DD240838A5

DD240838A5 - METHOD FOR WASHING SAURER GAS FROM GAS MIXTURES

Info

Publication number: DD240838A5
Application number: DD85282008A
Authority: DD
Inventors: Heinz Karwat
Original assignee: Linde Ag,De
Priority date: 1984-10-25
Filing date: 1985-10-23
Publication date: 1986-11-19
Also published as: PT81364B; EP0179346A2; PT81364A; EP0179346A3; CN1003352B; BR8505325A; DE3439165A1; CN85107195A

Abstract

Es wird ein Verfahren zum Auswaschen saurer Gase, insbesondere CO2 und H2S, aus Gasgemischen durch Waesche mit Methanol beschrieben, das alkalisch reagierende Substanzen enthaelt und nach Aufnahme der sauren Gase durch Entspannen, Strippen und/oder Warmregenieren regeneriert und wiederverwendet wird. Um eine Verbesserung der H2S-Abstrippung aus dem beladenen Methanol in einer Regeneriersaeule zu ermoeglichen, wird vorgeschlagen, CO2 dem Kreislaufmethanol an einer Stelle zuzufuehren, an der es ueblicherweise CO2-frei ist. FigurIt describes a method for washing acid gases, especially CO2 and H2S, from gas mixtures by washing with methanol, which contains alkaline substances and is regenerated and absorbed after absorption of the acidic gases by relaxing, stripping and / or warm regeneration. In order to improve the H2S stripping from loaded methanol in a regeneration column, it is proposed to supply CO2 to the recycle methanol at a location where it is usually CO2-free. figure

Description

Hierzu 1 Seite ZeichnungFor this 1 page drawing

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Auswaschen saurer Gase, insbesondere CO₂ und H₂S, aus Gasgemischen durch Wäsche mit Methanol, das alkalisch reagierende Substanzen enthält und nach Aufnahme der sauren Gase durch Entspannen, Strippen und/oder Warmregenerieren regeneriert und wiederverwendet wird.The invention relates to a method for washing acid gases, in particular CO ₂ and H ₂ S, from gas mixtures by washing with methanol, which contains alkaline substances and is regenerated and reused after absorption of the acidic gases by relaxing, stripping and / or warm regeneration.

Characteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, physikalische Lösungsmittel zur Reinigung von Syntheserohgasen vonCO₂, COS und H₂S zu verwenden. Das die Absorptionsfähigkeit der physikalischen Lösungsmittel, wie z. B. Methanol, für die auszuwaschenden Gase mit sinkender Temperatur zunimmt, werden diese Waschen bei möglichst niedriger Temperatur durchgeführt. Bei Verwendung von Methanol liegen die Waschtemperaturen dabei beträchtlich unter 0°C. Die Regenerierung des mit den ausgewaschenen Gasbestandteilen beladenen physikalischen Lösungsmittels erfolgt meist in einer Kombination von Drucksenkung und/oder Strippen und/oder Warmregenerieren. Dabei werden die absorbierten Gasbestandteile wieder frei. Das regenerierte Lösungsmittel wird in die Wäsche zurückgeführt.It is known to use physical solvents to purify synthesis co-gases of CO ₂ , COS and H ₂ S. The absorbency of physical solvents, such as. As methanol, for the gases to be washed increases with decreasing temperature, these washing are carried out at the lowest possible temperature. When using methanol, the washing temperatures are considerably below 0 ° C. The regeneration of the loaded with the leached gas constituents physical solvent is usually carried out in a combination of pressure reduction and / or stripping and / or warm regeneration. The absorbed gas components are released again. The regenerated solvent is returned to the wash.

