Vinylpolymeren, wie zum Beispiel Vinylchloridpolymeren.The products synthesized by known extruder technology are obtained after passing through an underwater granulator as regular granules. The products thus produced have no crystallization suitability, a high physico-mechanical level with excellent solubility in cyclohexanone and many other solvents commonly used in the artificial leather industry. The polyurethanes of the invention are highly compatible with vinyl polymers, such as vinyl chloride polymers.

Das erfindungsgemäße Polyurethan wird zum Beispiel für die Grundierung von Poromerics eingesetzt. Dazu wird eine Stammlösung in Cyclohexanon mit einem Polyurethanfeststoffgehalt von 15 bis 30%, vorzugsweise zwischen 18 und 25% hergestellt. Die dynamische Viskosität liegt zVischen 2000 und 1500OmPa · s, bevorzugt jedoch bei 3000 bis 800OmPa · s.The polyurethane according to the invention is used, for example, for the primer of Poromerics. For this purpose, a stock solution is prepared in cyclohexanone having a polyurethane solids content of 15 to 30%, preferably between 18 and 25%. The dynamic viscosity is zVischen 2000 and 1500OmPa · s, but preferably at 3000 to 800OmPa · s.

Eine Pigmentierung dieser Lösung erfolgt mit handelsüblichen anorganischen Pigmenten und in entsprechenden Dispergierapparaten. Die pigmentierten Beschichtungslösungen besitzen Feststoffgehalte von 20 bis 35% bei dynamischen Viskositäten von 2 500 bis 20 000 mPa s, bevorzugt aber Feststoffgehalte von 25 bis 31 % bei dynamischen Viskositäten von 4 bis 1200OmPa · s.A pigmentation of this solution is carried out with commercially available inorganic pigments and in appropriate Dispersers. The pigmented coating solutions have solids contents of 20 to 35% at dynamic viscosities of 2 500 to 20 000 mPa s, but preferably solids contents of 25 to 31% at dynamic viscosities of 4 to 1200OmPa · s.

Das erfindungsgemäße Polyurethan wird weiterhin mit Polyurethanen des in DE 1111 291 beschriebenen Typs kombiniert zur Beschichtung bzw. Grundierung von Poromerics eingesetzt.The polyurethane according to the invention is further used in combination with polyurethanes of the type described in DE 1111 291 for coating or priming Poromerics.

Das beschriebene Polyetherurethan kann mit dem erfindungsgemäßen Polyesterurethan im Verhältnis von 10 zu 1 bis 1 zu vermischt werden. Dadurch werden gute physikomechanische Werte und ausgezeichnete Resistenz gegen oxidativen Abbau erreicht. Auf Grund der ausgezeichneten Verträglichkeit der erfindungsgemäßen Polyurethane mit Polyvinylchlorid werden Lösungen des erfindungsgmemäßen Polyurethans in Dimethylformamid mit Polyvinylsuspensionspolymerisaten mit einem Anteil von 6 bis 10% zur Beschichtung von textlien Trägern nach dem Umkehrverfahren zur Herstellung von Polyurethankompaktkunstleder eingesetzt. Bei der Herstellung von Poromerics kommt das erfindungsgemäße Polyurethan als Lösung in Dimethylformamid mit 6 bis 10% eines Polyvinylemulsionspolymerisates zum Einsatz.The described polyether urethane can be mixed with the polyester urethane according to the invention in a ratio of 10: 1 to 1. This achieves good physico-mechanical properties and excellent resistance to oxidative degradation. Due to the excellent compatibility of the polyurethanes according to the invention with polyvinyl chloride, solutions of the polyurethane according to the invention in dimethylformamide are used with polyvinylsuspension polymers in a proportion of 6 to 10% for coating textilien carriers after the reversal process for the production of polyurethane compact artificial leather. In the production of Poromerics, the polyurethane according to the invention is used as a solution in dimethylformamide with 6 to 10% of a polyvinyl emulsion polymer.

