DD228554B3 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF FURNACE-RUSS - Google Patents

PROCESS FOR THE PRODUCTION OF FURNACE-RUSS Download PDF

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DD228554B3 DD84271299A DD27129984A DD228554B3 DD 228554 B3 DD228554 B3 DD 228554B3 DD 84271299 A DD84271299 A DD 84271299A DD 27129984 A DD27129984 A DD 27129984A DD 228554 B3 DD228554 B3 DD 228554B3
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Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von Furnace-Rußen mit vielen wichtigen Anwendungen. Dazu gehört die Verwendung als Füllstoffe, Pigmente und Verstärkungsmittel in Kautschuk und Kunststoffen.The present invention relates to the production of furnace carbon blacks with many important applications. These include the use as fillers, pigments and reinforcing agents in rubber and plastics.

Bekannte technische LösungenWell-known technical solutions

Im allgemeinen umfaßt das Furnace-Verfahren zur Herstellung von Rußen das Cracken und/oder die unvollständige Verbrennung eines Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterials wie Erdgas oder Umlaufmaterial in einer geschlossenen Umwandlungszone bei Temperaturen oberhalb von 1256K (18000F) zur Erzeugung von Ruß. Der in den Gasen, die aus der Umwandlungszone austreten, mitgeführte Ruß wird dann abgekühlt und mittels beliebiger geeigneter, üblicherweise in der Industrie verwendeter Mittel gesammelt. Es ist jedoch wünschenswert, wenngleich schwierig^ Ruße mit ähnlichen Eigenschaften herzustellen, die befähigt sind, Kautschuk-Zusammensetzungen verbesserte Hysterese-Eigenschaften zu verleihen. Aus der US-Re 28974 ist bereits ein mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von Rußen bekannt. Das stufenweise Verfahren besteht aus einer zuerst geschaffenen primären Verbrennungszone (erste Stufe), in der ein Strom heißer gasförmigerGenerally, the furnace process for producing carbon blacks comprising the cracking and / or incomplete combustion of a hydrocarbon feedstock such as natural gas or circulation material into a closed conversion zone at temperatures above 1256K (1800 0 F) to produce carbon black. The soot entrained in the gases exiting the conversion zone is then cooled and collected by any suitable means commonly used in the industry. However, it is desirable, although difficult, to prepare carbon blacks having similar properties capable of imparting improved hysteresis properties to rubber compositions. From US-Re 28974 a multi-stage process for the production of carbon blacks is already known. The stepwise process consists of a first created primary combustion zone (first stage) in which a stream of hot gaseous

Verbrennungsprodukte gebildet wird, einer zweiten oder Übergangs-Zone, in der ein flüssiges Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterial in Form kompakter Ströme (kohärenter Strahlen) im wesentlichen in Querrichtung von dem äußeren oder inneren Umfang des Stroms der Verbrennungsgase her in den vorher gebildeten Strom der heißen Gase eingespritzt wird, und einer dritten Zone (der Reaktionszone), in der die Rußbildung stattfindet, bevor der Prozeß durch Abschrecken (Quenchen) beendet wird.Combustion product is formed, a second or transition zone in which a liquid hydrocarbon feedstock in the form of compact streams (coherent jets) injected substantially transversely from the outer or inner periphery of the stream of combustion gases in the previously formed stream of hot gases and a third zone (the reaction zone) in which soot formation occurs before the process is terminated by quenching.

In Verfahren des oben erwähnten Typs, in denen Einsatzmaterial vom äußeren Umfang des Stroms der Verbrennungsgase her eingespritzt wird, besteht die Möglichkeit, daß Verbrennungsgase unausgenutzt durch das System hindurchfließen. Dies ist beispielsweise dann der Fall, wenn das Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterial den Bereich, durch den die Verbrennungsgase hindurchströmen, nicht vollständig füllt und dadurch zuläßt, daß Wärme in Form der Verbrennungsgase ungenutzt entweicht. Die Neigung hierzu nimmt mit wachsender Größe des Reaktors zu. Zur Verhinderung einer solchen unwirtschaftlichen Einbuße an Verbrennungsgasen ist in der US-PS 3922335 offenbart, zusätzliches Einsatzmaterial in den inneren Bereich des Stroms der Verbrennungsgase einzuspritzen, das von dem vom äußeren Umfang der Übergangszone her eingespritzten Einsatzmaterial nicht erreicht wird. Die US-PS beschreibt die Benutzung einer geeigneten Vorrichtung wie einer Sonde, durch die das zusätzliche flüssige Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterial in den Kern des Stroms der Verbrennungsgase im wesentlichen in quergerichteter Weise und in Richtung vom Zentrum oder Kern des Stroms der Verbrennungsgase nach außen zu den Reaktorwandungen hin eingespritzt wird. Bei dieser Arbeitsweise zeigt sich, daß die Verbrennungsgase für die angestrebten Zwecke des Scherens, Zerstäuber^ und Dispergierens der Öl-Tröpfchen gründlich ausgenutzt werden. Das Einspritzen von Einsatzmaterial in den inneren Bereich des Stroms der Verbrennungsgase erfolgt in derselben Ebene wie das Einspritzen des Einsatzmaterials vom äußeren Umfang der Übergangszone in Richtung in das Innere des Stroms der Verbrennungsgase. Es hat sich gezeigt, daß das in der US-PS 3922335 beschriebene Verfahren außerordentlich hohe Durchsätze und hohe Ausbeuten ergibt und über die Fähigkeit verfügt. Ruße hoher Güte zu erzeugen.In processes of the type mentioned above in which feed is injected from the outer periphery of the stream of combustion gases, there is the potential for combustion gases to flow unused through the system. This is the case, for example, when the hydrocarbon feedstock does not completely fill the region through which the combustion gases pass, thereby allowing heat in the form of the combustion gases to escape unused. The tendency for this increases with increasing size of the reactor. In order to prevent such an uneconomical loss of combustion gases, US Pat. No. 3,922,335 discloses injecting additional feed into the inner region of the stream of combustion gases which is not reached by the feed material injected from the outer periphery of the transition zone. The US patent describes the use of a suitable device, such as a probe, through which the additional liquid hydrocarbon feedstock enters the core of the stream of combustion gases substantially transversely and in the direction from the center or core of the flow of the combustion gases out to the reactor walls is injected. In this operation, it is found that the combustion gases for the desired purposes of shearing, Zerstäuber ^ and dispersing the oil droplets are thoroughly exploited. The injection of feed into the interior region of the stream of combustion gases occurs in the same plane as the injection of the feed from the outer periphery of the transition zone towards the interior of the stream of combustion gases. It has been found that the process described in US Pat. No. 3,922,335 gives extremely high throughputs and high yields and has the capability. To produce soot of high quality.

