DD240915B1 - CYANIDE-FREE BATH FOR THE ELASTIC SEPARATION OF HARD GOLD LAYERS - Google Patents

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DD240915B1 DD25845583A DD25845583A DD240915B1 DD 240915 B1 DD240915 B1 DD 240915B1 DD 25845583 A DD25845583 A DD 25845583A DD 25845583 A DD25845583 A DD 25845583A DD 240915 B1 DD240915 B1 DD 240915B1
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Inventor
Falk Richter
Renate Gesemann
Lothar Gierth
Eberhard Hoyer
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Falk Richter
Renate Gesemann
Lothar Gierth
Eberhard Hoyer
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Description

-2- 240 Ausführungsbeispiele-2- 240 embodiments

Die Erfindung wird anhand von drei Ausführungsbeispielen weiter erläutert:The invention will be further explained with reference to three exemplary embodiments:

1. Beispiel Au (als Na3Au(SO3I2) 5 g/lExample 1 Au (as Na 3 Au (SO 3 I 2 ) 5 g / l

HCHO 0,5 g/lHCHO 0.5 g / l

Ethylendiamin 1,3 g/lEthylenediamine 1.3 g / l

EDTA-di-Na-Salz 0,7 g/lEDTA di-Na salt 0.7 g / l

Natriumeitrat 23 g/lSodium citrate 23 g / l

Ammoniumchlorid 47 g/l TKaIsTINO3) 1 mg/1Ammonium chloride 47 g / l TKaIsTINO 3 ) 1 mg / l

Temperatur 70°CTemperature 70 ° C

Härte: HVo.ooi 215 Bürstenübergangsspannung 4,3 mVHardness: HVo.ooi 215 brush transition voltage 4.3 mV

2. Beispiel Au (als Na3Au(SO3I2) 2,0 g/lExample 2 Au (as Na 3 Au (SO 3 I 2 ) 2.0 g / l

HCHO 0,3g/lHCHO 0.3g / l

Na2SO3 22,0 g/l Ethylendiansin 4,3 g/lNa 2 SO 3 22.0 g / l ethylenedianine 4.3 g / l

EDTA-di-Na-Salz 0,9 g/lEDTA di-Na salt 0.9 g / l

TKaIsTINO3) 25mg/l pH(NaOH) 9,0TKaIsTINO 3 ) 25mg / l pH (NaOH) 9.0

Temperatur 92 0CTemperature 92 ° C

Härte: HVo,OOi 200 Bürstenübergangsspannung 4,3 mVHardness: HV o , OO i 200 Brush transition voltage 4.3 mV

3. Beispiel Au (als Na3Au(SO3J2) 2,5 g/lExample 3 Au (as Na 3 Au (SO 3 J 2 ) 2.5 g / l

Na2SO3 50,0 g/lNa 2 SO 3 50.0 g / l

Triethanolamin 15,0g/l TKaIsTINO3) 0,5 g/lTriethanolamine 15.0 g / l TKaIsTINO 3 ) 0.5 g / l

HCHO 10,5 g/l Hydrazinsulfat 0,7 g/lHCHO 10.5 g / l hydrazine sulfate 0.7 g / l

N-Methyl-Benzthiazoliumjodid 0,5 g/lN-methylbenzothiazolium iodide 0.5 g / l

pH(NaOH) 9,0pH (NaOH) 9.0

Temperatur 92 0CTemperature 92 ° C

Härte: HVOlOoi 225 Bürstenübergangsspannung 4,3 mVHardness: HV OlO oi 225 brush transition voltage 4.3 mV

Claims (1)