Die wie bereits beschrieben hergestellten erfindungsgemäßen Polyurethanlösungen finden als Beschichtungslösungen nach folgenden Auftragssystemen Verwendung:The polyurethane solutions according to the invention prepared as described above are used as coating solutions according to the following application systems:

1. nach dem Gummituch-Rakel-Verfahren1. after the blanket-doctoring process

2. nach dem Walzen-Rakel-Verfahren2. by the roll-doctoring method

3. nach dem Luftrakel-Verfahren3. after the air knife process

und können nach dem Direktbeschichtungsverfahren und dem Umkehrbeschichtungsverfahren auf Relase Paper in der Kunstlederindustrie zur Herstellung von Deck- und Zwischenstrichen bei Polyurethankompaktkunstleder und Poromerics Verwendung finden. Die Pigmentierung der Polyurethanlösungen erfolgt mit anorganischen und/oder organischen Pigmenten oder auch mit Pigmentpräparationen. Die Einarbeitung der Pigmente wird mit allgemein bekannten, dem Stand der Technik entsprechenden Dispergierapparaten durchgeführt.and may be used in the synthetic leather industry for the production of topcoats and undercoats for polyurethane compact artificial leather and Poromerics following the direct coating process and the reverse coating process on Relase Paper. The pigmentation of the polyurethane solutions is carried out with inorganic and / or organic pigments or with pigment preparations. The incorporation of the pigments is carried out by well-known, prior art dispersing apparatus.

Als Lösungsmittel werden Ketone, wie Cyclohexanon oder polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder Lösungsmittelgemische, bestehend aus Estern, Aromaten und Cyclohexanon oder Dimethylformamid eingesetzt.The solvents used are ketones, such as cyclohexanone or polar solvents, such as dimethylformamide or solvent mixtures consisting of esters, aromatics and cyclohexanone or dimethylformamide.

Ausführungsbeispieleembodiments Beispiel 1example 1

In einem Rührkessel werden 100 kg eines linearen Oligoesterdiols, bestehend aus Adipinsäure und Butandiol-1,4 mit einem mittleren Molekulargewicht von 800g/Mol auf 900C gebracht und 19,5kg Neopentylglykol zugegeben. Das sich ständig abkühlende Gemisch wird intensiv gerührt und bildet nach ca. 20 Minuten einevöllig homogene klare Mischung, die bis auf 650C abgekühlt wird.In a stirred tank, 100 kg of a linear Oligoesterdiols, consisting of adipic acid and 1,4-butanediol having an average molecular weight of 800g / mol brought to 90 0 C and added 19.5 kg of neopentyl glycol. The constantly cooling mixture is stirred vigorously and forms after about 20 minutes a completely homogeneous clear mixture, which is cooled to 65 0 C.

Die so hergestellte Mischung wird über eine Dosierapparatur in einen Reaktionsextruder gefördert und mit Diphenylmethandiisocyanat, das einen 4,4'-lsomerengehalt von 2,5% besitzt, bei einer Temperatur von 2100C umgesetzt, die Schmelze auf 1200C abgekühlt, über ein geeignetes Formwerkzeug ausgetragen und unterwassergranuliert. Es entsteht ein regelmäßiges Granulat.The mixture thus prepared is fed via a metering apparatus in a reaction extruder and reacted with diphenylmethane diisocyanate having a 4,4'-isomer content of 2.5%, at a temperature of 210 0 C, the melt cooled to 120 0 C, over a suitable mold discharged and underwater granulated. It creates a regular granules.

In einem Rührreaktor werden 60 kg des erfindungsgemäß hergestellten aromatischen Polyesterurethans in 240 kg CyclohexanonIn a stirred reactor, 60 kg of the aromatic polyester urethane prepared according to the invention in 240 kg of cyclohexanone

bei einer Temperatur von 700C über einen Zeitraum von 4 Stunden zu einer Polyurethanlösung mit einem Trockensubstanzgehalt von 20% gelöst. Die dynamische Viskosität beträgt 337OmPa · s.dissolved at a temperature of 70 0 C over a period of 4 hours to a polyurethane solution having a dry matter content of 20%. The dynamic viscosity is 337OmPa · s.

Die Pigmentierung dieser Lösung erfolgt mit handelsüblichen anorganischen Pigmenten und entsprechenden Dispergierapparaten, die den^tand der Technik repräsentieren. Die so behandelte Polyurethanlösung besitzt einen Trockensubstanzgehalt von 30% und eine dynamische Viskositt von 5 28OmPa · s bei 2O0C.The pigmentation of this solution is carried out with commercially available inorganic pigments and corresponding dispersing apparatus, which represent the state of the art. The thus treated polyurethane solution has a dry matter content of 30% and a dynamic viscosity of 5 28OmPa · s at 2O 0 C.

Anschließend wird mit dieser Polyurethanlösung ein nach dem Koagulationsverfahren hergestelltes Roh-Syntheseleder durch Anwendung des Direktbeschichtungsverfahrens mit einer Naßauflage von 90g/m2 grundiert. Diese Grundierung erfolgt nach dem Gummituch-Rakel-Verfahren. Die Trocknung dieses Grundierauftrages erfolgt in einem Trockenkanal bei 140 bis 1500C.Subsequently, a crude synthetic leather produced by the coagulation process is primed with this polyurethane solution by applying the direct coating method with a wet coverage of 90 g / m 2 . This priming is carried out by the blanket doctor blade method. The drying of this Grundierauftrages done in a drying tunnel at 140 to 150 0 C.

