DD218758A3

DD218758A3 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF SINTER MAGNESITES AND KAUN MAGNESIA

Info

Publication number: DD218758A3
Application number: DD24437982A
Authority: DD
Inventors: Heinz Scherzberg; Wolfgang Ulrich; Werner Staufenbiel; Richard Tober
Original assignee: Kali Veb K
Priority date: 1982-10-29
Filing date: 1982-10-29
Publication date: 1985-02-13

Abstract

DIE ERFINDUNG BETRIFFT EIN VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON CHEMISCH REINEM SINTERMAGNESIT UND/ODER CHEMISCH REINER KAUSTISCHER MAGNESIA. DIE ERFINDUNG HAT DAS ZIEL UND DIE TECHNISCHE AUFGABE, DIE HERSTELLUNG VON CHEMISCH REINEM MAGNESIUMOXID MIT EINER REINHEIT VON 99,9% MGO AUS DEM BEI DER KALIDUENGEMITTELHERSTELLUNG ALS ZWISCHENPRODUKT ANFALLENDEN CARNALLIT KCI.MGCI TIEF 2.6H TIEF 2O ZU GEWAEHRLEISTEN. DIE ERFINDUNG LOEST DIESE AUFGABE DADURCH, DASS DIREKT VOM KRISTALLISIERTEN CARNALLIT AUSGEGANGEN WIRD, DARAUS EINE NUR AUS MAGNESIUMCHLORID UND AZETON BESTEHENDE LOESUNG HERGESTELLT WIRD, AUS DER UNTER REGENERIERUNG DES AZETONS EINE CHEMISCH REINE WAESSRIGE MAGNESIUMCHLORIDLOESUNG GEWONNEN WIRD. DIE MGO-HERSTELLUNG ERFOLGT DURCH THERMISCHE SPALTUNG DIESER REINEN WAESSRIGEN MAGNESIUMCHLORIDLOESUNG, WOBEI EIN SO REINES SPRUEHROEST-MAGNESIUM GEWONNEN WIRD, DASS DARAUS NACH BEKANNTEM VERFAHREN EXTREM REINER SINTERMAGNESIT ODER WAHLWEISE EIN CHEMISCH REINES KAUSTISCHES MAGNESIUMOXID GEWONNEN WERDEN KANN. DIE ERFINDUNG FINDET ANWENDUNG BEI DER VERWWERTUNG DER MAGNESIUMCHLORIDKOMPONENTE BEI DER GEWINNUNG VON KALIUMCHLORID AUS CARNALLIT.The invention relates to a process for the production of chemically pure sintered magnesia and / or chemically pure kaustic magnesia. THE INVENTION HAS THE OBJECTIVE AND TECHNICAL TASK TO PROVIDE THE PRODUCTION OF CHEMICALLY PURE MAGNESIUM OXIDE WITH A PURITY OF 99.9% MGO FROM THE CARNALLITE KCI.MGCI DEPENDENT ON THE CALIDUINE PRODUCTION AS INTERMEDIATE PRODUCT 2.6H DEEP 2O. THE INVENTION FOLLOWS THAT TASK BY DIRECTLY DERIVING FROM CRYSTALLIZED CARNALLITE, FROM WHICH A SOLUTION EXISTING ONLY OF MAGNESIUM CHLORIDE AND AZETONE IS PREPARED, FROM WHICH A CHEMICALLY PURE CHEMICAL MAGNESIUM CHLORIDE SOLUTION WILL BE OBTAINED UNDER REGENERATION OF THE AZETONE. MGO PRODUCTION IS THROUGH THE THERMAL CLEARANCE OF THIS PURE CHEMICAL MAGNESIUM CHLORIDE SOLUTION, WHICH OBTAINS SO PURE SPRUEHROEST MAGNESIUM THAT, ACCORDING TO THE PRIOR ART, MAY BE EXTREMELY PURE SINTERING MAGNESITIVE OR, OPTIONALLY, A CHEMICALLY PURE MAGNESIUM OXIDE. THE INVENTION IS APPLIED FOR THE UTILIZATION OF THE MAGNESIUM CHLORIDE COMPONENT IN THE CARBONIZATION OF CHALIUM CHLORIDE FROM CARNALLITE.

