DD222289B1 - MAJOLIKAEMAILFRITTE - Google Patents

MAJOLIKAEMAILFRITTE

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DD222289B1
DD222289B1 DD25799083A DD25799083A DD222289B1 DD 222289 B1 DD222289 B1 DD 222289B1 DD 25799083 A DD25799083 A DD 25799083A DD 25799083 A DD25799083 A DD 25799083A DD 222289 B1 DD222289 B1 DD 222289B1
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Inventor
Hans-Guenther Weise
Original Assignee
Fahlberg List Chem U Pharmaz F
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Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Majolikaemailfritten werden vorzugsweise zur Emaillierung von Gußeisen und auch zur Emaillierung von Stahlblech verwendet.Majolica enamel frits are preferably used for enamelling of cast iron and also for enamelling steel sheet.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Majolikaemailfritten sind in der Schmelze mit Metallverbindungen gefärbte anorganische transparente Gläser, die im vermahlenen Zustand auf Gegenstände aus Gußeisen oder Stahlblech aufgebracht und eingebrannt werden, wobei die unmittelbare Unterlage für das Majolikaemail hellfarbig, möglichst weiß sein soll.Majolica enamel frits are in the melt with metal compounds colored inorganic transparent glasses, which are applied and burned on objects made of cast iron or steel sheet in the ground state, the direct base for the majolica enamel should be light-colored, as white as possible.

Sie enthalten keine Trübungsmittel, so daß das gefärbte durchsichtige Email auf erhabenen Stellen hell und in Vertiefungen dunkel erscheint und damit dem Charakter der Majolikaglasur, einer speziellen Keramikglasur, nahekommt.They contain no opacifiers, so that the colored translucent enamel appears bright in sublime spots and dark in depressions and thus comes close to the character of Majolikaglasur, a special ceramic glaze.

Die Emailliertemperaturen liegen im Bereich von 720-8500C.The enameling temperatures are in the range of 720-850 0 C.

Majolikaemails besitzen im allgemeinen eine geringe Beständigkeit gegenüber der Einwirkung von Säuren und Laugen. Mit der Erhöhung der Beständigkeit gegenüber dem chemischen Angriff von Säuren und Laugen steigt in der Regel die Einbrenntemperatur.Majolica enamels generally have low resistance to the action of acids and alkalis. As the resistance to chemical attack by acids and alkalis increases, the stoving temperature generally increases.

Die Zusammensetzung der Majolikaemailfritten ist im allgemeinen dadurch gekennzeichnet, daß sie hohe Alkaligehalte und in gewissem Umfang Fluoride in Verbindung mit Bariumoxid, teilweise Zinkoxid, Calziumoxid und Bortrioxid beinhalten, die bestimmend für das Erweichungsverhalten, die Verarbeitbarkeit und für die Emaileigenschaften sind. Die häufig vorhandenen Gehalte an Aluminiumoxid dienen der Verbesserung des Widerstandes gegenüber dem chemischen Angriff von Säuren und Laugen, sowie atmosphärischen Einflüssen, erhöhen aber die Einbrenntemperatur, beeinträchtigen die Farbentwicklung und die Glanzbildung.The composition of the majolica enamel frits is generally characterized as containing high levels of alkali and, to some extent, fluorides in combination with barium oxide, partially zinc oxide, calcium oxide and boron trioxide, which are critical for softening, processability and enamel properties. The abundant levels of alumina are used to improve resistance to chemical attack by acids and alkalis, as well as atmospheric influences, but increase the bake temperature, impair color development and gloss.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Es ist eine Majolikaemailfritte in der Farbe Mittelbraun ohne die Verwendung von fluorhaltigen Rohstoffen zu entwickeln. Sie ist so aufzubauen, daß die eingeschmolzenen Farboxide hinsichtlich der Farbentwicklung und Farbtiefe bei einer Emailliertemperatur im Bereich von 720-7500C auf Gußeisen voll zur Wirkung kommen und dabei eine hochglänzende, geschlossene Oberfläche aufweisen.It is a majolica enamel frit in the color medium brown without the use of fluorine-containing raw materials to develop. It is to be built so that the melted color oxides with respect to the color development and color depth at an enamel temperature in the range of 720-750 0 C on cast iron fully come into effect and thereby have a high-gloss, closed surface.

Die Basizität des Emailschlickers soll so beschaffen sein, daß eine gleichmäßige Schlickerkonsistenz einen problemlosen Emailauftrag gewährleistet.The basicity of the enamel slip should be such that a uniform slip consistency ensures trouble-free enamel application.

