DD240370A1 - METHOD FOR PRODUCING A HIGH-ACTIVE CROCHETED CALCULATING AGENT - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING A HIGH-ACTIVE CROCHETED CALCULATING AGENT Download PDF

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DD240370A1
DD240370A1 DD27996885A DD27996885A DD240370A1 DD 240370 A1 DD240370 A1 DD 240370A1 DD 27996885 A DD27996885 A DD 27996885A DD 27996885 A DD27996885 A DD 27996885A DD 240370 A1 DD240370 A1 DD 240370A1
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DD
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gypsum
sulfate
filter ash
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DD27996885A
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Inventor
Ingrid Richter
Matthias Roennebeck
Karin Trier
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Buna Chem Werke Veb
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines gekoernten Kalkduengemittels aus den industriellen Abprodukten Carbidkalkhydratschlamm und Braunkohlenfilterasche, welcher sich durch eine hohe Wirksamkeit im Boden auszeichnet. Erfindungsgemaess werden beim Mischvorgang sulfathaltige Verbindungen, wie z. B. Gips in Form des bei der Rauchgasentschwefelung anfallenden Rauchgasgipsschlammes oder loesliche Sulfate zugesetzt und anschliessend das erhaltene Produkt geformt, getrocknet, gebrochen und klassiert. Man erhaelt einen Kalkduenger mit hervorragenden Gebrauchswerteigenschaften, der durch eine hohe Aktivitaet der basisch wirksamen Komponente, gute Lagerfaehigkeit und eine gezielte Ausbringung auf landwirtschaftliche Nutzflaechen gekennzeichnet ist.The invention relates to a process for the preparation of a gekoernten Kalkduengemittels from the industrial waste products Carbidkalkhydratschlamm and lignite filter ash, which is characterized by a high activity in the soil. According to the invention, during the mixing process, sulfate-containing compounds, such as. As gypsum in the form of incurred in the flue gas desulfurization flue gas gypsum sludge or soluble sulfates and then molded the resulting product, dried, broken and classified. This gives a Kalkduenger excellent utility properties, which is characterized by a high activity of the basic active component, good storability and a targeted application to agricultural land.

Description

Anwendungsgebietfield of use

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines hochaktiven gekörnten Kalkdüngemittels für die Landwirtschaft unter Verwendung von bei der Carbidproduktion anfallendem Carbidkalkhydrat und Braunkohlenfilterasche der Kraftwerke.The invention relates to a method for producing a highly active granular lime fertilizer for agriculture using Carbidkalkhydrat obtained in the carbide production and lignite filter ash of power plants.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, daß kalkhaltige Zwangsanfallprodukte,wie Kalkhydrat, Calciumcarbonat oder Abraumkalkmergel in der Landwirtschaftals Kalkdüngemittel eingesetzt werden. Diese Zwangsanfallprodukte müssen für den Einsatz als Kalkdüngemittel einen Mindestgehalt an CaO von 40 Gew.-% aufweisen, da sonst die Kosten für Transport und Lagerung sowie das Transportvolumen zu stark ansteigen.It is known that lime-containing compulsory products such as hydrated lime, calcium carbonate or Abreiskalkmergel be used in agriculture as Kalkdüngemittel. For use as lime fertilizers, these products must have a minimum content of CaO of 40% by weight, since otherwise the costs for transport and storage as well as the transport volume increase too much.

Die o.g. Abprodukte werden derzeit in Pulverform der Landwirtschaft angeboten. Durch die geringe Korngröße dieser Produkte ergeben sich bei der Anwendung eine unzumutbare hohe Staubbelästigung und eine unkontrollierte Wirkstoffausbringung. In der Industrie fallen neben Stäuben auch schlammartige Carbidkalkhydrat- und Calciumcarbonatschlämme an. Eine Verwertung in dieser Form ist schlecht möglich, da Transport, Lagerung und Ausbringung der Schlämme als Düngemittel große Schwierigkeiten bereiten.The o.g. Abprodukte are currently offered in powdered agriculture. The small grain size of these products results in an unreasonable high dust nuisance and an uncontrolled drug application. Apart from dusts, sludge-like carbide lime hydrate and calcium carbonate sludges are also produced in industry. A recovery in this form is poorly possible because transport, storage and application of the sludge as fertilizer cause great difficulties.

Ebenfalls ist es nicht üblich, Braunkohlenfilterasche, deren Umschlag mit großer Staubentwicklung verbunden ist, nicht aufbereitet zu Düngezwecken einzusetzen.It is also not customary to use lignite filter ash, whose envelope is associated with large amounts of dust, not prepared for fertilization purposes.