Description

Titel der ErfindungTitle of the invention

Verfahren zur Herstellung von Sintermagnesit und kaustischer MagnesiaProcess for the production of sintered magnesite and caustic magnesia

Anwendungsgebiet der Erfindung .Field of application of the invention.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von chemisch reinem Sintermagnesit und/oder chemisch reiner kaustischer Magnesia aus Garnallit ( KCl . ^ . 6 HpO ). Durch die Erfindung ist die höchstmögliche Veredelung der· Magnesiumkomponente des bei der Kalidüngemittelherstellung als Zwischenprodukt anfallenden Doppelsalzes möglich. ' . The invention relates to a process for the preparation of chemically pure sintered magnesite and / or chemically pure caustic magnesia from yarn allite (KCl. ^. 6 HpO). The invention makes possible the highest possible refinement of the magnesium component of the double salt obtained as an intermediate in the production of potash fertilizers. '.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Sintermagnesit ist ein gesintertes Magnesiumoxid mit mehr oder weniger großen Anteilen an Verunreinigungen an SiO-, FeOp, MgO-,, Mn, B und vor allem CaO. Diese Verunreinigungen haben einen negativen Einfluß auf die Qualität als Feuerfestmaterial. Kaustische Magnesia ist ein chemisch gleichartiges Material wie Sintermagnesit, Jedoch infolge der großen spezifischen Oberfläche"besitzt es kaustische Eigenschaften, während der daraus durch einen HochtemperatursinterprozeB hergestellte Sintermagnesit eine sehr geringe spezifische Oberfläche und ein möglichst hohes Kornraumgewicht aufweisen soll. Sintermagnesit wird hauptsächlich aus natürlichen Magnesitlagerstätten ( MgCOo ) durch Aufbereitung, Brennen und Sintern gewonnen. Die chemische Qualität ist von der,Characteristic of the known technical solutions Sintered magnesite is a sintered magnesium oxide with more or less large amounts of impurities on SiO, FeOp, MgO ,, Mn, B and above all CaO. These impurities have a negative influence on the quality as a refractory material. Caustic magnesia is a chemically similar material as sintered magnesite, but due to the large specific surface area it possesses caustic properties, whereas sintered magnesite produced from it by a high temperature sintering process is said to have a very low specific surface area and a very high particle weight. MgCOo) obtained by treatment, firing and sintering.

Qualität ".des natürlichen Torkommens abhängig und läßt sich nur. im Ausnahmefall auf MgO-Gehalte über 95 % steigern. Bedingt.durch den Pe₂Qn-, CaO und SiO₂- Gehalt der natürlichen Magnesitvorkommen liegen die MgO-Gehalte in handelsüblichen Sintermagnesiten in der Regel soga.r nur meistens zwischen 85 und 92 Prozent. Höhere MgO-Gehalte lassen sich erzielen durch ein von Meerwasser ausgehendes bauverfahren. Dabei wird reiner .. gebrannter Dolomit oder ein reiner gebrannter Kalk mit A₀ - dem im Meerwasser enthaltenen Magnesiumionen umgesetzt C") und das dabei entstehende Magnesiumhydroxid durch. Brenne η und Sintern zu Sintermagnesitqualitäten mit 95 bis 97 % MgO-Gehalt weiterverarbeitet. Verunreinigungen an CaO, Fe₂O^, Mn^O-, Al₂O., und SiO₂ entstammen dem aus ^5 natürlichen Yorkommen gewonnenen Dolomit oder SaIk. Bor entstammt dem Meerwasser. Sin äbiLiches Prinzip der Her-. stellung liegt einem anderen Verfahren der Sintermagnesitherstellung zugrunde, bei welchem Magnesiumchlorid . · enthaltende Salzsole mit gebranntem Dolomit umgesetzt 2o und bei welchem etwa 98prozentiges MgO erreicht wird. Hoch höhere chemische Seinheiten werden erzielt, wenn bei der Verarbeitung von Carnallit ( KCl, MgCl₂ . 6 H₂O _r^ als Nebenprodukt anfallende Sndlaugen der Ealidünge^w'' .- mitte !herstellung als Rohstoff verwendet werden undIn the exceptional case of MgO contents above 95%, the MgO contents in commercial sintered magnesites are limited by the Pe ₂ Qn, CaO and SiO ₂ content of the natural magnesite deposits usually only 85% to 92% Higher MgO contents can be obtained by a seawater-based construction process, whereby pure, calcined dolomite or a pure calcined lime is reacted with A ₀ - the magnesium ion contained in the seawater C ") and the resulting magnesium hydroxide. Burn η and sintering to Sintermagnesitqualitäten with 95 to 97% MgO content further processed. Contaminations of CaO, Fe ₂ O ₃ , Mn ₂ O, Al ₂ O, and SiO ₂ originate from the dolomite or SaIk obtained from natural Yorkene. Boron comes from the seawater. Sin albi principle of Her-. is based on another method of Sintermagnesitherstellung, in which magnesium chloride. Salt brine containing calcined dolomite reacted 2o and in which about 98% MgO is achieved. High higher chemical Seinheiten are obtained when (in the processing of carnallite KCl, MgCl _2. 6H ₂ O _r ^ obtained as a by-product of the Sndlaugen Ealidünge ^w '' .- center! Manufacture are used as raw material and