In dem Kreislauf methanol wird aus Korrosionsgründen häufig ein bestimmter Gehalt an alkalisch reagierenden Substanzen z. B. NH₃, ein Amin oder Alkalisalz, von einigen 100 bis 1000 Gew. ppm aufrechterhalten. Diese Substanzen, beispielsweise Ammoniak, erschweren allerdings die Ausstrippung von H₂S in der Regeneriersäule. In diesem Fall muß die Regeneriersäule als Abhilfe mit mehr Böden ausgestattet oder mehr Dampf aufgewendet werden, um zu verhindern, daß H₂S im heißregenerierten Methanol zurückbleibt und auf die Waschsäule gelangt. CO₂ reagiert mit im Methanol gelösten NH₃ und NH₄HS unter Bildung von Ammonkarbamat bzw. führt, da CO₂ stärker sauer ist als H₂S, zur Freisetzung von H₂S aus NH₄HS sowohl ins gewaschene Gas als auch in die CO₂- oder CO₂-/Strippgas-Fraktion. In einer Wäsche tritt eine störende Freisetzung von H₂S ins gewaschene Gas nicht auf, wenn am Kopf höchstens Spuren von CO₂ (z.B. 1 bis 50 vppm) vorhanden sind, jedoch wird diese erheblich, wenn am Kopf der Säule das CO₂ nicht vollständig ausgewaschen werden soll.In the cycle methanol is often necessary for corrosion reasons, a certain content of alkaline substances z. As NH ₃ , an amine or alkali salt, maintained by some 100 to 1000 wt. Ppm. However, these substances, for example ammonia, make the stripping of H ₂ S in the regenerating column more difficult. In this case, the regeneration column must be equipped with more floors as a remedy or more steam must be used to prevent H ₂ S remains in the hot regenerated methanol and reaches the wash column. CO ₂ reacts with NH ₃ and NH ₄ HS dissolved in the methanol to form ammonium carbamate or, since CO _{2 is} more acidic than H ₂ S, leads to the release of H ₂ S from NH ₄ HS into the scrubbed gas as well as into the CO ₂ or CO ₂ / stripping gas fraction. In a wash, an interfering release of H ₂ S into the scrubbed gas does not occur if there are at most no traces of CO ₂ (eg 1 to 50 vppm) at the top, but this becomes significant if CO _{2 is} not completely present at the top of the column should be washed out.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines verbesserten Verfahrens zum Auswaschen saurer Gase aus Gasgemischen.The aim of the invention is to provide an improved process for scrubbing acid gases from gas mixtures.

Explanation of the essence of the invention

Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs genannten Art so auszugestalten, daß eine Verbesserung der H₂S-Abstrippung aus dem beladenen Methanol in einer Regeneriersäule ermöglicht wird.The present invention is therefore based on the object, a method of the type mentioned in such a way that an improvement of H ₂ S stripping from the loaded methanol is made possible in a regeneration column.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß CO₂ dem Kreislaufmethanol an einer Stelle zugeführt wird, an der es üblicherweise CO₂-frei ist.This object is achieved in that CO _{2 is} supplied to the Kreislaufmethanol at a point where it is usually CO ₂ -free.

Erfindungsgemäß erfolgt eine CO₂-Einspeisung in das Methanol in einer solchen Menge, daß das H₂S bis zu einer im gewaschenen Gas nicht mehr störenden Konzentration in der Regeneriersäule abgetrieben werden kann, aber die CO₂-Auswaschung noch ausreichend ist.According to the invention, a CO ₂ feed into the methanol in such an amount that the H ₂ S can be driven off to a no longer disturbing in the scrubbed gas concentration in the regeneration, but the CO ₂ leaching is still sufficient.

In bevorzugter Weise wird dabei CO₂ dem mit H₂S beladenen Methanol während der Regenerierung zugeführt. Das Vorhandensein von CO₂ führt zur bereits erwähnten Bildung von Ammonkarbamat und damit zur Freisetzung von H₂S. Dieses H₂S geht dann zusammen mit dem übrigen H₂S über Kopf der Regeneriersäule ab.In this case, CO _{2 is} preferably fed to the methanol loaded with H ₂ S during the regeneration. The presence of CO ₂ leads to the already mentioned formation of ammonium carbamate and thus to the release of H ₂ S. This H ₂ S then goes off together with the remaining H ₂ S above the regenerating column.

Die nötige H₂S-freie C0₂-Menge kann in vorteilhafter Weise als reines CO₂-GaS, CO₂-haItiges Gasgemisch (z.B.The necessary H ₂ S-free C0 ₂ amount can advantageously as pure CO ₂ -GaS, CO ₂ -haItiges gas mixture (eg

Zwischenentspannungsgas aus dem Waschverfahren selbst) oder als im Methanol gelöstes CO₂ eingespeist werden.Zwischenentspannungsgas from the washing process itself) or as dissolved in methanol CO _{2 are} fed.

Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann somit weiterhin in einer Methanolwäsche NH₃-, amin- oder alkalihaltiges Methanol gefahren werden, was — wie bereits erwähnt — aus Korrosionsgründen günstig ist. Im Gegensatz zu bisher üblichen Verfahren muß dabei nicht die Regeneriersäule mit mehr Böden ausgestattet oder mehr Dampf aufgewendet werden. Überdies findet keine H₂-Verschleppung in die CO₂- oder CO₂-Strippgas-Fraktion mehr statt.When using the method according to the invention can thus continue in a methanol wash NH ₃ -, amine- or alkali-containing methanol are driven, which - as already mentioned - is favorable for corrosion reasons. In contrast to previously customary procedures, the regeneration column does not have to be equipped with more floors or more steam has to be used. Moreover, there is no longer H ₂ carryover into the CO ₂ or CO ₂ slip gas fraction.

Methanol wird bekanntermaßen auch zur Verhinderung der Eisbildung bei der Abkühlung eines Gases vor einer Wäsche verwendet. Die Erfindung bezieht sich daher ebenfalls auf ein Verfahren zum Abkühlen H₂S- und wasserhaltiger Gase vor einer Wäsche unter Zugabe von Methanol, das nach Aufnahme von Wasser von diesem in einer Methanol-Wasser-Trennsäule, der eine alkalisch reagierende Substanz zugeführt wird, befreit und wiederverwendet. Die Einspeisung einer alkalisch reagierenden Substanz, wie beispielsweise Natronlauge, erfolgt aus dem Grunde, da mit dem Rohgas meist auch Spuren von organischen Säuren, wie beispielsweise Ameisensäure, miteingetragen werden und zusammen mit dem Wasser von dem Methanol vor der eigentlichen Wäsche absorbiert werden. In der Methanol-Wasser-Trennsäule verursachen diese Säuren eine Absenkung des pH-Wertes, die durch die Laugenzugabe verhindert wird. In Gegenwart einer Lauge bildet sich jedoch als unerwünschtes Nebenprodukt z. B. NaHS und Na2S,das über den Sumpf der Trennsäule gelöst in das Abwasser abläuft. Wird nun dieses Abwasser zur Auswaschung von Methanoldampf aus einer CO₂- oder CO₂/N₂-Fraktion verwendet, so werden ähnlich wie in einer Synthesegas-Waschsäule—mit CO₂ die Alkalisulfide zu Carbonaten umgesetzt und H₂S in die gewaschenen Gase eingeschleppt. In gleicherweise kann, wenn das Abwasser an die Umgebung abgegeben wird, das in der Luft enthaltene CO₂ die Freisetzung von H₂S an die Atmosphäre bewirken. Dies kann erfindungsgemäß durch Einblasen von CO₂ oder CO₂-haltigen Gasen in die Methanol-Wasser-Trennsäule, bevorzugt in deren Sumpf, verhindert werden.Methanol is also known to be used to prevent ice formation during the cooling of a gas before washing. The invention therefore also relates to a method for cooling H ₂ S- and water-containing gases before washing with the addition of methanol, which freed after receiving water from this in a methanol-water separation column, which is supplied to an alkaline substance and reused. The feeding of an alkaline-reacting substance such as sodium hydroxide, for the reason that with the raw gas usually also traces of organic acids, such as formic acid, are miteingetragen and are absorbed together with the water of the methanol before the actual laundry. In the methanol-water separation column, these acids cause a lowering of the pH, which is prevented by the addition of alkali. In the presence of an alkali, however, forms as undesirable by-product z. B. NaHS and Na2S, which dissolves into the wastewater via the bottom of the separation column. If this wastewater is used to leach methanol vapor from a CO ₂ or CO ₂ / N ₂ fraction, the alkali metal sulfides are converted into carbonates similarly to a synthesis gas scrubbing column with CO ₂ and H ₂ S is introduced into the scrubbed gases , Likewise, when the wastewater is discharged to the environment, the CO ₂ contained in the air can cause the release of H ₂ S to the atmosphere. This can be prevented according to the invention by blowing CO ₂ or CO ₂ -containing gases into the methanol-water separation column, preferably in the bottom thereof.

embodiment

Die Erfindung wird nachstehend an einem Beispiel näher erläutert.The invention will be explained in more detail below by way of example.