1. Cyanidfreies Bad zur stromlosen Abscheidung von Hartgoldschichten, in dem das Goldsalz als Alkalisulfitoaurat vorliegt, als Reduktionsmittel Formaldehyd, Hydrazinderivate, als Stabilisatoren Natriumsulfit, Ethylendiamin, Ethanolamin, N-Methyl-Benzthiazoliumjodid sowie Ethylendiamintetraessigsäure (Na-SaIz) verwendet werden, gekennzeichnet dadurch, daß als härtesteigender Zusatz eine Thalliumverbindung in einer Konzentration von 1 bis 500 mg pro Liter verwendet wird.1. Cyanide-free bath for the electroless deposition of hard gold layers, in which the gold salt is present as alkali sulfoaurate, as reducing agent formaldehyde, hydrazine derivatives, as stabilizers sodium sulfite, ethylenediamine, ethanolamine, N-methyl-benzthiazolium iodide and ethylenediaminetetraacetic acid (Na-SaIz) are used, characterized characterized that a thallium compound in a concentration of 1 to 500 mg per liter is used as the hardness-increasing additive. Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention Die technische Anwendung der Erfindung kann in allen Bereichen erfolgen, in denen die Vorteile der stromlosen Abscheidung genutzt werden sollen und gleichzeitig eine größere Härte und Verschleißfestigkeit der Goldschichten gefordert wird. Besondere Eignung ergibt sich für die Herstellung von Funktionsschichten in der Elektrotechnik/Elektronik, die auf Abrieb und Verschleiß beansprucht werden, z. B. Steckkontakte, Kommutatoroberflächen. Besonders geeignet ist das vorliegende Bad für Innenmetallisierungen, wo galvanische Hartgoldbäder versagen.The technical application of the invention can be made in all areas in which the advantages of the currentless deposition should be used and at the same time a greater hardness and wear resistance of the gold layers is required. Special suitability arises for the production of functional layers in electrical engineering / electronics, which are claimed for abrasion and wear, z. B. plug contacts, Kommutatoroberflächen. Particularly suitable is the present bath for internal metallizations, where galvanic hard gold baths fail. Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions Die bekannten Lösungen zum Abscheiden von härteren Goldschichten aus stromlosen Metallisierungsbädern beschränken sich ausschließlich auf cyanidhaltige Elektrolyte. Die Härtesteigerung wird durch den Miteinbau von Nickel bzw. Kobalt oder entsprechende Verbindungen, die dem Bad zugesetzt werden oder während der Abscheidung intermediär entstehen, realisiert. Dadurch werden die elektrischen Eigenschaften der Goldschicht negativ beeinflußt. Ein weiterer Nachteil dieser Zusätze besteht darin, daß die schon geringe Stabilität stromloser Goldbäder durch Zusatz unedler Metallverbindungen noch weiter verringert wird. Nach Untersuchungen von Y. OKINAKA u.M. (J.EIectrochem.Soc. 1974,121 (1), 56-62) führen bereits Konzentrationen von 1(T3MoI/! Ni2+-lonen und Co2+-lonen zur Unbrauchbarkeit der Lösung. Stromlose Goldlösungen auf der Basis cyanidischer Goldsalze, in denen als Reduktionsmittel Natriumhypophosphit oder Formaldehyd verwendet werden, arbeiten nicht chemisch-reduktiv und können nur auf unedlen Substratunterlagen mit begrenzter Schichtdicke abgeschieden werden (DAS 1 268417; Jap. Pat. 43-25881; DDR 30201; DAS 2213039). Verschiedene stromlose Goldelektrode, die Nickel- bzw. Kobaltsalze enthalten, lassen bereits aus ihrer Zusammensetzung erkennen, daß sie kein Reduktionsmittel enthalten und deshalb nur auf Zementationsbasis arbeiten (DOS 2239676; Jap. 77,53, 732; USA 3506462). Außerdem konnte Y. OKINAKA (Gold Plating Technology, Electrochemical Publikations) für das Patent USA 3506462 nachweisen, daß trotz einer großen Konzentration von Kobaltchlorid in der Lösung sich kein Kobalt in der abgeschiedenen Schicht befindet. Die Nachteile, die sich aus der Toxizität der cyanidischen Bäder ergeben, werden in cyanidfreien Elektrolyten ausgeschlossen (DDR 150762; DOS 2750932; USA 4091128; SU 397562). Es ist allerdings bekannt, daß sich aus diesen Bädern nur Reingoldschichten abscheiden lassen. Die Zugabe von Nickel- und Kobaltverbindungen führt in diesen Fällen zu keiner Härtesteigerung, da für ihren Einbaumechanismus cyanidische Zwischenprodukte vorausgesetzt werden.The known solutions for separating harder gold layers from electroless metallization baths are limited exclusively to cyanide-containing