Es ist bekannt (DD-PS 109369), Braunkohlenfilterasche mit trockenem Carbidkalkhydrat mittels Wasser zu granulieren. Die Granalien müssen in Reaktionskammern aushärten und werden anschließend gebrochen und klassiert. Zum einen ist es erforderlich, energieaufwendige Brech- und Klassiereinrichtungen vorzusehen und zum anderen stellt sich als technologischer Nachteil heraus, daß der Restfeuchtegehalt bei etwa 20 Gew.-% liegt. Durch diesen hohen Wassergehalt ergaben sich Störungen beim Brechprozeß des Granulates durch Verschmieren der Brechwerkzeuge.It is known (DD-PS 109369) to granulate lignite filter ash with dry Carbidkalkhydrat by means of water. The granules must cure in reaction chambers and are then broken and classified. Firstly, it is necessary to provide energy-intensive crushing and classifying and on the other turns out to be a technological disadvantage that the residual moisture content is about 20 wt .-%. Due to this high water content, there were disturbances in the crushing process of the granules due to smearing of the crushing tools.

Eine diese Mangel umgehende Erfindung (DD-PS 135036) beschreibt den Einsatz der Abprodukte Carbidkalkhydratschlamm und Braunkohlenfilterasche als Düngemittel, das durch Mischen in einem Doppelwellenmischer hergestellt wird. Die entstehende plastische Masse wird mittels.Schneckenpressezu Zylindern geformt, die anschließend getrocknet, gebrochen und klassiert werden. Der wesentliche Nachteil ist, daß die Substanz aufgrund ihrer Zusammensetzung durch eine relativ hohe Kornfestrgkeit gekennzeichnet ist, die sich nachteilig auf den Zerfall des Kornes im Boden auswirkt und damit die Düngewirkung beeinträchtigt, genauso wie bei einem weiteren Verfahren, bei dem kalkreiche Ölschieferasche mit Wasser granuliert wird. Die erhärteten Granalien wurden auf eine Korngröße unter 3 mm gebrochen. Auch dieses Verfahren wurde nicht realisiert, da diese Granalien im Boden weiter erhärteten und als Dünger keine Wirksamkeit zeigten.An invention which avoids this deficiency (DD-PS 135036) describes the use of the waste products carbide lime slurry and lignite filter ash as fertilizer, which is prepared by mixing in a twin-shaft mixer. The resulting plastic mass is formed into cylinders by means of a screw press, which are then dried, crushed and classified. The main disadvantage is that the substance is characterized by a relatively high Kornfestrgkeit due to their composition, which adversely affects the disintegration of the grain in the soil and thus affects the fertilizer effect, just as in another method in which calcareous oil shale ash granulated with water becomes. The hardened granules were crushed to a grain size less than 3 mm. Again, this method was not realized because these granules continued to harden in the soil and did not show efficacy as a fertilizer.

Ziel der Erfindung Object of the invention

Ziel der Erfindung ist die Herstellung eines grobkörnigen Kalkdüngemittels aus Abprodukten, das einen staubarmen Transport und Umschlag durch Sicherung einer ausreichenden Kornfestigkeit erlaubt und gleichzeitig eine optimale Düngewirkung im Boden aufweist.The aim of the invention is the production of a coarse-grained lime fertilizer from waste products, which allows a low-dust transport and handling by securing a sufficient grain strength and at the same time has an optimal fertilizing effect in the soil.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention Technische AufgabeTechnical task

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung eines hochaktiven gekörnten Kalkdüngemittels auf der Basis von Carbidkalkhydrat und Braunkohlenfilterasche zu entwickeln, dessen Korn bei einer guten Abriebfestigkeit durch eine hohe Porosität und reaktive Zentren, die den Zerfall des Düngemittels im Boden initiieren, ausgezeichnet ist.The invention has for its object to develop a method for producing a highly active granular calcium hydroxide based on Carbidkalkhydrat and brown coal filter ash, the grain is excellent in abrasion resistance by a high porosity and reactive centers, which initiate the decomposition of the fertilizer in the soil ,

Merkmale der ErfindungFeatures of the invention

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß den Mischungen aus Carbidkalkhydratschlamm bzw. Carbidkalkhydrat und Braunkohlenfilterasche die sulfathaltigen Verbindungen Gips und/oder Gipshalbhydrat und/oder Magnesiumsulfat und/ oder Kaliumsulfat und/oder Natriumsulfat zugesetzt werden.The object is achieved in that the mixtures of Carbidkalkhydratschlamm or Carbidkalkhydrat and brown coal filter ash, the sulfate-containing compounds gypsum and / or gypsum hemihydrate and / or magnesium sulfate and / or potassium sulfate and / or sodium sulfate are added.