Die beiliegende Zeichnung zeigt eine schematische Darstellung des erfindungsgemäßen Verfahrens.The accompanying drawing shows a schematic representation of the method according to the invention.

Über Leitung 1 strömen 100000 Nm³/h zu reinigendes Synthesegas mit einer Temperatur von ca. 30°C und einem Druck von 70 bar in einen Vorkühler 2 ein. Das Synthesegas besteht ausVia line 1, 100,000 Nm ³ / h of synthesis gas to be purified at a temperature of about 30 ° C. and a pressure of 70 bar flow into a precooler 2. The synthesis gas consists of

H₂ H ₂ 64Vol.-%64Vol .-% CO₂ CO ₂ 33Vol.-%33Vol .-% COCO 2Vol.-%2 vol .-% H₂SH ₂ S 1 Vol.-%1 vol.% Wasserwater 80 kg/h80 kg / h Ameisensäureformic acid Spurentraces

Im Vorkühler 2 wird das mit Wasser gesättigte Gas mittels aus der Wäsche über Leitungen 28 und 29 zurückkehrender Gasfraktionen, auf die noch näher eingegangen wird, auf ca. -3O⁰C abgekühlt. Um eine Verlegung mit Wassereis zu verhindern, werden in den Vorkühler 2 über Leitung 3 160kg/h Methanol, das aus der nachfolgenden Methanolwäsche abgezogen wird, eingespritzt. Das so vorgekühlte Synthesegas gelangt über einen Abscheider 18 und Leitung 4 zur Entfernung der sauren Bestandteile CO₂ und H₂S in eine Methanolwaschsäule 5. Dort werden im unteren Bereich mit einer Methanolteilmenge Schwefelverbindungen ausgewaschen. Im mittleren Teil der Waschsäule 5 erfolgt die CO₂-Grobwäsche mit der Hauptmenge an Methanol und im oberen Teil die Feinreinigung. Im mittleren Teil der Waschsäule 5 wird mitteilregeneriertem, im oberen Teil mit vollständig regeneriertem Methanol gewaschen. Das gereinigte Gas strömt über Leitung 28 ab zum Vorkühler 2 und dann zur weiteren Verarbeitung.In the precooler 2, the gas saturated with water is cooled to about -3O ⁰ C by means of the laundry via lines 28 and 29 returning gas fractions, which will be discussed in more detail. In order to prevent laying with water ice, in the pre-cooler 2 via line 3 160 kg / h of methanol, which is withdrawn from the following methanol wash, injected. The thus precooled synthesis gas passes through a separator 18 and line 4 to remove the acidic components CO ₂ and H ₂ S in a methanol washing column 5. There are scrubbed in the lower part with a partial amount of methanol sulfur compounds. In the middle part of the washing column 5, the CO ₂ -Grobwäsche with the majority of methanol and in the upper part of the fine cleaning. In the middle part of the washing column 5 is partially regenerated, washed in the upper part with fully regenerated methanol. The purified gas flows via line 28 to the precooler 2 and then for further processing.

Das mit CO₂ beladene Methanol wird über Leitung 6 einem Zwischenentspannungsbehälter 33 zugeführt, in welchen mitgelöster H₂ (49Vol.-%) und CO (1 Vol.-%), Rest CO₂ entgast wird, und schließlich einer Regeneriersäule 7 zugeführt und in dieser durch Strippen mit einem durch Leitung 8 zugeführten Hilfsgas, ζ. B. N₂, von CO₂ befreit und gelangt wieder über Leitung 9 in die Waschsäule 5 zurück. Die dabei freiwerdenden Gase, hauptsächlich CO₂ und Strippgas, werden über Kopf der Säule 7 abgeführt und strömen über Leitung 29 zum Vorkühler 2.The loaded with CO ₂ methanol is fed via line 6 to a Zwischenentspannungsbehälter 33, in which zugeöster H ₂ (49Vol .-%) and CO (1 vol .-%), remainder CO _{2 is} degassed, and finally fed to a Regeneriersäule 7 and this by stripping with a supplied through line 8 auxiliary gas, ζ. B. N ₂ , freed of CO ₂ and passes back via line 9 in the wash column 5 back. The thereby released gases, mainly CO ₂ and stripping gas are removed via the top of the column 7 and flow via line 29 to the precooler second

