DD227971A1 - SOLVENT-REDUCED CELLULOSENITRATE ALKYDE RESINS - Google Patents

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DD227971A1
DD227971A1 DD24622882A DD24622882A DD227971A1 DD 227971 A1 DD227971 A1 DD 227971A1 DD 24622882 A DD24622882 A DD 24622882A DD 24622882 A DD24622882 A DD 24622882A DD 227971 A1 DD227971 A1 DD 227971A1
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DD24622882A
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Karin Behr
Werner Lohs
Lotte Leuschner
Karl-Heinz Ziegenbalg
Eckhard Horn
Elisabeth Anton
Otto Urban
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Zwickau Lackharz
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Abstract

Loesungsmittelreduzierte Cellulosenitrat-Alkydharz-Anstrichstoffe auf der Grundlage eines Bindemittelgemisches aus ueblichen Cellulosenitraten und speziellen neuartigen Alkydharzen, die hydroxyl- oder karboxylfunktionalisierte Oligomere des a-Methylstyrens einkondensiert enthalten. Die Anwendung fuer die industrielle Lackierung als auch im Bereich des Handwerkers oder Heimwerkers kann als Klarlack, Grundierung, Vorlack und Decklack erfolgen.Low-solvent cellulose nitrate-alkyd resin paints based on a binder mixture of conventional cellulose nitrates and special novel alkyd resins which contain condensed hydroxyl- or carboxyl-functionalized oligomers of the α-methylstyrene. The application for industrial painting as well as in the field of craftsmen or do-it-yourselfers can be carried out as a clearcoat, primer, pre-coat and topcoat.

Description

Titel der ErfindungTitle of the invention

Lösungsmittelreduzierte Cellulosenitrat-Alkydharz-AnstrichstoffeSolvent-reduced cellulose nitrate alkyd resin paints

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft Cellulosenitrat-Alkydharz-Anstriehstoffe, die sich durch geringere Lösungsmittelanteile bei Verarbeitungsviskosität auszeichnen.The invention relates to cellulose nitrate alkyd resin Anstriehstoffe which are characterized by lower solvent contents at processing viscosity.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Die bekannten Cellulosenitrat-Alkydharz-Anstrichstoffe enthalten im wesentlichen kurzölige Alkydharze, Gellulosenitrate, Weichmacher, Pigmente und organische Lösungsmittel. Die Eigenschaften des Anstrichstoffs werden bestimmt durch die Arten der einzelnen Komponenten sowie deren Mengenverhältnisse untereinander. Zur Einstellung einer für die Spritzverarbeitung üblichen Viskosität sind beträchtliche Mengen organischer Lösungsmittel erforderlich, die nach dem Auftragen in die Atmosphäre entweichen und somit eine Belastung der Umwelt darstellene Bei Verwendung mittel- oder längeröliger Alkydharze, die im allgemeinen ein günstigeres Verdünnungsverhalten zeigen, ist die mögliche Lösungsmitteleinsparung dennoch gering, da eine erhöhte Menge Cellulosenitrat eingesetzt werden muß, um die schlechteren, vorwiegend auf die Weichmacherwirkung dieser Alkydharze zurückzuführenden, Eigenschaften der überzüge auf ein vergleichbares Maß zu bringen. Zur Einstellung der Verarbeitungsviskosität wird bei diesen Anstrichstoffen wieder eine erhöhte Lösungsmittelmenge notwendig. (Siehe Vergleichsbeispiele)The known cellulose nitrate alkyd resin paints contain substantially short oil alkyd resins, gellulose nitrates, plasticizers, pigments and organic solvents. The properties of the paint are determined by the types of the individual components and their proportions with each other. In order to set a customary for the spray-viscosity viscosity considerable amounts of organic solvents are required, which escape after application to the atmosphere and thus pose a burden on the environment e When using medium or longer oil alkyd resins, which generally show a more favorable dilution behavior, is the possible Solvent saving nevertheless low, since an increased amount of cellulose nitrate must be used to bring the worse, mainly due to the plasticizing effect of these alkyd resins, properties of the coatings to a comparable level. To adjust the processing viscosity of these paints again an increased amount of solvent is necessary. (See Comparative Examples)

9iinP79iinP7

Ziel der Erfindung·Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, die erforderliche Lösungsmittelmenge zur Einstellung der Verarbeitungsviskosität der Cellulosenitrat-Alkydharz-Anstrichstoffe zu reduzieren, ohne die Eigenschaften des Anstrichfilms zu beeinträchtigen·The object of the invention is to reduce the amount of solvent required for adjusting the processing viscosity of the cellulose nitrate-alkyd resin paints without impairing the properties of the paint film.