Es gibt jedoch Fälle, in denen es erwünscht ist. Ruße auf eine den beiden obigen Verfahren ähnliche Weise zu produzieren, dabei jedoch Ruße mit abweichenden Eigenschaften herzustellen. Insbesondere kann es wünschenswert sein. Ruße mit verringerter Farbstärke und erhöhten CDBP-Werten herzustellen, die Indikatoren für höhere Rückfederung und bessere hysteretische Eigenschaften sind.However, there are cases where it is desired. To produce carbon black in a similar way to the above two processes, but to produce carbon blacks with different properties. In particular, it may be desirable. To produce carbon blacks with reduced color strength and increased CDBP values, which are indicators of higher springback and better hysteretic properties.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Es ist ein Hauptziel der vorliegenden Erfindung, Ruße verfügbar zu machen, die durch Eigenschaften gekennzeichnet sind, die verbesserte Hysterese-Eigenschaften anzeigen. Weiterhin sollen niedrige Farbstärken und höhere Werte der DBP-Adsorptionszahl nach Zerkleinerung (CDBP) erreicht werden.It is a principal object of the present invention to provide carbon blacks characterized by properties which indicate improved hysteresis properties. Furthermore, low color strengths and higher values of the DBP adsorption number after comminution (CDBP) should be achieved.

Wesen der ErfindungEssence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von Furnace-Rußen zu entwickeln, bei dem die flüssigen Kohlenwasserstoffe von innen und von außen in die Verbrennungsgase eingespritzt werden, dies jedoch in entsprechend modifizierter Form durchzuführen.The invention has for its object to develop a multi-stage process for the production of furnace carbon blacks, in which the liquid hydrocarbons are injected from the inside and from the outside into the combustion gases, but to do this in a correspondingly modified form.

Das neue Verfahren besteht in der Durchführung des Einspritzens eines Teiles des flüssigen Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterials im wesentlichen radial in Form kompakter Ströme in den Strom der Verbrennungsgase an einer Stelle, an der der Strom der Verbrennungsgase noch nicht seine maximale Geschwindigkeit erreicht hat. Das Einsatzmaterial kann vom äußeren oder vom inneren Umfang des Stroms der Verbrennungsgase im wesentlichen radial in den geringere Geschwindigkeit besitzenden Strom der Verbrennungsgase eingespritzt werden. Es wird jedoch bevorzugt, die kompakten Ströme des Einsatzmaterials in den Strom geringerer Geschwindigkeit der Verbrennungsgase vom inneren Umfang her radial nach außen in den Strom der Verbrennungsgase einzuspritzen. In dem vorliegenden Stufen-Verfahren wird die maximale Geschwindigkeit des Stroms der Verbrennungsgase ungefähr am Mittelpunkt der Übergangszone erreicht. So kann, wenn beispielsweise das Einspritzen durch eine Sonde erfolgt, die Modifizierung in der Weise durchgeführt werden, daß die Sonde in die erste oder primäre Verbrennungszone zurückgezogen wird, so daß das radial, ob nach innen oder nach außen hin, eingespritzte Einsatzmaterial in einen Strom der Verbrennungsgase eintritt, der noch eine geringere Geschwindigkeit besitzt. Der Punkt bzw. die Ebene, wo das Einsatzmaterial tatsächlich in den Strom der Verbrennungsgase geringerer Geschwindigkeit eingespritzt wird, kann je nach der speziellen Güte oder dem Typ des gewünschten Rußes beträchtlich variiert werden. Es wird angenommen, daß das radiale Einspritzen der kompakten Ströme des flüssigen Einsatzmaterials nach innen oder nach außen in einen Verbrennungsgas-Strom niedrigerer Geschwindigkeit eine Bildung größerer (gröberer) Öl-Tröpfchen zur Folge hat, die mit einer Zunahme der CDBP-Werte im Zusammenhang zu stehen scheint.The new method is to inject a portion of the liquid hydrocarbon feedstock substantially radially in the form of compact streams into the stream of combustion gases at a point where the flow of the combustion gases has not yet reached its maximum velocity. The feedstock may be injected from the outside or inside circumference of the stream of combustion gases at substantially radially lower velocity combustion gas streams. However, it is preferred to inject the compact streams of the feedstock into the lower velocity stream of the combustion gases radially outwardly into the stream of combustion gases from the inner periphery. In the present stage process, the maximum velocity of the stream of combustion gases is reached approximately at the midpoint of the transition zone. Thus, for example, when injecting through a probe, the modification may be carried out by retracting the probe into the first or primary combustion zone such that the feed injected radially inwardly or outwardly into a stream the combustion gases enters, which still has a lower speed. The point where the feed is actually injected into the stream of lower velocity combustion gases may be varied considerably, depending on the particular grade or type of soot desired. It is believed that injecting the compact streams of liquid feed material radially inwardly or outwardly into a lower velocity combustion gas stream results in formation of larger (coarser) oil droplets associated with an increase in CDBP values seems to stand.