Das sich im Sumpf der Waschsäule 5 ansammelnde, H₂S- und CO₂-haltige Methanol gelangt über Leitung 10 in einen Zwischenentspannungsbehälter 34, in welchen ein ähnliches Gas wie aus Behälter 53 gewonnen wird, das jedoch H₂S enthält, und über die Wärmetauscher 11 und 12 in eine Regeneriersäule 13. Im Wärmetauscher 11 wird das Methanol auf etwa Umgebungstemperatur, im Wärmetauscher 12 auf etwa 65°C angewärmt und gelangt dann über Leitung 14 in die Regeneriersäule 13. Dort wird das Methanol durch Kochen vollständig entgast und das regenerierte Methanol vom Sumpf der Regeneriersäule 13 über Leitung 15 abgezogen und in den Wärmetauschern 12 auf 30⁰C und 11 auf-10⁰C abgekühlt. Nach weiterer Abkühlung auf etwa —40⁰C in einem Kältemittelverdampfer 16 gelangt das Methanol auf die Waschsäule 5 zurück. Die in der Heißregeneriersäule 13 freiwerdende CO₂- und H₂S-Fraktion strömt über Leitung 17 vom Kopf der Säule ab und kann zur Gewinnung von elementarem Schwefel weiterbehandelt werden.The accumulating in the bottom of the wash column 5, H ₂ S and CO ₂ -containing methanol passes via line 10 in a Zwischenentspannungsbehälter 34, in which a similar gas as obtained from container 53, but containing H ₂ S, and on the In the heat exchanger 11, the methanol is warmed to about ambient temperature, in the heat exchanger 12 to about 65 ° C and then passes via line 14 into the Regeneriersäule 13. There, the methanol is completely degassed by boiling and regenerated Methanol withdrawn from the bottom of the regenerating column 13 via line 15 and cooled in the heat exchangers 12 to 30 ⁰ C and 11 to-10 ⁰ C. After further cooling to about -40 ⁰ C in a refrigerant evaporator 16, the methanol passes back to the wash column 5. The released in the Heißregeneriersäule 13 CO ₂ - and H ₂ S fraction flows via line 17 from the top of the column and can be further treated to recover elemental sulfur.

Das im Vorkühler 2 eingespritzte mit Wasser beladene, kalte (-30⁰C) Methanol gelangt in den Abscheider 18 und über Leitung nach Anwärmung auf Umgebungstemperatur in einem Gegenstromwärmetauscher 20 in einen Abscheider 21, wo die Hauptmenge der gelösten Gase, insbesondere CO₂, durch Entspannen auf 2 bar abgetrennt wird. Diese Gase werden über Leitung 22 der CO₂- und H₂S-Fraktion aus der Regeneriersäule 13 zugemischt. Das Methanol-Wasser-Gemisch gelangt über Leitung 23 in die dampfbeheizte und wassergekühlte Wasser-Methanol-Trennsäule 24. In dem Wasser sind noch Spuren von Ameisensäure vorhanden. Zur Neutralisierung dieser Säure wird über Leitung 32 Lauge, beispielsweise 8Gew.-%ige NaOH in einer Menge von 4l/h eingespeist.The charged in the pre-cooler 2 with water, cold (-30 ⁰ C) methanol enters the separator 18 and via line after warming to ambient temperature in a countercurrent heat exchanger 20 in a separator 21, where the majority of dissolved gases, in particular CO ₂ , by Relax at 2 bar is disconnected. These gases are mixed via line 22 of the CO ₂ and H ₂ S fraction from the Regeneriersäule 13. The methanol-water mixture passes via line 23 in the steam-heated and water-cooled water-methanol separation column 24. In the water are still traces of formic acid present. To neutralize this acid is added via line 32 lye, for example 8Gew .-% NaOH in an amount of 4l / h.