₂c diese thermisch in einem Hochtemperaturreaktor zu MgO und Salzsäuregas gespalten werden. Sin ähnliches Herstellungsverfahren geht von einer durch Auflösung von Magnesit in Salzsäure hergestellten Magnesiumchloridlösung als Rohstoff aus, die ebenfalls thermisch ge- . spalten, wobei die Salzsäure wieder regeneriert wird. ' Die höchsten chemischen Reinheiten (> 99 % MgO ) ₂ c these are thermally cleaved in a high temperature reactor to MgO and hydrochloric acid gas. Sin similar manufacturing process is based on a magnesium chloride solution prepared by dissolution of magnesite in hydrochloric acid as a raw material, which also thermally ge. cleave, wherein the hydrochloric acid is regenerated again. 'The highest chemical purities (> 99% MgO)

, werden von Ealiendlaugen ausgehend erzielt, wenn diese aus MgCl₂, KCl, NaCl, MgSO₄ und H₂O bestehenden Lösungen eingedampft und auf diese VFeise Hauptmengen an. Alkalichlorid und ein Teil des gelösten Magnesiumsulfates entfernt werden· Die weitere Reinigung der Lösung, are obtained from Ealiendlaugen starting, when these consisting of MgCl ₂ , KCl, NaCl, MgSO ₄ and H ₂ O solutions evaporated and to this VVeise main quantities. Alkaline chloride and part of the dissolved magnesium sulfate are removed · Further purification of the solution

- 3 - . - 3 -.

umfaßt die Beseitigung des Magnesiumsulfates durch Fällung von Gips mittels Kalziumchlorid sowie die Be^- seitigung von Bor durch Ionenaustausch. Die zur ther-mischen Spaltung eingesetzte Magnesiumchlqridlösung enthält trotz aller Reinigungsschnitte immer noch soviel gelöste Verunreinigungen an CaS(V, CaCIp, ECl und NaCl, daß beim thermischen Spaltungsprozeß nur ein ca. 92 bis 93 prozentiges MgO entsteht, welches noch Verunreinigungen an CaCIp, CaSO.,ECl, HaCl in einer Menge von 6 "bis 7 Prozent sowie o,5 bis 1 % nicht völlig gespaltenes MgCIp enthält. Die Beseitigung der löslichen Chloride erfordert zwei besondere Erozeßschritte, mehrstufiges Waschen in reinem Wasser und anschließende . . Kalzinierung des filterfeuchten MgO/Mg(OH)p Produktesinvolves the removal of magnesium sulphate by precipitation of gypsum by means of calcium chloride and the removal of boron by ion exchange. In spite of all purification cuts, the magnesium chloride solution used for the thermal cleavage still contains so much dissolved impurities in CaS (V, CaCl 2, ECl and NaCl that the thermal cleavage process produces only about 92 to 93 percent MgO, which still contains impurities in CaCl 2 , ECI, HaCl in an amount of 6 "to 7 percent and 0, 5 to 1% of non-fully cleaved MgCIp The removal of the soluble chlorides requires two special processing steps, multi-stage washing in pure water and subsequent calcination of the filter-wet MgO / Mg (OH) p product