Bei der Herstellung der bei der Gewinnung der Ruße gemäß der vorliegenden Erfindung eingesetzten heißen Verbrennungsgase werden in einer geeigneten Verbrennungskammer ein flüssiger oder gasförmiger Brennstoff und ein Strom eines geeigneten Oxidationsmittels wie Luft, Sauerstoff, Mischungen aus Luft und Sauerstoff oder dergleichen miteinander umgesetzt. Zu den Brennstoffen, die sich für die Reaktion mit dem Strom des Oxidationsmittels in der Verbrennungskammer zur Erzeugung der heißen Verbrennungsgase eignen, zählen beliebige leicht brennbare Gas-, Dampf- oder Flüssigkeits-Ströme wie Wasserstoff, Carbonmonoxid, Methan, Acetylen, Alkohole und Kerosin. Im allgemeinen wird jedoch der Einsatz solcher Brennstoffe bevorzugt, die einen hohen Gehalt an kohlenstoffhaltigen Bestandteilen haben, insbesondere der Einsatz von Kohlenwasserstoffen. Zum Beispiel sind Ströme, die reich an Methan sind, wie Erdgas und modifiziertes oder angereichertes Erdgas, ausgezeichnete Brennstoffe, ebenso aber auch andere Ströme, die große Mengen an Kohlenwasserstoffen enthalten, wie verschiedene Kohlenwasserstoff-Gase und -Flüssigkeiten und Raffinerie-Nebenprodukte, darunter Ethan-, Propan-, Butan- und Pentan-Fraktionen, Brennstoff-Öle und dergleichen. Die hier verwendete Bezeichnung primäre Verbrennung bezieht sich auf die in der ersten Stufe des Baustein-Verfahrens verwendete Oxidationsmittel-Menge relativ zu derjenigen Menge an Oxidationsmittel, die theoretisch für die vollständige Verbrennung des Kohlenwasserstoffs der ersten Stufe zu Carbondioxid und Wasser benötigt wird. Auf diese Weise wird ein Strom heißer Verbrennungsgase gebildet, der mit hoher Lineargeschwindigkeit fließt. Weiterhin wurde gefunden, daß eine Druckdifferenz zwischen der Verbrennungskammer und der Reaktionskammer vonIn the production of the hot combustion gases used in obtaining the carbon blacks according to the present invention, a liquid or gaseous fuel and a stream of a suitable oxidizing agent such as air, oxygen, mixtures of air and oxygen or the like are reacted together in a suitable combustion chamber. The fuels suitable for reaction with the stream of oxidant in the combustion chamber to produce the hot combustion gases include any readily combustible gas, vapor or liquid streams such as hydrogen, carbon monoxide, methane, acetylene, alcohols and kerosene. In general, however, the use of such fuels is preferred, which have a high content of carbonaceous constituents, in particular the use of hydrocarbons. For example, streams rich in methane, such as natural gas and modified or enriched natural gas, are excellent fuels, as well as other streams containing large amounts of hydrocarbons, such as various hydrocarbon gases and liquids, and refinery by-products, including ethane , Propane, butane and pentane fractions, fuel oils and the like. As used herein, primary combustion refers to the amount of oxidant used in the first stage of the building block process relative to that amount of oxidant theoretically required for complete combustion of the first stage hydrocarbon into carbon dioxide and water. In this way, a stream of hot combustion gases is formed which flows at a high linear velocity. Furthermore, it has been found that a pressure difference between the combustion chamber and the reaction chamber of

wenigstens 6,9kPa(1,0psi) und vorzugsweise etwa 10,3 bis 69кРа (1,5 bis 10psi) wünschenswert ist. Unter diesen Bedingungen wird ein Strom gasförmiger Verbrennungsprodukte erzeugt, der genügend kinetische Energie besitzt, um ein Ruß lieferndes, flüssiges kohlenwasserstoffhaltiges Einsatzmaterial für die Erzeugung der gewünschten Ruß-Produkte ausreichend gut zu zerstäuben. Der erhaltene, aus der primären Verbrennungszone austretende Strom der Verbrennungsgase erreicht eine Temperatur von mindestens etwa 13160C (240O0F), wobei die besonders bevorzugten Temperaturen mindestens oberhalb von etwa 1649°C (30000F) liegen. Die heißen Verbrennungsgase werden in Abwärtsrichtung mit hoher Lineargeschwindigkeit vorwärtsgetrieben, die noch dadurch gesteigert wird, daß die Verbrennungsgase in eine eingeschlossene Übergangsstufe mit kleinerem Durchmesser geleitet werden, die gegebenenfalls verjüngt oder eingeschnürt sein kann, etwa mittels einer üblichen Venturi-Verengung.at least 6,9kPa (1.0 psi), and preferably about 10.3 to 69 kb (1.5 to 10 psi) is desirable. Under these conditions, a stream of gaseous combustion products is generated which has sufficient kinetic energy to sufficiently atomize a carbon black-yielding liquid hydrocarbonaceous feedstock to produce the desired carbon black products. The flow of the combustion gases obtained, leaving the primary combustion zone attains a temperature of at least about 1316 0 C (240o F 0), with the most preferred temperatures at least above about 1649 ° C (3000 0 F). The hot combustion gases are propelled in the downward direction at high linear velocity, which is further enhanced by passing the combustion gases into an enclosed smaller diameter transition stage, which may be tapered or constricted, such as by means of a conventional Venturi throat.

In dem vorliegenden Verfahren wird ein Teil des flüssigen Einsatzmaterials in Form mehrerer kompakter Ströme vom inneren oder äußeren Umfang des Stroms der Verbrennungsgase her in einer im wesentlichen radialen, auswärtigen oder einwertigen Richtung in die Verbrennungsgase an der Stelle eingespritzt, an der der Strom der Verbrennungsgase noch nicht maximale Geschwindigkeit erreicht hat, d.h. ungefähr am Mittelpunkt der Übergangszone. Der Rest des Einsatzmaterials wird im wesentlichen radial in Form mehrerer kompakter Ströme annähernd am Mittelpunkt der Übergangszone in die Verbrennungsgase von deren äußerem oder innerem Umfang her eingespritzt, wobei dem Einspritzen vom äußeren Umfang des Stroms der Verbrennungsgase her der Vorzug gegeben wird. Mittels dieser Arbeitsweise des Einspritzens des flüssigen Einsatzmaterials werden die Werte der Farbstärke und der DBP-Adsorptionszahl nach Zerkleinerung (CDBP) der erzeugten Ruße in einer Richtung verändert, die eine verbesserte Hysterese begünstigt.In the present method, a portion of the liquid feedstock is injected in the form of a plurality of compact streams from the inner or outer periphery of the stream of combustion gases in a substantially radial, outward or monovalent direction into the combustion gases at the point where the flow of combustion gases is still present has not reached maximum speed, ie approximately at the midpoint of the transition zone. The remainder of the feedstock is injected substantially radially in the form of a plurality of compact streams approximately at the midpoint of the transition zone into the combustion gases from the outer or inner periphery thereof, with preference given to injection from the outer periphery of the stream of combustion gases. By this operation of injecting the liquid feedstock, the levels of color strength and DBP adsorption number after comminution (CDBP) of the produced carbon blacks are changed in a direction that promotes improved hysteresis.