Der stichfeste Carbidkalkhydratschlamm, der 45-55 Gew.-% Trockensubstanz enthält bzw. kalkhaltiger Staub mit einem CaO-Gehalt über 65Gew.-%, wird im Verhältnis 70-60Gew.-% mit 30-40Gew.-% Braunkohlenfilterasche,.dieals Hauptbestandteile 15-30Gew.-% CaO, 65—40Gew.-% SiO2, 8-20Gew.-% AI2O3 und 4-10Gew.-% Fe2O3 neben anderen oxidischen Verbindungen und Mikronährstoffkomponenten enthält, in herkömmlichen Apparaturen geknetet, geformt, getrocknet, gebrochen und klassiert. Den Mischungen werden vor oder während des Knetprozesses Gips und/oder Gips-Halbhydrat und/oder MgSO4 und/oder K2SO4 und/oder Na2SO4 als Feststoff oder in Suspension bzw. Lösung in Mengen zwischen 1 und 25Gew.-%, bezogen auf den Gesamtflüssigkeitsgehalt, zugegeben. . ' .The stalwart carbide lime hydrate sludge containing 45-55% by weight of dry matter or calcareous dust having a CaO content above 65% by weight becomes 70-60% by weight with 30-40% by weight lignite filter ash as main ingredients 15-30 wt% CaO, 65-40 wt% SiO 2 , 8-20 wt% Al 2 O 3 and 4-10 wt% Fe 2 O 3, among other oxidic compounds and micronutrient components, kneaded in conventional equipment , shaped, dried, broken and classified. Before or during the kneading process, gypsum and / or gypsum hemihydrate and / or MgSO 4 and / or K 2 SO 4 and / or Na 2 SO 4 are added to the mixtures as solids or in suspension or solution in amounts between 1 and 25% by weight. %, based on the total liquid content added. , '.

Beim verwendeten Gips handelt es sich weitgehend um bei der Rauchgasentschwefelung als industrielles Abprodukt anfallenden Rauchgips, der den Normen zur Nutzung als Baugips nicht entspricht. Die anderen eingesetzten sulfaihaltigen Verbindungen stellen vorwiegend Ablaugen industrieller Prozesse dar.The gypsum used is largely flue gas desulphurisation as an industrial waste product which does not comply with the standards for use as building gypsum. The other sulfa-containing compounds used predominantly represent leaching of industrial processes.

Die erfindungsgemäß hergestellten gekörnten Kalkdüngemittei zeichnen sich durch eine hohe Neutralisationswirkung der basischen Komponente aus, bei gleichzeitiger Vermeidung der Staub- und Ätzwirkung und damit Verbesserung der Arbeits- und Lebensbedingungen und umweltfreundlicher Handhabung bezüglich Transport, Lagerung und definierter Ausbringung des Düngers.The granular Kalkdüngemittei produced according to the invention are characterized by a high neutralization effect of the basic component, while avoiding the dust and corrosion and thus improving the working and living conditions and environmentally friendly handling in terms of transport, storage and defined application of the fertilizer.

Ausführungsbeispieleembodiments

1. 120g der 1-5mm Fraktion des gekörnten Kalkdüngemittels (bestehend aus Carbidkalkhydrat und1. 120g of the 1-5mm fraction of the granulated lime fertilizer (consisting of carbide hydrated and

Braunkohlenfilterasche = 2:1) werden durch die Drehbewegung einer Laborkugelmühle ohne Kugeleinsatz einem Abriebtest unterzogen. Nach 10minutiger Rotation beträgt der Abrieb 10,3 Ma.-%.Brown coal filter ash = 2: 1) are subjected to an abrasion test by the rotary motion of a laboratory ball mill without ball insert. After 10 minutes of rotation, the abrasion is 10.3 mass%.

2. 120g der 1-5mm Fraktion des gekörnten Kalkdüngemittels (Zusammensetzung: Carbidkalkhydrat: Braunkohlenfilterasche = 2:1, 5Ma.-% MgSO4-Zusatz) werden durch die Rotationsbewegung einer Laborkugelmühle ohne Kugeleinsatz einem Mahlprozeß unterzogen. Nach lOminutiger Rotation beträgt der Abrieb 15,5 Ma.-%.2. 120g of the 1-5mm fraction of the granulated lime fertilizer (composition: Carbide lime hydrate: lignite filter ash = 2: 1, 5Ma .-% MgSO 4 additive) are subjected by the rotational movement of a laboratory ball mill without ball insert a grinding process. After lOminutiger rotation, the abrasion is 15.5 Ma .-%.

3. 500g Versuchsboden (pH 4,74; Bodengruppe 3) werden mit der 462 mg bwB+)Ca0 entsprechenden Menge Kalkdünger der • Korngröße 1—4mm durchmischt und mit Bidest auf 60% der maximalen Wasserkapazität aufgefüllt. Das Kalkdüngemittel besteht aus Carbidkalkhydrat und Braunkohlenfilterasche sowie der zugesetzten sulfathaltigen Verbindung.3. 500 g test soil (pH 4.74, soil group 3) are mixed with the 462 mg bwB +) Ca0 corresponding amount of lime fertilizer • grain size 1-4mm and filled with Bidest to 60% of the maximum water capacity. The Kalkdüngemittel consists of Carbidkalkhydrat and lignite filter ash and the added sulfate-containing compound.