bei ca. 8oo° C. Dadurch wird ein MgO mit >99 Prozent MgO-Gehalt erhalten. Da das Ealziumsulfat nicht auswaschbar ist, läßt sich eine völlig kalziumfreie Sintermagnesitqualität nicht herstellen. Die Spitzenqualität liegt bei etwa o,3 bis o,6 % CaO-Gehalt. Insgesamt wird dieses Produkt durch eine, umfangreiche Prozeßkette, ausgehend von natürlichem carnallithaltigen Rohsalzen, erhalten, deren wichtigste Stufen folgende aufeinanderfolgende Schritte umfassen : Heißverlösen des carnallithaltigen Rohsalzes Yakuumkühlung der Lösungat about 8oo ° C. This gives a MgO with> 99 percent MgO content. Since the Ealziumsulfat is not washable, a completely calcium-free Sintermagnesitqualität can not be produced. The top quality is about o, 3 to o, 6 % CaO content. Overall, this product is obtained through an extensive process chain, starting from natural carnallitic crude salts, the most important stages of which comprise the following successive steps: hot dissolution of the carnallite-containing crude salt, vacuum cooling of the solution

Abtrennung der MgCl^-haltigen Mutterlösung Konzentrierung durch Carnallitkristallisat Abtrennung des KCl-UaCl-Gemisches EindampfungSeparation of the MgCl 2 -containing mother solution Concentration by carnallite crystallization Separation of the KCl-UaCl mixture evaporation

Abtrennung des BaCl-MgSO.-Gemisches Kühlung der heißen Lösung Abtrennung des Carnallitkristallisates Entbromung der MgCl^-Lösung Entsulfatisierung der MgClp-Lösung mit CaGl₂ Separation of the BaCl-MgSO.-mixture Cooling of the hot solution Separation of the carnallite crystallization Entbromung the MgCl ^ solution Desulfating the MgClp solution with CaGl ₂

Abtrennung des Fällgipses ·Separation of the precipitation plaster ·

Entbromung der MgCl^-Lösung durch Ionenaustausch Thermische MgCI₂-SpaItung _v ,Entbromung of MgCl ^ solution by ion exchange Thermal MgCl ₂ -SpaItung _v ,

^y Mehrstufenwäsche der SpaIt-MgO mit deionisiertem Wasser ^y Multi-stage washing of the SpaIt-MgO with deionized water

Calzinierung.des MgO(MgOH)₂ und Herstellung von ... . . kaustischer Magnesia. ' ,Calcination of MgO (MgOH) ₂ and Preparation of .... , caustic magnesia. ',

: , Heißbrikettierung der kaustischen Magnesia:, Hot briquetting of the caustic magnesia

. 5 Sintern der MgO-Briketts. ,, 5 sintering of the MgO briquettes. .

. Ziel der Erfindung . '· .', Object of the invention. '·.'

' _ Das Ziel der Erfindung ist die Herstellung einer chemischThe aim of the invention is the preparation of a chemical

reinen und damit vollkommenen kalziumfreien kaustischenpure and thus perfect calcium-free caustic

/]₀ Magnesia,, die zur Herstellung von chemisch reinem Sinter-·./] ₀ Magnesia, which is used for the production of chemically pure sinter.

—>,. magnesit geeignet ist, bei Verringerung der Prozeßstufen- -> ,. magnesite is suitable for reducing the process stage

, ·· . . anzahl. . . ,· ., ··. , number. , , , ·.

' Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

/]cj Die Erfindung hat die Aufgabe, ein Verfahren zu finden, . ~ . nach dem ein, gänzlich von ITebenbestandteilen freiesThe object of the invention is to find a method. ~. after the one, completely free of IT-life components