In der zweiten Stufe des Verfahrens fließen die Verbrennungsgase mit hoher Geschwindigkeit, und es herrscht dort ein gaskinetischer Druck von wenigstens etwa 6,9 kPa (1,0 psi). Der teil des flüssigen. Ruß liefernden Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterials, der in Form kompakter Ströme in die Verbrennungsgase in der zweiten oder Übergangs-Zone eingespritzt wird, muß unter hinreichend hohem Druck eingespritzt werden, um die angemessene Durchdringung zu erreichen und dadurch einen hohen Grad der Vermischung und Scherwirkung der heißen Verbrennungsgase und des flüssigen Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterials sicherzustellen. Das flüssige Einsatzmaterial wird im wesentlichen in Querrichtung vom äußeren oder inneren Umfang des Stroms der heißen Verbrennungsgase her in Form mehrerer kompakter Ströme (kohärenter Strahlen) eingespritzt, die gut in den inneren Bereich oder Kern des Stroms der Verbrennungsgase eindringen. Geeignet für die hier angegebene Verwendung als Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterialien, die sich unter den Reaktionsbedingungen leicht verflüchtigen lassen, sind ungesättigte Kohlenwasserstoffe wie Acetylen, Olefine wie Ethylen, Propylen und Butylen, Aromaten wie Benzol, Toluol und Xylol, bestimmte gesättigte Kohlenwasserstoffe und verdampfte Kohlenwasserstoffe wie Kerosin, Naphthaline, Terpene, Ethylen-Teere, aromatische Raffinationsöle (aromatic cycle stocks) und dergleichen.In the second stage of the process, the combustion gases flow at high velocity and there is a gas kinetic pressure of at least about 6.9 kPa (1.0 psi). The part of the liquid. Carbon black feedstock injected in the form of compact streams into the combustion gases in the second or transition zone must be injected at a sufficiently high pressure to achieve adequate penetration and thereby a high degree of mixing and shear of the hot combustion gases and the liquid hydrocarbon feedstock. The liquid feedstock is injected substantially in the transverse direction from the outer or inner periphery of the stream of hot combustion gases in the form of a plurality of compact streams (coherent jets) which penetrate well into the inner region or core of the stream of combustion gases. Suitable for use herein as hydrocarbon feedstocks which readily volatilize under the reaction conditions are unsaturated hydrocarbons such as acetylene, olefins such as ethylene, propylene and butylene, aromatics such as benzene, toluene and xylene, certain saturated hydrocarbons and vaporized hydrocarbons such as kerosene , Naphthalenes, terpenes, ethylene tars, aromatic cycle stocks and the like.

Die dritte Stufe des mehrstufigen Verfahrens besteht darin, eine Reaktionszone zu schaffen, die eine für die Ruß-Bildungsreaktion ausreichende Verweilzeit gewährleistet, bevor die Reaktion durch Abschrecken beendet wird. In jedem Fall hängt die Verweilzeit von speziellen Verfahrensbedingungen und von der speziellen zu erzeugenden Ruß-Art ab.The third step of the multi-stage process is to provide a reaction zone which will ensure a residence time sufficient for the carbon black formation reaction before quenching the reaction. In each case, the residence time depends on specific process conditions and on the particular type of soot to be produced.

Nachdem die Ruß-Bildungsreaktion für die Dauer der gewünschten Zeitspanne abgelaufen ist, wird die Reaktion dadurch beendet, daß unter Benutzung mindestens eines Satzes Sprühdüsen eine Abschreckflüssigkeit, etwa Wasser, aufgesprüht wird. Die heißen Abgase, in denen die Ruß-Produkte suspendiert enthalten sind, werden dann stromabwärts weitergeleitet, wo die Schritte des Kühlens, Abtrennens und Sammelns des Rußes in üblicher Weise durchgeführt werden. Beispielsweise wird die Abtrennung des Rußes aus dem Gas-Strom in einfacher Weise durch übliche Vorrichtungen wie einen Abscheider, einen Zyklon-Abscheider, ein Schlauchfilter oder Kombinationen aus diesen erreicht.After the soot-forming reaction has elapsed for the desired period of time, the reaction is terminated by spraying a quench liquid, such as water, using at least one set of spray nozzles. The hot exhaust gases, in which the soot products are suspended, are then passed downstream, where the steps of cooling, separating and collecting the carbon black are carried out in a conventional manner. For example, the separation of the carbon black from the gas stream is achieved in a simple manner by conventional devices such as a separator, a cyclone separator, a bag filter or combinations thereof.

Bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung sind die Mengen des in die primäre Verbrennungszone und des an der Stelle, an der die Verbrennungsgase die maximale Geschwindigkeit erreicht haben, eingespritzten Einsatzmaterials beliebige Mengen, die zu dem Verfahren der Bildung von Rußen mit höheren CDBP-Werten führen. Weiterhin verleihen die Ruße den sie enthaltenden Kautschuk-Zusammensetzungen verbesserte hysteretische Eigenschaften. Es wird bevorzugt, eine Menge von etwa 20 bis etwa 80% des flüssigen Einsatzmaterials als kompakte Ströme in die primäre Verbrennungszone einzuspritzen, während die restliche Menge des Einsatzmaterials als kompakte Ströme in der Übergangszone ungefähr an der Stelle eingespritzt wird, an der der Strom der Verbrennungsgase die maximale Geschwindigkeit erreicht hat. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird eine Menge von etwa 40 bis etwa 60% des Einsatzmaterials in die primäre Verbrennungszone eingespritzt, wobei die restliche Menge des Einsatzmaterials ungefähr an der Stelle in der Übergangszone eingespritzt wird, an der der Strom der Verbrennungsgase die maximale Geschwindigkeit erreicht hat. Zur Bestimmung der analytischen und physikalischen Eigenschaften der mittels des Verfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellten Ruße werden die nachstehend aufgeführten Prüfverfahren benutzt. lod-AdsorptionszahlIn the practice of the present invention, the amounts of feed injected into the primary combustion zone and at the point where the combustion gases have reached maximum velocity are any amounts that result in the process of forming carbon blacks having higher CDBP values , Furthermore, the carbon blacks impart improved hysteretic properties to the rubber compositions containing them. It is preferred to inject an amount of from about 20 to about 80% of the liquid feed as compact streams into the primary combustion zone while injecting the remainder of the feed as compact streams in the transition zone at about the point where the flow of the combustion gases has reached the maximum speed. In a particularly preferred embodiment, an amount of from about 40% to about 60% of the feedstock is injected into the primary combustion zone, with the remainder of the feedstock injected approximately at the point in the transition zone where the flow of combustion gases has reached maximum velocity , To determine the analytical and physical properties of the carbon blacks produced by the process according to the present invention, the test methods listed below are used. iodine adsorption number

Die lod-Adsorptionszahl wird gemäß ASTM D1510-70 bestimmtThe iodine adsorption number is determined according to ASTM D1510-70

Farbstärkecolor strength

Die Farbstärke einer Ruß-Probe im Vergleich zu einem Industrie-Farbstärke-Standard-Ruß wird gemäß ASTM D 3265-76a bestimmt.The tinting strength of a carbon black sample compared to an industrial tint standard carbon black is determined according to ASTM D 3265-76a.