Als Vergleichsprobe dient ungekalkter Boden. Nach 2 und 4 Monaten werden um ungekalkten Versuchsboden und dem gekalkten Boden jeweils Proben von 40g entnommen und der pH-Wert, derein Maß für die Aktivität des hergestellten Kalkdüngers ist, gemessen.The reference sample is uncalcified soil. After 2 and 4 months, samples of 40 g are taken from uncalcified test soil and the limed soil, and the pH, which is a measure of the activity of the produced lime fertilizer, is measured.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle dargestellt. , ·The results are shown in the table. · ·

+l basisch wirksame Bestandteile + l basic active ingredients

Zusammensetzung Kalkdüngemittel pH bei t==0 pH Versuchsboden pH Versuchsboden pH-Versuchsboden pH-Versuchs-Composition Kalkdüngemittel pH at t == 0 pH test soil pH test soil pH test soil pH test

nach 2 Monaten mit Kalkdünger nach nach 4 Monaten boden mit . 2 Monaten Kalkdüngerafter 2 months with lime fertilizer after 4 months with soil. 2 months of lime fertilizer

' nach' to

4 Monaten4 months

Carbidkalkhydrat: Braunkohlen filterasche= 2:1Carbide lime hydrate: brown coal filter ash = 2: 1 4,744.74 4,584.58 4,904.90 4,544.54 5,015.01 Carbidkalkhydrat: Brau η kohlön- filterasche = 2:1 10,5 Ma.-% CaSO4-Va H2OCarbide lime hydrate: brewing η kohlön- filter ash = 2: 1 10.5 Ma .-% CaSO 4 -Va H 2 O. 4,744.74 4,584.58 5,295.29 4,544.54 5,495.49 Carbidkalkhydrat: Braunkohlen filterasche =2:1 18Ma.-%MgSO4-7H2OCarbide lime hydrate: brown coal filter ash = 2: 1 18Ma .-% MgSO 4 -7H 2 O. 4,744.74 4,584.58 5,285.28 4,54 '4,54 ' 5,445.44 Carbidkalkhydrat: Braunkohlen filterasche =2:1 9Ma.-%K2SO4 Carbide lime hydrate: brown coal filter ash = 2: 1 9Ma .-% K 2 SO 4 4,744.74 4,584.58 5,105.10 . 4,54, 4.54 5,115.11

Claims (3)

Erfindungsanspruch:Invention claim: 1. Verfahren zur Herstellung eines hochaktiven gekörnten Kalkdüngemittels aus einer Mischung von 70—60Gew.-% Carbidkalkhydratschlamm bzw. kalkartiger Stäube mit einem CaO-Gehalt über 65 Gew.-% und 30—40 Gew.-% Braunkohlenfilterasche mit einem CaO-Gehalt von 15-30Gew.-%, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischung vor oder während des Knetprozesses die Verbindungen Gips und/oder Calciumsulfat-Halbhydrat und/oder Magnesiumsulfat und/ oder Kaliumsulfat und/oder Natriumsulfat in fester oder aufgeschlämmter oder gelöster Form, in Gesamtmengen zwischen 1 und 25Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt, zugegeben werden und die Mischung in bekannter Weise zu Formkörpern verarbeitet wird.A process for producing a highly active granular lime fertilizer from a mixture of 70-60 wt. -% Carbidkalkhydratschlamm or calcareous dusts with a CaO content above 65 wt .-% and 30-40 wt .-% lignite filter ash with a CaO content of 15-30Gew .-%, characterized in that the mixture before or during the Knetprozesses the compounds gypsum and / or calcium sulfate hemihydrate and / or magnesium sulfate and / or potassium sulfate and / or sodium sulfate in solid or slurried or dissolved form, in total amounts between 1 and 25Gew .-%, based on the total solids content, are added and the mixture is processed in a known manner into moldings. 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß der zugesetzte Gips ein Rauchgasgips einer Entschwefelungsanlage ist. ' .' - '2. The method according to item 1, characterized in that the added gypsum is a flue gas gypsum a desulfurization. '.' - ' 3. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen Magnesiumsulfat, Kaliumsulfat und Natriumsulfat in Form ihrer Ablaugen industrieller Prozesse eingesetzt werden. . · 3. The method according to item 1, characterized in that the compounds magnesium sulfate, potassium sulfate and sodium sulfate are used in the form of their waste liquors industrial processes. , ·
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