Bis zur Fertigstellung wird das so bearbeitete Roh-Syntheseleder noch den Bearbeitungsstufen Drucken, Lackieren und Prägen unterzogen.Until completion, the processed raw synthetic leather is subjected to the processing stages of printing, painting and embossing.

Beispiel 2Example 2

18kg des wie im Beispiel 1 beschriebenen, erfindungsgemäß hergestellten aromatischen Polyesterurethans und 36 kg eines aromatischen Polyetherurethans mit einer Shore-Härte von 80 A, bestehend aus Polytetrahydrofuran, Diphenylmethandiisocvanat und Butandiol-1,4 werden in 246kg Cyclohexanon bei einer Temperatur von 700C über 4 Stunden gelöst.18 kg of as described in Example 1, prepared according to the invention aromatic polyester urethane and 36 kg of an aromatic polyether having a Shore hardness of 80 A, consisting of polytetrahydrofuran, Diphenylmethandiisocvanat and 1,4-butanediol in 246kg of cyclohexanone at a temperature of 70 0 C. 4 hours solved.

Der Trockensubstanzgehalt der Lösung beträgt 18% und die dynamische Viskosität 530OmPa · s, gemessen bei 200C.The dry matter content of the solution is 18% and the dynamic viscosity 530OmPa · s, measured at 20 0 C.

Die Pigmentierung erfolgt analog Beispiel 1.The pigmentation is carried out analogously to Example 1.

Die zur Grundierung vorgelegte Lösung besitzt einen Trockensubstanzgehalt von 29,7% und eine dynamische Viskosität von 740OmPa s bei 200C.The solution submitted to the primer has a dry matter content of 29.7% and a dynamic viscosity of 740OmPa s at 20 0 C.

Die Verarbeitung der Polyurethanlösung wird analog Beispiel 1 durchgeführt.The processing of the polyurethane solution is carried out analogously to Example 1.

Beispiel 3Example 3

60kg des wie im Beispiel 1 beschriebener^erfindungsgemäß hergestellten aromatischen Polyesterurethans werden in 180kg60kg of the described as in Example 1 ^ inventively produced aromatic polyester urethane are in 180kg

Dimethylformamid bei einer Temperatur von 700C über einen Zeitraum von 4 Stunden zu einer Polyurethanlösung mit einem Trockensubstanzgehalt von 25% gelöst. Die dynamische Viskosität beträgt 647OmPa · s.Dissolved dimethylformamide at a temperature of 70 0 C over a period of 4 hours to a polyurethane solution having a dry matter content of 25%. The dynamic viscosity is 647OmPa · s.

Die Pigmentierung der Lösung erfolgt analog Beispiel 1. Die daraus resultierende Lösung besitzt einen Trockensubstanzgehalt von 27,2% und eine dynamische Viskosität von 830OmPa · s bei 200C.The pigmentation of the solution is carried out analogously to Example 1. The resulting solution has a dry matter content of 27.2% and a dynamic viscosity of 830OmPa · s at 20 0 C.

Die Lösung wird zur Beschichtung nach dem Umkehrverfahren als Deckstrich eingesetzt.The solution is used for coating by the inversion process as a topcoat.

Als textiler Träger wird ein Baumwoll-Polyester-Gemisch angewendet.As a textile carrier, a cotton-polyester mixture is used.

Die Trockenauflage beträgt 55g/m2.The dry coating is 55g / m 2 .

Die Trockentemperaturen im Heizkanal werden von 90 bis 1500C gestaffelt eingestellt und damit klebefreie und trockene Bahnware erhalten.The drying temperatures in the heating channel are adjusted staggered from 90 to 150 0 C and thus obtained tack-free and dry web.

Beispiel 4Example 4

60kg des wie im Beispiel 1 beschriebenenferfindungsgemäß hergestellten aromatischen Polyurethans werden in 180kg Dimethylformamid bei einer Temperatur von 700C über einen Zeitraum von 4 Stunden zu einer Polyurethanlösung mit einem Trockensubstanzgehalt von 25% gelöst.60kg of the as described in Example 1 f aromatic polyurethane according to the invention are dissolved in 180 kg of dimethylformamide at a temperature of 70 0 C over a period of 4 hours to give a polyurethane solution with a dry matter content of 25%.