Dibutylphthalat (DBP)-AdsorptionszahlDibutyl phthalate (DBP) adsorption number

Die DBP-Zahl eines Rußes wird gemäß ASTM D 2414-76 bestimmt. Die angegebenen Werte zeigen an, ob ein Ruß in Flocken-Form oder Pellet-Form vorliegtThe DBP number of a carbon black is determined according to ASTM D 2414-76. The values indicated indicate whether a carbon black is in flake form or pellet form

DBP-Adsorptionszahl nach Zerkleinerung (CDBP)DBP adsorption number after comminution (CDBP)

Ein Ruß-Pellet wird einer Zerkleinerungsoperation unterworfen, und die Struktur wird dann gemäß ASTM D 3493-79 gemessen. Modul und ZugfestigkeitA carbon black pellet is subjected to a crushing operation and the structure is then measured according to ASTM D 3493-79. Modulus and tensile strength

Diese physikalischen Eigenschaften werden bestimmt mittels der Prüfverfahren gemäß ASTM D-412. Kurz gesagt gibt die Modul-Messung die Zugkraft pro Fläche (pounds per square inch) an, die bei Dehnung einer Probe eines vulkanisierten Kautschuks auf 300% ihrer ursprünglichen Länge gemessen wird. Als Zugfestigkeit wird die Reißfestigkeit, d. h. die Zugkraft pro Fläche (pounds per square inch) gemessen, bei der eine Probe eines vulkanisierten Kautschuks im Test auf Zugbeanspruchung reißt oder brichtThese physical properties are determined by means of the test methods according to ASTM D-412. Briefly, the modulus measurement indicates the pounds per square inch of drag measured on elongation of a cured rubber sample to 300% of its original length. As tensile strength, the tear strength, i. H. the pull per square inch at which a sample of vulcanized rubber tears or breaks in the tensile test

Extrusions-Schrumpfung Sie wird gemäß ASTM D 2230-37 (Methode B) bestimmt.Extrusion Shrinkage It is determined according to ASTM D 2230-37 (Method B).

Rückfederung (Elastizität)Springback (elasticity)

Sie wird mittels des in ASTM D 1054 angegebenen Prüfverfahrens bestimmt.It is determined by means of the test method given in ASTM D 1054.

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, die jedoch keine Beschränkung bedeuten, sondern Fachleute weitere mögliche Ausführungsformen erkennen lassen.The present invention is further illustrated by the following examples, which are not limitative, but those skilled in the art will recognize other possible embodiments.

Beispiel 1example 1

In diesem Beispiel wird eine geeignete Reaktionsapparatur verwendet, die mit Vorrichtungen versehen ist zur Einspeisung von ein Verbrennungsgas erzeugenden Ausgangsstoffen, d. h. einem Brennstoff und einem Oxidationsmittel, entweder als getrennte Ströme oder als gasförmige Reaktionsprodukte einer Vorverbrennung, in die primäre Reaktionszone, sowie mit Vorrichtungen zur Einspeisung des Ruß liefernden, kohlenwasserstoffhaltigen Einsatzmaterials, die beweglich sind, damit sie die Einstellung des Ortes der radialen Einspritzung des Einsatzmaterials in einwertiger oder auswärtiger Richtung in den Strom der Verbrennungsgase vor dem Punkt, an dem diese ihre maximale Geschwindigkeit erreichen, ermöglichen. Die Apparatur kann aus jedem geeigneten Material wie Metall hergestellt werden und entweder mit feuerfester Isolierung versehen oder von einer Kühlvorrichtung für eine umlaufende Flüssigkeit, vorzugsweise Wasser, umgeben sein. Zusätzlich ist die Apparatur mit Vorrichtungen zur Aufzeichnung von Drücken und Temperaturen, Vorrichtungen zum Abschrecken der Ruß-Bildungsreaktion wie.Sprühdüsen, Vorrichtungen zum Kühlen des Ruß-Produkts und Vorrichtungen zum Abtrennen und Isolieren des Rußes von anderen, unerwünschten Nebenprodukten ausgerüstet.In this example, a suitable reaction apparatus is used, which is provided with devices for feeding combustion gas-generating starting materials, i. H. a fuel and an oxidant, either as separate streams or as gaseous reaction products of a precombustion, into the primary reaction zone, as well as devices for feeding the carbon black-supplying hydrocarbonaceous feed which are movable to permit adjustment of the location of radial injection of the feedstock monovalent or outward direction into the flow of combustion gases before the point where they reach their maximum velocity. The apparatus may be made of any suitable material, such as metal, and either provided with refractory insulation or surrounded by a recirculating liquid cooling device, preferably water. In addition, the apparatus is equipped with devices for recording pressures and temperatures, devices for quenching the soot formation reaction, such as spray nozzles, devices for cooling the soot product, and devices for separating and isolating the soot from other unwanted by-products.