Das Email soll rissefrei auf der Unterlage haften und ausreichenden Widerstand gegenüber dem Einfluß von Säuren und Basen aufweisen.The enamel should adhere to the substrate without cracks and have sufficient resistance to the influence of acids and bases.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Die technische Aufgabe, die durch die Erfindung gelöst wird.The technical problem which is solved by the invention.

Um Majolikaemailfritten zu erhalten, die im Temperaturbereich von 720-7500C glatt ausfließen, verwendet man u.a.To obtain majolica enamel frits that flow smoothly in the temperature range of 720-750 0 C, one uses among others

Fluorverbindungen, z. B. Flußspat und/oder Kryolith. Die beim Schmelzen des Frittengemenges freiwerdenden Fluorgase sind umweltschädigend und müssen durch kostenaufwendige Fluorabsorptionsanlagen wieder gebunden werden. Ferner weisen die Fritten hohe Gehalte an Natriumoxid auf, das im Naßvermahlungsprozeß u. a. zum erheblichen Teil wieder aus der Fritte herausgelöst wird und ein steinhartes Absetzen der Emailsubstanz im Schlicker bewirkt, so daß ein praxis- und qualitätsgerechter Emailauftrag und somit eine qualitätsgerechte Emailoberfläche ohne Nacharbeit nicht erzielt wird.Fluorine compounds, e.g. B. fluorspar and / or cryolite. The released during melting of the frit mixture fluorine gases are harmful to the environment and must be tied back by costly fluorine absorption. Furthermore, the frits have high levels of sodium, which in the wet grinding process u. a. is released to a considerable extent again from the frit and causes a rock hard settling of the enamel substance in the slip, so that a practice and quality-compliant enamel application and thus a quality-compliant enamel surface without rework is not achieved.

Mit Majolikaemails versehene Artikel sind oft anfällig für die Bildung von Anlaufverfärbungen. Dieser unerwünschte Effekt wird in vielen Fällen durch die Einführung von Aluminiumoxid behoben, womit jedoch höhere Einbrenntemperaturen, im Bereich von 800-850°C, verbunden sind.Majolica enameled articles are often prone to the formation of tarnish. This undesirable effect is in many cases remedied by the introduction of alumina, but with higher bake temperatures, in the range of 800-850 ° C.

Merkmale der ErfindungFeatures of the invention

In der der Erfindung zugrundeliegenden Zusammensetzung der Majolikaemailfritte, einzubrennen im Temperaturbereich von 700-7500C, wurde zunächst der Gesamtalkaligehalt erhöht, wobei der Gehalt an Natriumoxid so verringert wurde, daß die Alkalität des fertig vermahlenen Emailschlickers, dargestellt durch den pH-Meßwert, eine problemlose Verarbeitbarkeit zu läßt. Der Hauptalkalianteil wurde durch Kaliumoxid abgedeckt und zur Unterstützung der Flußmittelwirkung Lithiumoxid eingeführt. Diese experimentell ermittelte Flußmittelkombination ermöglicht in Verbindung mit den weiteren Flußmitteln Barium- und Boroxid, sowie dem Farbstoff Eisenoxid in bestimmten Anteilen, das Einbrennen des Emailauftrages im Temperaturbereich von 700-7500C. Zur Verbesserung der Beständigkeit des Emails gegen Saure η und Laugen wurden optimierte Mengen an Titandioxid und Zirkonoxid in den Versatz einbezogen, wobei das Titandioxid auch die Flußmittelwirkung unterstützt und das vorerwähnte Lithiumoxid seinerseits die chemische Beständigkeit fördert. Der Hauptanteil aller wirksamen Verbindungen ist das Siliziumoxid, das als schwerschmelzbarer Stoff u.a. sowohl das Erweichungsverhalten als auch die Beständigkeit gegen den Angriff wäßriger Medien in hohem Maße beeinflußt.In the invention underlying composition of Majolika enamel frit, einbrrennen in the temperature range of 700-750 0 C, the total alkali content was first increased, the content of sodium oxide was reduced so that the alkalinity of the finished ground Enamel slip, represented by the pH measurement, a to allow easy processing. The main alkali part was covered by potassium oxide and introduced to support the fluxing effect of lithium oxide. This experimentally determined flux combination allows in conjunction with the other fluxes barium and boron oxide, as well as the dye iron oxide in certain proportions, the baking of the enamel application in the temperature range of 700-750 0 C. To improve the resistance of the enamel against η ene and alkalis were optimized Including amounts of titanium dioxide and zirconia in the offset, wherein the titanium dioxide also supports the fluxing effect and the above-mentioned lithium oxide in turn promotes the chemical resistance. The majority of all active compounds is silica, which as a refractory, among other things, greatly affects both the softening performance and the resistance to aqueous media attack.