-o"-O"

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Cellulosenitrat-Alk.ydharz-Anstrichstoffe zu schaffen, die bei geringem Lösungsmittelbedarf für die Verarbeitung 'gute Eigenschaften der Überzüge aufweisen·The object of the invention is to provide cellulose nitrate alkyd resin paints which have good properties of the coatings with low solvent requirement for processing.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß als Bindemittel eine Kombination, bestehend aus 30 bis -50 Masse-Teilen Cellulosenitrat und 70 bis 20 Masse-Teilen mindestens eines Alkydharzes, das 20 bis 50 Masse-% eines hydroxyl- oder ,karboxylfunktionalisierten Oligomeren des oC-Methylstyrens einkondensiert enthält, eingesetzt wird· Die resultierenden Anstrichstoffe können außerdem noch untergeordnete Mengen von Weich- oder Hartharzen enthalten«This object is achieved in that the binder is a combination consisting of 30 to -50 parts by mass of cellulose nitrate and 70 to 20 parts by mass of at least one alkyd resin containing 20 to 50% by mass of a hydroxyl- or carboxyl-functionalized oligomer of the oC- The resulting paints may also contain minor amounts of soft or hard resins. "

Anstrichstoffe auf dieser Bindemittelbasis zeigen gegenüber bekannten Cellulosenitrat-Alkydharz-Anstrichstoffen einen deutlich verringerten Lösungsmittelverbrauch bei der Einstellung der Verarbeitungsviskosität, ohne daß dabei wichtige Eigenschaften, wie z.B· Trocknung, Pendelhärte, mechanische' Eigenschaften und Glanz, beeinträchtigt werden. Die erfindungsgemäßen Anstrichstoffe ermöglichen sogar, eine erhöhte Härte und eine verbesserte Glanzausbildung der Überzüge gegenüber den herkömmlichen Anstrichstoffen auf der Basis Cellulosenitrat-Alkydharz-Kombinationen·Paints based on this binder show markedly reduced solvent consumption in adjusting the processing viscosity compared with known cellulose nitrate-alkyd resin paints without adversely affecting important properties such as drying, pendulum hardness, mechanical properties and gloss. The paints according to the invention even enable an increased hardness and an improved gloss of the coatings over the conventional paints based on cellulose nitrate-alkyd resin combinations.

Für die Herstellung der Bindemittelkombination sind praktisch alle Cellulosenitrate geeignet. Als besonders günstig jedoch erweisen sich solche Cellulosenitrate mit einem effektiven K-Wert von 48 bis 65· Sie zeigen gute Verträglichkeit zu den speziellen Alkydharzen der Kombination, sind ausreichend schnell in der Trocknung sowie in der Härteausbildung und beeinflussen die Glanzausbildung nicht negativ.Virtually all cellulose nitrates are suitable for the preparation of the binder combination. However, cellulose nitrates with an effective K value of 48 to 65 prove to be particularly favorable. They show good compatibility with the particular alkyd resins of the combination, are sufficiently fast in drying and in hardness formation and do not adversely affect gloss formation.

Die für' die Herstellung der Bindemittelkombination geeigneten Alkydharze werden nach bekannten Verfahren hergestellt. Sie enthalten neben den üblichen Rohstoffen, wie Öle oder Fettsäuren, zwei-, drei-, vier- oder auch höherwertige Alkohole oder deren Gemische und Polycarbonsäuren, insbesondere Dicar^· bonsäuren, in jedem Pall hydroxyl- oder karboxylfunktionalisierte Oligomere des oC-Methylstyrens einkondensiert. Diese Oligomeren besitzen eine Molmasse = 1000 g/mol, eine Funktionalität von 1 bis 2, vorzugsweise 1,5 bis 2 funktioneile Gruppen pro Molekül und können bis zu 55 Masse-%, vorzugsweise in einer Menge von 20 bis 50 Masse-%, in die Alkydharze einkondensiert sein.The alkyd resins suitable for the preparation of the binder combination are prepared by known methods. They contain in addition to the usual raw materials such as oils or fatty acids, di-, trihydric, tetrahydric or higher alcohols or mixtures thereof and polycarboxylic acids, especially dicarboxylic acids, in each Pall hydroxyl- or carboxyl-functionalized oligomers of oC-methylstyrene condensed. These oligomers have a molecular weight = 1000 g / mol, a functionality of 1 to 2, preferably 1.5 to 2 functional groups per molecule and can be up to 55% by mass, preferably in an amount of 20 to 50% by mass, in the alkyd resins are condensed.