Bei der Ausführung des vorliegenden Beispiels kann jeder geeignete Brenner in der primären oder ersten Stufe der Verbrennung eingesetzt werden, worin eine primäre Verbrennung von 150% erzielt werden kann. Die Verbrennungsgase der ersten Stufe mit einer primären Verbrennung von 150% werden dadurch gebildet, daß die Verbrennungszone der Apparatur mit auf 922 K (1200"F) vorgeheizter Luft in einer Durchsatzmenge von 3,736m3/s (475 k.s.c.f.h.) und mit Erdgas in einer Durchsatzmenge von 0,256 m3/s (32,6 k.s.c.f.h.) beschickt wird, wodurch ein Strom der Verbrennungsgase erzeugt wird, der in Stromabwärtiger Richtung mit hoher Lineargeschwindigkeit fließt. Der rasch fließende Strom der Verbrennungsgase tritt in eine zweite oder Übergangs-Zone ein, die einen kleineren Durchmesser bzw. Querschnitt besitzt, um die Lineargeschwindigkeit des Stroms der Verbrennungsgase zu erhöhen. Ein geeignetes flüssiges kohlenwasserstoffhaltiges Einsatzmaterial wird dann im wesentlichen in Querrichtung in den resultierenden Strom heißer Verbrennungsgase eingeleitet. Das Einsatzmaterial wird in Form kompakter Ströme sowohl vom äußeren Umfang her radial nach innen in Richtung auf den Kern der Verbrennungsgase hin durch 12 unbehinderte Öffnungen, von denen jede eine Größe von 1,50mm (0,059inch) besitzt, als auch vom inneren Umfang her radial auswärts in den Strom der Verbrennungsgase durch 6 unbehinderte Öffnungen, von denen jede eine Größe von 1,50mm (0,059 inch) besitzt, eingespritzt. Dementsprechend wird bei diesem Versuch ein Drittel (Ѵз) des Einsatzmaterials vom inneren Umfang her nach außen eingespritzt, wobei die verbleibenden zwei Drittel (2/з) vom äußeren Umfang des Stroms der Verbrennungsgase her nach innen eingespritzt werden. Das Einspritzen des gesamten Einsatzmaterials findet in der gleichen Ebene statt, nämlich ungefähr am Mittelpunkt der Übergangszone, mit einer kombinierten Zuflußmenge von 1,02l/s(968g.p.h.) und unter. Bedingungen, die zur Sicherstellung eines geeigneten Grades des Eindringens in den Strom der Verbrennungsgase ausreichen, so daß in dem Reaktor keine Koksbildung stattfindet. Die Übergangszone der Apparatur hat einen Durchmesser von 315 mm (12,4inches) und eine Länge von 279mm (11 inches). Der Reaktor-Abschnitt hat einen Durchmesser von 457 mm (18inches) und eine Länge von 2,74m (9ft) vordem Abschrecken der Reaktion.In the practice of the present example, any suitable burner may be employed in the primary or first stage of combustion wherein a primary combustion of 150% can be achieved. The first stage combustion gases with a primary combustion of 150% are formed by passing the combustion zone of the apparatus at 922 K (1200 "F) preheated air at a rate of 3.376 m 3 / s (475 kscfh) and with natural gas in one Throughput of 0.256 m 3 / s (32.6 kscfh), thereby producing a flow of combustion gases flowing in a downstream direction at a high linear velocity The rapidly flowing stream of combustion gases enters a second or transition zone A suitable liquid hydrocarbonaceous feedstock is then introduced substantially transversely into the resulting stream of hot combustion gases The feedstock material becomes radially compact in the form of compact streams both from the outer perimeter inward toward the core of the combustion gases h in 12 unimpeded openings, each having a size of 1.50mm (0.059inch), and radially outward in the flow of the combustion gases through 6 unobstructed openings, each of which is 1.50mm (.059 in.) in size inch). Accordingly, in this experiment, one-third (Ѵ) of the feed is injected outwardly from the inner periphery, the remaining two-thirds ( 2 / з) being injected inwardly from the outer periphery of the stream of combustion gases. Injection of all feed occurs in the same plane, approximately at the midpoint of the transition zone, with a combined inflow of 1.02 l / s (968 g.ph) and below. Conditions sufficient to ensure a suitable degree of penetration into the flow of combustion gases so that no coke formation occurs in the reactor. The transition zone of the apparatus has a diameter of 315 mm (12.4 inches) and a length of 279 mm (11 inches). The reactor section has a diameter of 457 mm (18 inches) and a length of 2.74 m (9ft) before quenching the reaction.

Die Reaktion wird so durchgeführt, daß die Gesamt-Verbrennung bei dem Verfahren 26,1 % beträgt oder einem Äquivalenz-Verhältnis von 3,83 entspricht, und die Stelle des Abschreckens mit Wasser liegt 2,74m (9 ft) stromabwärts des Ortes, an dem das Einsatzmaterial eingespritzt wird. Die analytischen Charakteristika und die Charakteristika der Gebrauchseigenschaften dieses Rußes sind in Tabelle I angegeben. Darüber hinaus dient dieser Ruß hier als Kontrolle für den Ruß aus Beispiel Nr. 2, da hier das gesamte Einsatzmaterial am Mittelpunkt der Übergangszone eingeführt wurde, wo die maximale Geschwindigkeit des Stroms der Verbrennungsgase erreicht war.The reaction is carried out so that the total combustion in the process is 26.1% or an equivalency ratio of 3.83, and the site of quenching with water is 2.74m (9ft) downstream of the site the feed is injected. The analytical characteristics and the characteristics of the performance properties of this carbon black are given in Table I. In addition, this soot serves as a control for the carbon black of Example No. 2, since here all of the feed was introduced at the midpoint of the transition zone, where the maximum velocity of the combustion gas stream was reached.

Beispiel 2Example 2

Es wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 und unter Benutzung der gleichen Apparatur gearbeitet. Der hauptsächliche Unterschied dieses Beispiels zu Beispiel 1 besteht in der Änderung des Ortes, an dem das Einspritzen des flüssigen Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterials in Form kompakter Ströme vom inneren Umfang her radial nach außen in den Strom der Verbrennungsgase erfolgt. In diesem Versuch findet die partielle Einspritzung des flüssigen Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterials vom inneren Umfang her an einem Ort statt, an dem der Strom der Verbrennungsgase noch nicht seine maximale Geschwindigkeit erreicht hat, d. h. vor etwa dem Mittelpunkt der Übergangszone. Im einzelnen werden auf 922 K (1200°F)vorgeheizte Luft in einer Durchsatzmenge von 3,736m3/s (475k.s.c.f.h.) und Erdgas in einer Durchsatzmenge von 0,156m3/s (19,8k.s.c.f.h.) der primären Verbrennungszone zugeführt, um eine primäre Verbrennungsflamme oder eine Verbrennungsflamme der ersten Stufe mit einer Primärverbrennung von 247% zu erzielen. In diesem Versuch beträgt die Gesamt-Zuflußrate, mit der das flüssige Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterial eingespritzt wird, 1,03 l/s (978g.p.h.). Hier wird wie in Beispiel 1 das flüssige Einsatzmaterial in Form kompakter Ströme (kohärenter Strahlen) vom äußeren und vom inneren Umfang des Stroms der Verbrennungsgase her eingespritzt. Genauer werden 50% des Einsatzmaterials etwa am Mittelpunkt der Übergangszone durch 3 unbehinderte Öffnungen, von denen jede eine Größe von 2,74mm (0,110 inch) besitzt, vom äußeren Umfang her radial nach innen in den Strom der Verbrennungsgase eingespritzt. Die restlichen 50% des flüssigen Einsatzmaterials werden in Form kompakter Ströme vom inneren Umfang des Stroms der Verbrennungsgase her radial in auswärtiger Richtung in den Verbrennungsgasstrom durch 3 unbehinderte Öffnungen, von denen jede eine Größe von 2,87 mm (0,113inch) besitzt, eingespritzt. Das Einspritzen des flüssigen Einsatzmaterials vom inneren Umfang her erfolgt jedoch in diesem Versuch an einem Ort, der457 mm (18 inch) stromaufwärts von derjenigen Ebene liegt, wo die maximale Geschwindigkeit des Stroms depVerbrennungsgase erreicht ist, nämlich von etwa dem Mittelpunkt der Übergangszone. Der resultierende Strom der Verbrennungsgase tritt in die Reaktionszone ein, wo die Rußbildungs-Reaktion mit Wasser an einer 2,74m (9ft) stromabwärts von der Ebene, wo die maximale Geschwindigkeit des Gasstroms erreicht ist, d. h. von etwa dem Mittelpunkt der Übergangszone, gelegenen Stelle abgeschreckt wird. Die Gesamt-Verbrennung des Versuchs liegt bei 27,8%. Die analytischen und physikalischen Eigenschaften dieses Rußes sind in TabelleI angegeben.It is carried out according to the procedure of Example 1 and using the same apparatus. The main difference of this example to Example 1 is the change in the location where the liquid hydrocarbon feedstock is injected in the form of compact streams from the inner periphery radially outward into the flow of combustion gases. In this experiment, the partial injection of the liquid hydrocarbon feed takes place from the inner periphery to a location where the flow of the combustion gases has not yet reached its maximum velocity, ie, about the midpoint of the transition zone. More specifically, preheated air at a rate of 3,736m 3 / s (475k.scfh) and natural gas at a flow rate of 0.156m 3 / s (19.8k.scfh) are fed to the primary combustion zone at 922K (1200 ° F). to achieve a primary combustion flame or combustion flame of the first stage with a primary combustion of 247%. In this experiment, the total feed rate at which the liquid hydrocarbon feedstock is injected is 1.03 l / s (978g.ph). Here, as in Example 1, the liquid feedstock is injected in the form of compact streams (coherent jets) from the outside and inside circumference of the stream of the combustion gases. More specifically, about 50% of the feed at about the midpoint of the transition zone is injected radially inwardly into the flow of combustion gases through 3 unobstructed orifices, each of which is 2.10mm (0.110 inches) in size, from the outer perimeter. The remaining 50% of the liquid feed is injected in the form of compact streams from the inner circumference of the stream of combustion gases radially outward into the combustion gas stream through 3 unobstructed orifices, each having a size of 0.13 mm (0.113 inches). Injecting the liquid feed from the inner periphery, however, occurs in this experiment at a location 457 mm (18 inches) upstream of the plane where the maximum velocity of the flow of combustion gases is reached, from about the midpoint of the transition zone. The resulting stream of combustion gases enters the reaction zone where the soot formation reaction with water occurs at a 2,74m (9ft) downstream of the plane where the maximum velocity of the gas stream is reached, ie, from about the midpoint of the transition zone is deterred. The total combustion of the experiment is 27.8%. The analytical and physical properties of this carbon black are given in Table I.