Pyrolyse-Magnesiumoxid aus,einem in der Kaliindustrie . . . reichlich vorhandenem Rohstoff herstellbar ist. DurchPyrolysis magnesium oxide, one in the potash industry. , , abundant raw material can be produced. By

die Erzeugung eines derartig reinen Magnesiumoxidpulvers . 2o bereits im thermischen Spaltprozeß entfallen nicht nur Γ ^: die bisher notwendigen nachträglichen Reinigungsschritte .' für das Sprühröstoxid, sondern es kann eine bisher einmalige Reinheit des Endproduktes Magnesiumoxid erreicht v^;; . werden, insbesondere völlige !Freiheit von Kalzium, 25- Sulfat, Silizium und Alkalien.the production of such a pure magnesium oxide powder. 2o already in the thermal cracking process not only eliminates ^Γ: the previously required subsequent purification steps'. for Sprühöstoxid, but it can reach a previously unique purity of the final product magnesium oxide v ^; ; , especially complete freedom from calcium, 25-sulphate, silicon and alkalis.

: Die Erfindung löst die Aufgabe der Herstellung eines chemisch reinen Pyrolyse-MgO durch Herstellung einer chemisch reinen wäßrigen Magnesiumchloridlösung aus Carnallit, welches anstelle der bisherigen unreinenThe invention solves the problem of producing a chemically pure pyrolysis MgO by preparing a chemically pure aqueous magnesium chloride solution of carnallite, which instead of the previous impure

- .'. 3o , MgCl₂-Lösung im thermischen Spaltreaktor eingesetzt wird,' wodurch ein chemisch reines MgO direkt erhalten wird, welches außer etwas" ungespaltenem Magnesiumchlorid keine weiteren Verunreinigungen enthält« Dieses nicht total im Pyrolyseprozeß zersetzte Magnesiumchlorid läßt sich durch thermische Behandlung in MgO überführen. Der kern der Er--. '. 3o, MgCl ₂ solution in the thermal cleavage reactor is used, 'whereby a chemically pure MgO is obtained directly, which contains except some "uncleaved magnesium chloride no further impurities." This not completely decomposed in the pyrolysis magnesium chloride can be converted by thermal treatment in MgO core of the

findung ist die Herstellung einer hochkonzentrierten wäßrigen chemisch völlig reinen Magnesiumchloridlösung aus Carnallit. .tion is the production of a highly concentrated aqueous chemically pure pure magnesium chloride solution of carnallite. ,

Ss wurde überraschend gefunden, daß sich eine solche Lösung auf folgendem Wege herstellen läßt· Entwässern des Carnallits, Behandlung des thermisch entwässerten Carnallits durch Azeton-, !Trennung der azetonischen Magnesiumchloridlösung vom festen Alkalichlorid, Zusatz von reinem Wasser zur . azetonische.n MgCIg-Lösung, Phasentrennung von wäßriger MgCI₂-LOsung und Azeton, überraschend ist, daß von allen Komponenten des Ausgangsstoffes Carnallit nur Magnesiumchlorid in Azeton löslich ist und zwar nur in wasserfreier Form, während Carnallit oder MgCl₂-Hydrate in Azeton völlig unlöslich sind.It was surprisingly found that such a solution can be prepared in the following way: dewatering of the carnallite, treatment of the thermally dehydrated carnallite by acetone separation of the acetone magnesium chloride solution from the solid alkali metal chloride, addition of pure water to. azetonische.n MgClc solution, phase separation of aqueous MgCl ₂ solution and acetone, it is surprising that of all components of the starting material carnallite only magnesium chloride is soluble in acetone and only in anhydrous form, while carnallite or MgCl ₂ hydrates in acetone completely insoluble.

Weiter ist überraschend, daß sich das in Azeton gelöste, wasserfreie Magnesiumchlorid durch Zusatz von Wasser als konzentrierte Magnesiumchloridlösung leicht durch Phasentrennung abtrennen laßt, wodurch das Azeton auf einfache Weise regeneriert wird.Next is surprising that the dissolved in acetone, anhydrous magnesium chloride can be easily separated by the addition of water as a concentrated magnesium chloride solution by phase separation, whereby the acetone is regenerated in a simple manner.