Gegen Ende des Lösevorgangs werden 4,8kg Polyvinylchlorid-Suspensionspolymerisat zugegeben und die Lösung gut homogenisiert.At the end of the dissolution process, 4.8 kg of polyvinyl chloride suspension polymer are added and the solution is well homogenized.

Die Pigmentierung der Lösung erfolgt analog Beispiel 1. Die so erhaltene Lösung besitzt eine dynamische Viskosität von 786OmPa s bei 29,1 % Feststoffgehalt und wird zur Beschichtung von textlien Trägern nach dem Umkehrverfahren zur Herstellung von PUR-PVC-Kompaktleder eingesetzt.The pigmentation of the solution is carried out analogously to Example 1. The solution thus obtained has a dynamic viscosity of 786OmPa s at 29.1% solids content and is used for the coating of textlien carriers after the reversal process for the production of PU-PVC compact leather.

Claims (3)

Erfindungsanspruch:Invention claim: 1. Verfahren zur Herstellung von amorphen thermoplastischen Polyurethanen zur Beschichtung von Trägermaterialien, die kontinuierlich auf einem Reaktionsextruder mit nachgeschalteter Unterwassergranulierung hergestellt werden, in Cyclohexanon wie auch anderen in der Kunstlederindustrie gebräuchlichen Lösungsmitteln löslich sind, dadurch gekennzeichnet, daß diese Polyurethane durch Lösen eines eine Neopentylglykolstruktur aufweisenden Kettenverlängerers in Oligoesterdiol, bestehend aus Adipinsäure und Butandiol-1,4, mit einem mittleren Molekulargewicht von 600 bis 1 000g/ Mol bei Temperaturen von 120 bis 900C und anschließender Umsetzung dieser Polyolmischung, abgekühlt auf 65 bis 800C mit technisch reinen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat mit einem 2,4'-lsomerengehalt von <3%, das eine Temperatur von 50 bis 65°C aufweist, im Reaktionsextruder im Temperaturbereich von 80 bis 210°C und Lösen des in dem Reaktionsextruder nachgeschalteten Unterwassergranulators erzeugten Granulats, in vorzugsweise Cyclohexanon in Konzentrationen von 15 bis 30% Feststoffgehalt mittels bekannter Löseapparate und die erhaltene Lösung mit Hilfe bekannter Applikationstechnik, wie Direkt- und Umkehrbeschichtung unter Verwendung von Stahl-, Gummi- oder Rasterwalzen wie auch Luft-, Rillen- oder Gummituchrakel auf das Trägermaterial aufgebracht wird.1. A process for the preparation of amorphous thermoplastic polyurethanes for coating carrier materials, which are continuously prepared on a reaction extruder with downstream underwater granulation, are soluble in cyclohexanone as well as other commonly used in the artificial leather industry solvents, characterized in that these polyurethanes by dissolving a neopentyl glycol having Chain extender in Oligoesterdiol, consisting of adipic acid and 1,4-butanediol, having an average molecular weight of 600 to 1 000g / mol at temperatures of 120 to 90 0 C and subsequent reaction of this polyol, cooled to 65 to 80 0 C with technically pure 4 '4'-Diphenylmethandiisocyanat having a 2,4'-isomer content of <3%, which has a temperature of 50 to 65 ° C, in the reaction extruder in the temperature range of 80 to 210 ° C and dissolving the Granu produced in the reaction extruder downstream underwater granulator lats, in preferably cyclohexanone in concentrations of 15 to 30% solids content by known Löseapparate and the resulting solution by means of known application technique, such as direct and reverse coating using steel, rubber or anilox rolls as well as air, groove or blanket squeegee the carrier material is applied. 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolgemisch im molaren Verhältnis Oligoesterzu Neopenthylglykolstruktur aufweisenden Kettenverlängerer 1 zu 1,3 bis 1,7 eingesetzt und mit Diphenylmethandiisocyanaten im Masseverhältnis von 1 zu 0,53 bis 0,71 entsprechend dem Hydroxylgehalt der Polyolmischung umgesetzt wird.2. The method according to item 1, characterized in that the polyol mixture used in molar ratio Oligoesterzu Neopenthylglykolstruktur chain extender 1 to 1.3 to 1.7 and with diphenylmethane diisocyanates in the mass ratio of 1 to 0.53 to 0.71 corresponding to the hydroxyl content of the polyol mixture is implemented. 3. Verfahren nach Punkt 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß den aus den Polyurethanen hergestellten Lösungen für die Beschichtung oder Grundierung Pigmente und/oder Füllstoffe zugesetzt werden.3. The method according to item 1 and 2, characterized in that the solutions prepared from the polyurethanes for the coating or primer pigments and / or fillers are added.
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