lod-Zahl, mg l2/g Ruß Farbstärke, %iodine number, mg l 2 / g carbon black,%

DBP-Adsorption, Pellets, cm3/100g CDBP (24M4),cm3/100 gDBP adsorption, pellets, cm 3 / 100g CDBP (24M4), cm 3 / 100g

Beispiel Nr.Example no. 8989 22 8282 11 112112 9999 134134 129129 103103 105105

Die Eignung der Ruße gemäß der vorliegenden Erfindung als niedrig-hysteretische Verstärkungsmittel für Kautschuk-Zusammensetzungen geht aus der folgenden Tabelle Il deutlich hervor. Zur Bewertung der Ruße werden die Kautschuk-Zusammensetzungen in einfacherweise mittels herkömmlicher Verfahren hergestellt. Zum Beispiel werden Kautschuk und Ruß mittels einer üblichen Mischmaschine wie eines Banbury-Mischers und/oder eines Walzenmischers innig miteinander vermischt, um eine befriedigende Dispergierung sicherzustellen. Die Kautschuk-Formulierungen werden entsprechend Standard-Formulierungen der Industrie für Naturkautschuk und für synthetischen Kautschuk enthaltende Formulierungen kompoundiert. Die erhaltenen Vulkanisate werden für die Dauer der bei der Bestimmung der speziellen physikalischen Eigenschaft angegebenen Zeitspanne vernetzt. Für die Bewertung der Gebrauchseigenschaften der Ruße gemäß der vorliegenden Erfindung werden die nachstehenden Formulierungen verwendet, in denen die Mengen als Gewichts-Teile angegeben sind. Die hierin speziell verwendete Kautschuk-Formulierung ist die synthetische Kautschuk-Rezeptur gemäß ASTM D 3191 -79 und ist wie folgt gekennzeichnet:The suitability of the carbon blacks according to the present invention as low hysteretic reinforcing agents for rubber compositions is clearly shown in the following Table II. To evaluate the carbon blacks, the rubber compositions are readily prepared by conventional methods. For example, rubber and carbon black are intimately mixed together by a conventional mixing machine such as a Banbury mixer and / or a roll mixer to ensure satisfactory dispersion. The rubber formulations are compounded according to standard industry formulations for natural rubber and synthetic rubber containing formulations. The resulting vulcanizates are crosslinked for the duration of time specified in the determination of the specific physical property. For evaluating the performance of the carbon blacks according to the present invention, the following formulations are used, in which the amounts are given as parts by weight. The rubber formulation specifically used herein is the synthetic rubber formulation according to ASTM D 3191-79 and is characterized as follows:

Bestandteilcomponent Mengeamount Polymerpolymer (SBR 1 500—23,5% Styrol,(SBR 1 500-23.5% styrene, 76,5% Butadien)76.5% butadiene) 100100 Zinkoxidzinc oxide 33 Schwefelsulfur 1,751.75 Stearinsäurestearic acid 11 N-tert-Butyl-2-benzothiazolsulfenamidN-tert-butyl-2-benzothiazole sulfenamide 11 Rußsoot 5050

In der folgenden Tabelle Il werden die vorteilhaften und überraschenden Ergebnisse aufgezeigt, die durch Verwendung der im Vorstehenden beschriebenen Ruß-Produkte als Zusatzstoffe in Kautschuk-Formulierungen erzielt wurden, wobei diese Ergebnisse nicht auf die vorliegenden Beispiele beschränkt sind.The following Table II shows the advantageous and surprising results obtained by using the above-described carbon black products as additives in rubber formulations, these results being not limited to the present examples.

Tabelle IlTable II

Physikalische Eigenschaften von Vulkanisaten synthetischem KautschukPhysical properties of vulcanizates of synthetic rubber

Ruß: ProbeSoot: sample Beispiel 1 *Example 1 * Beispiel 2*Example 2 * 300%-Modul,35min, MPa300% modulus, 35min, MPa +4,068+4.068 +2,103+2.103 300%-Modul, 35 min, (psi)300% modulus, 35 min, (psi) (+590)(+590) (+305)(+305) 300 %-Modul, 50 min, MPa300% modulus, 50 min, MPa +4,621+4.621 +2,310+2.310 300%-Modul, 50 min, (psi)300% modulus, 50 min, (psi) (+670)(+670) (+335)(+335) Zugfestigkeit, 50 min, MPaTensile strength, 50 min, MPa +2,034+2.034 +0,379+0.379 Zugfestigkeit, 50 min, (psi)Tensile strength, 50 min, (psi) (+295)(+295) (+55)(+55) Extrusions-Schrumpfung,%Extrusion shrinkage% 8989 8989 Rückfederung, 60 min, %Springback, 60 min,% -3,9-3.9 -1,4-1.4

♦Die Werte sind angegeben relativ zu IRB Nr. 5.♦ Values are given relative to IRB # 5.