Ausführungsbeispielembodiment

Die Realisierung der Erfindung erfolgt zunächst beim Frittenproduzenten. Die erfindungsgemäß hergestellte Majolikaemailfritte kann in der emailverarbeitenden Industrie bei der Herstellung gußeiserner Raumheizkörper, Armaturen, Küchen- und Sanitärartikel, z. B. Badewannen, sowie auch bei der Herstellung von Artikeln aus Stahlblech, wie z. B. Ofen- und Herdteile, Architekturverkleidungen, Außenemails für Haushaltgeräte u.a. verwendet werden.The realization of the invention initially takes place at the frit producer. The majolica enamel frit produced according to the invention can be used in the email-processing industry in the production of cast-iron space heaters, fittings, kitchen and sanitary articles, eg. B. baths, as well as in the manufacture of articles made of sheet steel, such. As oven and stove parts, architectural panels, exterior enamels for household appliances u.a. be used.

Die erfindungsgemäße Majolikaemailfritte bewegt sich hinsichtlich ihrer Oxidzusammensetzung innerhalb folgender Grenzen (Angaben in Gew.-%):The majolica enamel frit according to the invention moves within the following limits with regard to its oxide composition (in% by weight):

Mittelbraunmedium brown Na2ONa 2 O 4-64-6 K2OK 2 O 11-1411-14 Li2OLi 2 O 1-21-2 BaOBaO 8-128-12 Fe2O3 Fe 2 O 3 16-2216-22 SiO2 SiO 2 30-3430-34 B2O3 B 2 O 3 15-1815-18 TiO2 TiO 2 1-21-2 ZrO2 ZrO 2 1-21-2

Auf der Basis der genannten Oxidzusammensetzung hergestellte Majolikaemailfritte wurde naßvermahlen als Emailschlicker auf gußeiserne Platten aufgespritzt und bei Temperaturen im Bereich von 700-750°C eingebrannt.The majolica enamel frit prepared on the basis of said oxide composition was wet-milled as enamel slurry onto cast-iron plates and baked at temperatures ranging from 700-750 ° C.

Der aus dieser Fritte hergestellte Emailschiicker zeigt einen pH-Wert im Bereich von 8,0-9,0 an und ermöglicht insofern eine problemlose Verarbeitung, indem in diesem Bereich ein Absetzen des Schlickers nicht oder höchstens in nur geringfügigem Maß beobachtet wurde.The enamel schicker prepared from this frit shows a pH in the range of 8.0-9.0 and thus allows easy processing, as in this area settling of the slip was observed not or at most only to a small extent.

Die Bestimmung der Säurebeständigkeit erfolgte entsprechend der TGL 7797, Bl. 3. Der Abtrag betrug bei emaillierten Probeblechen mit dem Majolikaemail Mittelbraun 30-35mg/dm2.The determination of the acid resistance was carried out according to the TGL 7797, Bl. 3. The removal was enameled Probeblechen with majolica enamel medium brown 30-35mg / dm second

Die Bestimmung der Laugenbeständigkeit erfolgte gem. der TGL 14955 und brachte bei Mittelbraun 80-90 mg/dm2 Emailabtrag.The determination of alkali resistance was carried out according to. the TGL 14955 and brought in medium brown 80-90 mg / dm 2 enamel removal.

Claims (1)

Majolikaemailfritte, gekennzeichnet dadurch, daß sieMajolica enamel frit, characterized by the fact that they 4-6Gew.-% Na2O,
11-14Gew.-%K2O,
4-6% by weight of Na 2 O,
11-14% by weight of K 2 O,
1-2 Gew.-% Li2O,1-2% by weight of Li 2 O, 8-12Gew.-%BaO,
16-22 Gew.-% Fe2O3,
30-34Gew.-% SiO2,
15-18Gew.-%B2O3,
8-12Gew .-% BaO,
16-22% by weight of Fe 2 O 3 ,
30-34% by weight of SiO 2 ,
15-18% by weight B 2 O 3 ,
1-2 Gew.-% TiO2
und 1-2 Gew.-% ZrO2
enthält.
1-2% by weight of TiO 2
and 1-2 wt% ZrO 2
contains.
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