electrolytes. The increase in hardness is realized by the incorporation of nickel or cobalt or corresponding compounds which are added to the bath or intermediately formed during the deposition. As a result, the electrical properties of the gold layer are adversely affected. Another disadvantage of these additives is that the already low stability of electroless gold baths is further reduced by the addition of base metal compounds. According to studies by Y. OKINAKA, UM (J.Electrochem.Soc. 1974, 121 (1), 56-62), concentrations of 1 (T 3 MoI /! Ni 2+ ions and Co 2+ ions already lead to the uselessness of the Solution: Electroless gold solutions based on cyanide gold salts, in which sodium hypophosphite or formaldehyde are used as reducing agents, do not work chemically-reductively and can only be deposited on base substrate substrates with a limited layer thickness (DAS 1 268417, Japanese pat., 43-25881; Various electroless gold electrodes, containing nickel or cobalt salts, already show from their composition that they contain no reducing agent and therefore work only on a cementation basis (DOS 2239676, Jap: 77, 53, 732, USA 3506462) In addition, Y. OKINAKA (Gold Plating Technology, Electrochemical Publications) for US Patent 3506462 has been able to demonstrate that, despite a high concentration of cobalt chloride in the solution, no cobalt is present located in the deposited layer. The disadvantages resulting from the toxicity of the cyanide baths are excluded in cyanide-free electrolytes (DDR 150762, DOS 2750932, USA 4091128, SU 397562). However, it is known that only pure gold layers can be deposited from these baths. The addition of nickel and cobalt compounds in these cases leads to no increase in hardness, since their incorporation mechanism cyanidic intermediates are required. P.Prost-Tournier(DOS 2946165) untersuchte Zusätze von Metallverbindungen der Gruppe III, IV und V des PSE in stark alkalischen cyanidischen Goldlösungen mit dem Ziel, die Abscheidungsrate zu steigern und die Badausarbeitung zu verbessern.P.Prost-Tournier (DOS 2946165) investigated additions of Group III, IV and V metal compounds of PSE in highly alkaline cyanide gold solutions with the aim of increasing the deposition rate and improving bath development. Ziel der ErfindungObject of the invention Der nützliche Effekt der Erfindung liegt darin,die Abscheidung härtererverschleißfester Goldschichten aus stabilen cyanidfreien Elektrolyten zu ermöglichen und damit die Schwierigkeiten, die sich aus der Verwendung cyanidhaltiger Lösungen ergeben, zu beseitigen.The useful effect of the invention is to enable the deposition of harder wear resistant gold layers from stable cyanide-free electrolytes and thereby eliminate the difficulties resulting from the use of cyanide-containing solutions. Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention In der vorliegenden Erfindung soll ein Metallisierungsbad beschrieben werden, das die hauptsächlichen Nachteile der bisher bekannten Lösungen nicht aufweist.In the present invention, a metallization is to be described, which does not have the main disadvantages of the previously known solutions. Von den bekannten cyanidfreien stromlosen Goldlösungen lassen sich besonders die sulfitischen Lösungen gut handhaben (DDR 150762). Bei der Untersuchung des Einflusses von Metallkationen auf die Abscheidungsbedingungen und Schichteigenschaften stromloser sulfitischer Goldschichten zeigte sich, daß besonders Thalliumverbindungen eine bedeutende Zunahme der Härte und Verschleißfestigkeit ergeben, wobei sich die elektrischen Eigenschaften nicht signifikant ändern und die Stabilität des Vergoldungsbades nicht negativ beeinträchtigt wird.Of the known cyanide-free electroless gold solutions, especially the sulfitic solutions can be handled well (DDR 150762). Examination of the influence of metal cations on the deposition conditions and layer properties of electroless sulfite gold layers revealed that especially thallium compounds give a significant increase in hardness and wear resistance, with no significant change in electrical properties and no negative impact on the stability of the gold plating bath.
DD25845583A 1983-12-22 1983-12-22 CYANIDE-FREE BATH FOR THE ELASTIC SEPARATION OF HARD GOLD LAYERS DD240915B1 (en)

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