Die Laugenzugabe bewirkt, daß der pH-Wert, der durch Spuren der sauren Verbindungen absinkt, ausgeglichen wird. Über Leitung 25 wird sodann ein Gemisch aus Wasser, Ameisensäure und Lauge am Fuß, über Wärmetauscher 20 und Leitung 26 H₂S- und CO₂-haltiges Methanol am Kopf der Säule 24 abgezogen und zur Methanol-Regeneriersäule 13 geführt. Inertgase können die Säule über Leitung 27 verlassen.The addition of alkali causes the pH, which decreases due to traces of the acidic compounds, to be compensated. Via line 25 is then withdrawn a mixture of water, formic acid and alkali at the bottom, via heat exchanger 20 and line 26 H ₂ S and CO ₂ -containing methanol at the top of the column 24 and fed to the methanol regeneration column 13. Inert gases can leave the column via line 27.

Durch das im Methanol enthaltene Ammoniak wird in der Regeneriersäule 13 die H₂S-Abstrippung soweit erschwert, daß etwas H₂S (100IWh) im heißregenerierten Methanol zurückbleibt und auf die Säule 5 gelangt. Dort reagiert das im Säulenkopf belassene CO₂ (2VoI.-%) mit dem im Methanol gelösten NH₃ und NH₄HS unter Bildung von Ammonkarbamat und Freisetzung von H₂S ins Kreislaufmethanol. Davon gelangen 13l/h entsprechend 0,2vppm H₂S ins gewaschene Gas. Um dies zu vermeiden, wird erfindungsgemäß in den unteren Teil der Säule 13 über Leitung 30 pro mol im Sumpf der Regeneriersäule enthaltenes NH₃ ¹/2 bis 1 mol CO₂ eingeblasen. Dieses kann aus dem Zwischenentspannungsbehälter 33, der ein CO₂-reiches, H₂S-freies Gas bereits unter ausreichendem Druck enthält, genommen werden.Due to the ammonia contained in the methanol, the H ₂ S stripping in the regeneration column 13 is made so much more difficult that some H ₂ S (100 IWh) remains in the hot-regenerated methanol and reaches the column 5. There, the CO ₂ left in the column head (2% by volume) reacts with the NH ₃ and NH ₄ HS dissolved in the methanol to form ammonium carbamate and release of H ₂ S into the cycle methanol. Of these, 13 l / h, corresponding to 0.2 vppm H ₂ S, enter the scrubbed gas. To avoid this, according to the invention is injected into the lower portion of column 13 via line 30 contained per mole of the bottom of the regeneration column NH ₃ ^1/2 to 1 mol CO _2. This can be taken from the Zwischenentspannungsbehälter 33, which contains a CO ₂ -rich, H ₂ S-free gas already under sufficient pressure.

Die in der Wasser-Methanol-Trennsäule 24 vorhandene Lauge bewirkt, daß NaHS, Na₂S, NaHCO₃ und Na₂CO₃ gebildet wird. Um zu verhindern, daß schwefelhaltige Verbindungen mit dem Wasser abgezogen werden, wird erfindungsgemäß über Leitung 31 CO₂ in einer Menge von 1001/h in die Säule 24 eingeblasen.The liquor present in the water-methanol separation column 24 causes NaHS, Na ₂ S, NaHCO ₃ and Na ₂ CO _{3 to} form. In order to prevent sulfur-containing compounds from being drawn off with the water, according to the invention CO _{2 is} blown into the column 24 in an amount of 100 l / h via line 31.

Claims

-1- 240

Invention claim:

1. A process for scrubbing out acidic gases, in particular CO ₂ and H ₂ S, from gas mixtures by scrubbing with methanol, which contains alkaline substances and is regenerated and reused after absorption of the acidic gases by expansion, stripping and / or warm regeneration, characterized by that CO _{2 is} fed to the Kreislaufmethanol at one point, it is usually CO ₂ -free.

2. The method according to item!, Characterized in that CO _{2 is} supplied to the loaded with H ₂ S methanol during the regeneration.

3. The method according to item 1 or 2, characterized in that pure CO ₂ -GaS, CO ₂ -containing gas mixture or dissolved in methanol CO _{2 is} fed.

4. A process for cooling H ₂ S- and water-containing gases before washing with the addition of methanol, which after receiving water from this in a methanol-water separation column, which is supplied to an alkaline substance is released and re-used, characterized characterized in that CO _{2 is} fed into the methanol-water separation column.