Die vergleichende Betrachtung der oben angegebenen Daten ergibt, daß gemäß dem vorliegenden Verfahren hergestellte Ruße die gewünschten Eigenschaften aufweisen. Wenn sie in eine Kautschuk-Formulierung eingearbeitet werden, ergibt sich eine signifikante Verbesserung des Rückfederungs-Verhaltens, das ein Zeichen dafür ist, daß das Kautschuk-Vulkanisat verbesserte Hysterese aufweist.Comparative analysis of the data given above shows that carbon blacks prepared according to the present process have the desired properties. When incorporated into a rubber formulation, there is a significant improvement in springback performance which is an indication that the rubber vulcanizate has improved hysteresis.

Claims (5)

1. Stufenweises Verfahren zur Herstellung von Furnace-Rußen, in dem in einer ersten Zone ein Brennstoff und ein Oxidationsmittel unter Bildung eines Stroms heißer primärer Verbrennungsgase umgesetzt werden, deren Energie für die Umwandlung eines rußliefernden flüssigen Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterials in Ruß ausreicht, und in dem in einer zweiten Zone flüssiges Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterial peripher in Form mehrerer kompakter Ströme (kohärenter Strahlen) in den Strom gasförmiger Verbrennungsprodukte in einer Richtung im wesentlichen quer zur Strömungsrichtung des Stroms der Verbrennungsgase und unter einem Druck, der zur Erzielung des für eine angemessene Scherwirkung und Vermischung des Einsatzmaterials erforderlichen Grades des Eindringens ausreicht, an einer Stelle eingespritzt wird, an der der Strom der Verbrennungsgase maximale Geschwindigkeit erreicht hat, und in dem in einer dritten Zone das Einsatzmaterial zersetzt und in Ruß umgewandelt wird, bevor die Rußbildungsreaktion durch Abschrecken beendet und der gebildete Ruß dann gekühlt, abgetrennt und isoliert wird, gekennzeichnet dadurch, daß eine Menge von etwa 20% bis etwa 80% der Gesamtmenge des flüssigen Einsatzmaterials in den Strom der Verbrennungsgase vor der Stelle, an der die maximale Geschwindigkeit des Stroms der Verbrennungsgase erreicht ist, eingespritzt wird, wobei der Rest etwa an der Stelle zugegeben wird, an der der Strom der Verbrennungsgase maximale Geschwindigkeit erreicht hat.A step-by-step process for producing furnace carbon blacks in which, in a first zone, a fuel and an oxidizer are reacted to form a stream of hot primary combustion gases, the energy of which is sufficient to convert a carbon black hydrocarbon feedstock into carbon black, and wherein in a second zone liquid hydrocarbon feedstock peripherally in the form of a plurality of compact streams (coherent jets) into the flow of gaseous combustion products in a direction substantially transverse to the flow direction of the stream of combustion gases and under pressure sufficient to obtain adequate shearing and mixing sufficient penetration of the feedstock is injected at a point where the flow of combustion gases has reached maximum velocity, and in which, in a third zone, the feedstock is decomposed and converted to soot before the soot quenching and the resulting carbon black is then cooled, separated and isolated, characterized in that an amount of from about 20% to about 80% of the total amount of the liquid feed into the stream of combustion gases before the maximum velocity of the Current of the combustion gases is reached, with the remainder is added approximately at the point at which the flow of combustion gases has reached maximum speed. 2. Verfahren nach Punkt !,gekennzeichnet dadurch, daß eine Menge von etwa 40% bis etwa 60% der Gesamtmenge des flüssigen Einsatzmaterials in den Strom der Verbrennungsgase vor der Stelle, an der die maximale Geschwindigkeit des Stroms der Verbrennungsgase erreicht ist, eingespritzt wird, wobei der Rest etwa an der Stelle zugegeben wird, an der der Strom der Verbrennungsgase maximale Geschwindigkeit erreicht hat.2. Method according to item 1, characterized in that an amount of from about 40% to about 60% of the total amount of the liquid feed is injected into the flow of combustion gases before the point at which the maximum velocity of the flow of combustion gases is reached, the remainder being added approximately at the point where the flow of combustion gases has reached maximum velocity. 3. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß das flüssige Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterial, das in den Strom der Verbrennungsgase vor der Stelle eingeleitet wird, an der der Strom der Verbrennungsgase maximale Geschwindigkeit erreicht hat, im wesentlichen in Querrichtung vom inneren Umfang des Stroms der Verbrennungsgase nach außen hin eingespritzt wird.3. A method according to item 1, characterized in that the liquid hydrocarbon feed introduced into the flow of combustion gases upstream of the point at which the flow of combustion gases has reached maximum velocity substantially transversely from the internal circumference of the flow Combustion gases is injected to the outside. 4. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß das flüssige Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterial, das in den Strom der Verbrennungsgase etwa an der Stelle eingeleitet wird, an der die maximale Geschwindigkeit erreicht ist, im wesentlichen in Querrichtung vom äußeren Umfang des Stroms der Verbrennungsgase nach innen hin eingespritzt wird.4. The method according to item 1, characterized in that the liquid hydrocarbon feedstock introduced into the flow of combustion gases at about the point at which the maximum velocity is reached substantially transversely from the outer periphery of the flow of the combustion gases injected inside. 5. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß das flüssige Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterial, das in den Strom der Verbrennungsgase vor der Stelle eingeleitet wird, an der der Strom der Verbrennungsgase maximale Geschwindigkeit erreicht hat, im wesentlichen in Querrichtung vom inneren Umfang des Stroms der Verbrennungsgase nach außen hin eingespritzt wird und das flüssige Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterial, das in den Strom der Verbrennungsgase etwa an der Stelle eingeleitet wird, an der die maximale Geschwindigkeit erreicht ist, im wesentlichen in Querrichtung vom äußeren Umfang des Stroms der Verbrennungsgase nach innen eingespritzt wird.A method according to item 1, characterized in that the liquid hydrocarbon feed introduced into the flow of combustion gases upstream of the point at which the flow of combustion gases has reached maximum velocity substantially transversely from the internal circumference of the flow Combustion gases are injected to the outside and the liquid hydrocarbon feedstock, which is introduced into the flow of combustion gases at about the point where the maximum velocity is reached, is injected substantially in the transverse direction from the outer periphery of the flow of the combustion gases inwards.
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