Diese Alkydharze besitzen eine Öllänge von maximal 50 %, vorzugsweise 20 bis 35 %o Ihre Viskosität liegt bei maximal 5000 mPa#s bei einem Festkörpergehalt von 75 bis 95 Masse-%, die Säurezahl in der Regel bei = 25 mg KOH/g, ihre Molmasse beträgt maximal 2000 g/mol, vorzugsweise 1000 bis 1600 g/mol«These alkyd resins have an oil length of at most 50 %, preferably 20 to 35 % o Their viscosity is at a maximum 5000 mPa # s at a solids content of 75 to 95% by mass, the acid number is usually = 25 mg KOH / g, their Molecular weight is at most 2000 g / mol, preferably 1000 to 1600 g / mol

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Bindemittelkombinationen können diese Alkydharze allein oder auch Gemische aus ihnen eingesetzt werden.To prepare the binder combinations according to the invention, these alkyd resins may be used alone or mixtures thereof.

Die erfindungsgemäßen Cellulosenitrat-Alkydharz-Anstrichstoffe können als Klarlacke, aber auch pigmentiert, entsprechend der jeweiligen Formulierung als Grundierung, Vorlack oder Decklack verarbeitet werden. Ihre Herstellung erfolgt nach bekannten Methoden. Die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Anstrichstoffe kann praktisch nach allen bekannten Verfahren erfolgen. Besonders günstig können die vorteilhaften Eigenschaften bei Spritzapplikation genutzt werden.The cellulose nitrate-alkyd resin paints according to the invention can be processed as clear coats, but also pigmented, according to the particular formulation as a primer, precoat or topcoat. They are prepared by known methods. The processing of the paints according to the invention can be carried out in practice by all known processes. Particularly favorable, the advantageous properties can be used in spray application.

Ausführungsbeispieleembodiments

Alle nachfolgenden Beispiele, einschließlich Vergleichsbeispiele, wurden durch-Variation des Verhältnisses Alkydharz zu Cellulosenitrat so eingestellt, daß sie bezüglich ihrer lacktechnischen Kennwerte praktisch identische Meßwerte ergeben.All of the following examples, including comparative examples, were adjusted by varying the ratio of alkyd resin to cellulose nitrate to give virtually identical readings in terms of their coating characteristics.

Die Anstrichstoffe wurden mit einer Viskosität von 50 ί 1 sec Auslaufdauer gemäß TGL 14301/01 durch Spritzen so auf Glas und Blech appliziert, daß eine Trockenschichtstärke von 30 Mikrometern erhalten wurde. Die Einstellung der Verarbeitungsviskosität erfolgte mit einem Lösungsmittelgemisch aus Butanol, Butylacetat, Xylen im Verhältnis 1:2:2. Das Verhältnis von Pigment zu Bindemittel wurde in allen Beispielen konstant gehalten. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Anstrichstoffe und der Vergleichsanstrichstoffe auf Basis bekannter Alkydharze wurden Alkydharze eingesetzt, deren Zusammensetzung in Tabelle 1 wiedergegeben ist·The paints were applied by spraying on a glass and sheet with a viscosity of 50 ί 1 sec flow time according to TGL 14301/01 so that a dry film thickness of 30 micrometers was obtained. The adjustment of the processing viscosity was carried out with a solvent mixture of butanol, butyl acetate, xylene in the ratio 1: 2: 2. The ratio of pigment to binder was kept constant in all examples. For the preparation of the paints according to the invention and of the comparative paints based on known alkyd resins, alkyd resins were used whose composition is given in Table 1.

Tabelle 2 weist die Kennwerte der so erhaltenen Alkydharze aus.Table 2 shows the characteristics of the alkyd resins thus obtained.

In Tabelle 3 wird die Charakteristik der verwendeten Oligomere des OC-Methylstyrens aufgeführt.Table 3 lists the characteristics of the oligomers of OC-methylstyrene used.

Die Gegenüberstellung der verschieden zusammengesetzten, erfindungsgemäßen und bekannten Gellulosenitrat-Alkydharz-Kombinationen erfolgt in Tabelle 4 und die jeweiligen Prüfwerte der daraus erhaltenen Überzüge in Tabelle 5.The comparison of the differently composed, inventive and known Gellulosenitrat-alkyd resin combinations is carried out in Table 4 and the respective test values of the coatings obtained therefrom in Table 5.

Tabelle 1Table 1

Zusammensetzung in GewichtsteilenComposition in parts by weight

Rohstofferaw materials AA BB CC 55 Alkydharzalkyd resin Ee 44 τπ /**ι JC \J τπ / ** ι JC \ J 27,027.0 8 .8th . 8,28.2 - 44 DD __ •mm ' • mm ' - Penta erythritolPenta erythritol 1313 11,411.4 - 11 __ - 33 — -- - 1,3 Butylen- glykol1,3 butylene glycol -- -- 25,25 44 6,96.9 -- )) - -- - Trimethylol- propanTrimethylol propane -- 88th 21,21 (2)(2) 20,620.6 29,29 33 39,639.6 Phthalsäure anhydridPhthalic anhydride 44,344.3 39,139.1 19,19 -- 17,217.2 «C-Methyl- styren- Oligomer«C-methylstyrene oligomer 27,027.0 33,733.7 32,32 __ 27,027.0 51,51 41,0 43,041.0 43.0 Fettsäurefatty acid (D(D (2)(2) 30,230.2 (1(1 (3) (3)(3) (3) -- -- (D(D 19,19 24,224.2 Glycerolglycerol - - -- - Hexantriolhexanetriol -

(1) Rizinenfettsäure(1) Rizine fatty acid

(2) Tallölfettsaure(2) tall oil fatty acid

(3) Rizinolsäure(3) ricinoleic acid

C O O . ^ & O tJCOO. ^ & O tJ

Tabelle 2Table 2

AA Kennwertecharacteristics CC der Alkydharzethe alkyd resins FF GG Kennwertcharacteristic value 23,823.8 B.B. 22,622.6 Alkydharz D EAlkyd resin D E 33,033.0 18,018.0 Säurezahl ing KOH/gAcid number ing KOH / g 80,180.1 25,6 25.6 80,480.4 25,1 25,025.1 25.0 74,674.6 70,270.2 Pestkörper % Plague % 37103710 79,879.8 26002600 79,9 75,179.9 75.1 47004700 620620 Viskosität in Butyl- acetat mPa · sViscosity in butyl acetate mPa · s 19301930 2910 16002910 1600

Tabelle 3Table 3

Charakteristikcharacteristics AA Alkydharz BAlkyd resin B CC DD Funktionali- sierungFunctionalization Karboxylcarboxyl Karboxylcarboxyl Hydroxylhydroxyl Karboxylcarboxyl Funktionalitätfunctionality 1,61.6 1,91.9 1,91.9 2,02.0 Molina s seMolina s se 590590 640640 670670 690690

Tabelle 4Table 4

ΓΓ Rohstoffraw material Zusammensetzung der AusführungsbeispieleComposition of the embodiments Beispielexample 22 33 44 55 in Masseteilenin parts by weight . 2, 2 33 Alkydharz 80 %±g Alkyd resin 80 % ± g 29,529.5 21,121.1 .26,9.26,9 13,113.1 VergleichsbeispielComparative example Alkydharz 75 %±S Alkyd resin 75 % ± S 11 __ mmmm 11 26,226.2 mmmm Alkydharz 70 %±g Alkyd resin 70 % ± g 28,128.1 mmmm mmmm __ 1010 Alkydharz- typAlkyd resin type BB CC DD CC 24,324.3 GG Cellulose nitrat E 510Cellulose nitrate E 510 __ TT 12,212.2 __ Cellulose- nitrat E 560Cellulose nitrate E 560 AA 10,210.2 2020 Ee 14,114.1 2020 Cellulose nitrat E 480Cellulose nitrate E 480 11,2511.25 16,816.8 15,315.3 Weichmacher (Dibutyl- phthalat)Plasticizer (dibutyl phthalate) 2,32.3 3,03.0 2,32.3 4,04.0 2,62.6 4,04.0 TiO2-RTiO 2 -R 1515 1515 1515 1515 1515 1515 Hartharz (Cyclo- hexanon- oder MaIe- inatharz)Hard Resin (Cyclohexanone or Maize Resin) 2,32.3 2,82.8 44 15 .15. 1515 -

Die Masseteile Celluloseniträte verstehen sich als lösungs- bzw. befeuchtungsmittelfrei.The parts by mass of cellulose nitrates are understood to be free of solvents or wetting agents.

Tabelle 5Table 5

Prüf vierteCheck fourth 11 22 Beispielexample 44 55 I VergleichsbeispielComparative Example 22 33 62,562.5 61,361.3 33 63,063.0 72,272.2 I 1 I 1 69,569.5 7676 Lösungsmit telgehalt bei Verar beitungs- viskositätSolvent content at processing viscosity 2525 2727 63,563.5 2222 7070 I 68,0I 68.0 2525 6060 Trocken grad 4 nach TGL 14301/03 (min)Dry degree 4 to TGL 14301/03 (min) 4040 3535 2020 3838 100100 2424 •30 ·• 30 100100 Pendelhärte nach 24 h nach TGL 29771 (see)Pendulum hardness after 24 h after TGL 29771 (see) 8,78.7 8,58.5 4545 8,18.1 6,16.1 2727 8,08.0 5,9 5.9 Erichsen- tiefung nach TGL 14302/03 (mm)Erichsen recess according to TGL 14302/03 (mm) 11 11 7,87.8 11 11 ' 7,8'7,8 11 11 Gitter schnitt- Kennwert nach TGL 14302/05Grid cut characteristic according to TGL 14302/05 <3<3 11 11 Dornbiege probe nach TGL 14302/02 (mm)Mandrel bending test according to TGL 14302/02 (mm) 80-·· 80- 8585 <3 .<3. 8383 7777 <3<3 8080 7676 Glanz nach TGL 107-06104.1Gloss according to TGL 107-06104.1 7878 8080

Claims (1)

SrfindungsanspruchSrfindungsanspruch Lösungsmittelreduzierte Cellulosenitrat-Alkydharz-Anstrichstoffe auf der Basis eines Gemisches aus Cellulosenitraten, Alkydharzen, Lösungsmitteln und gegebenenfalls Pigmenten, Füllstoffen, Farbstoffen, untergeordneten Mengen von Weichoder Hartharzen, Weichmachern, jtfetzmitteln und weiteren Lackhilfsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittelgemisch aus 30 bis 50 Masse-Teilen Cellulosenitrat und 70 bis 20 Masse-Teilen mindestens eines Alkydharzes, welches bis zu 50 Masse-% hydroxyl- oder karboxylfunktionalisierte Oligomere des oC-Methylstyrens einkondensiert enthält, besteht.Solvent-reduced cellulose nitrate-alkyd resin paints based on a mixture of cellulose nitrates, alkyd resins, solvents and optionally pigments, fillers, dyes, minor amounts of soft or hard resins, plasticizers, moisturizers and other paint auxiliaries, characterized in that the binder mixture comprises 30 to 50% by weight of Parts cellulose nitrate and 70 to 20 parts by mass of at least one alkyd resin, which contains up to 50% by mass of hydroxyl- or carboxyl-functionalized oligomers of oC-methylstyrene condensed consists.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3709978A1 (en) * 1987-03-26 1988-10-06 Herberts Gmbh METHOD FOR THE PRODUCTION OF PIGMENTED, AIR-DRYING METALLIC BASE VARNISHES, AND THE USE THEREOF
EP0490149A2 (en) * 1990-12-08 1992-06-17 Wolff Walsrode Aktiengesellschaft Granulates of binder for paint
US5763528A (en) * 1996-12-17 1998-06-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating compositions containing non-aqueous dispersed polymers having a high glass transition temperature

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