Ebenfalls verwendbar anstelle von Wasser sind ungesättigte wäßrige Magnesiumchloridlösungen entsprechender Heinheit. Die azetonische Magnesiumchloridlösung wird , nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch Zusatz der berechneten Wassermenge in Form von 'Wasser oder ungesättigter Mg01₂-Lösung in eine konzentrierte wäßrige Magnesiumchloridlösung und in damit nicht mischbare reine Azetonphase aufgespalten. Das Azeton wird wiederverwendet, die nach der Phasentrennung erhaltene wäßrige Magnesiumchloridlösung wird nach Entfernung des restlichen Azetongehaltes in den Pyrolyseprozeß eingesetzt. Der erfinduagsgemäße Herstellungsweg umfaßt folgende ProzeßschiitteAlso usable instead of water are unsaturated aqueous magnesium chloride solutions of appropriate Heinheit. The acetone magnesium chloride solution is, according to the inventive method by addition of the calculated amount of water in the form of 'water or unsaturated Mg01 ₂ solution in a concentrated aqueous magnesium chloride solution and cleaved in pure acetone phase not miscible. The acetone is reused, the aqueous magnesium chloride solution obtained after the phase separation is used after removal of the residual acetone content in the pyrolysis process. The production route according to the invention comprises the following process steps

Thermische Entwässerung des Carnallits bei Guttemperatüren bis 2oo C, Extraktion des wasserfreien Magnesium- Thermal dehydration of the carnallite in Guttemperdoors until 2oo C, extraction of the anhydrous magnesium

Chlorids mit Azeton und Abtrennung der in Azeton nicht löslichen Bestandteile des entwässerten Carnallits, 'vornehmlich .Kalium- und etwas Natriumchlorid, Verrühren .der abgetrennten azetonischen MgClp-Lösung mit reinem ?/asserChlorides with acetone and separation of the acetone-insoluble constituents of the dehydrated carnallite, principally potassium and some sodium chloride, and stirring the separated acetone MgClp solution with pure water

c; oder verdünnter reiner MgCl^-Lösung und Phasentrennung von spezifisch schwerer wäßriger MgCl^-Lösung und Rückführung des Azetons, Beseitigung, der Azetonreste aus der MgClp-Lösung, thermische Nachbehandlung des Pyrolyse-Magnesiumosids, die.im Reaktor selbst durch Rückführung erfolgen kann und/oder im Sinterprözeß ohnehin eintritt, Brikettierung und Sinterung nach bekannten Verfahren· Die Erfindung wird durch folgende Beispiele und die beifolgende Zeichnung ( Fig» 1 ) näher erläutert·c; or dilute pure MgCl 4 solution and phase separation of specifically aqueous MgCl 2 aqueous solution and return of the acetone, removal of the acetone residues from the MgCl 2 solution, thermal aftertreatment of the pyrolysis magnesium oxide, which can be effected in the reactor itself by recycling and / or or occurs in the sintering process anyway, briquetting and sintering according to known processes. The invention is further illustrated by the following examples and the attached drawing (FIG. 1).

15, Ausführungsbeispiel 1 .15, embodiment 1.

1.000 kg Carnallit werden im Wirbelbett mit Heißluft bei Temperaturen von I8o bis 2oo° C entwässert, wobei ein Gemisch von 268 kg KCl und 34ο kg MgCIp.anfällt. Der igO-Gehalt infolge Hydrolyse liegt unter o,5 Prozent.1,000 kg of carnallite are dewatered in a fluidized bed with hot air at temperatures of 180 to 2oo ° C, with a mixture of 268 kg KCl and 34ο kg MgClp.anfalls. The igO content due to hydrolysis is less than 0.5%.

Das Produkt wird' in einer zweiten Wirbelschicht mit Luft gekühlt und'mit 4ooo 1 97>5 prozentigem Azeton das Magnesiumchlorid aufgelöst. Die azetonische MgCl^-Lösung enthält 8o g/l MgCIp und wird durch Klären und Filtration von dem zurückbleibenden 268 kg unlöslichen Kaliumchlorid abgetrennt. Durch Zugabe von 72o kg destilliertem Wasser wird das gelöste Magnesiumchlorid ausgefällt. Es entsteht eine schwere wäßrige Phase ( d = 1£88 g/cm-^ ) und eine leichte azetonische Phase ( d = O,716 g/cm ) ohne MgClo-Gehalt. Der Wassergehalt im Azeton beträgt 2,4 Pro-The product is 'cooled in a second fluidized bed with air and' with 4ooo 1 97> 5 percent acetone, the magnesium chloride dissolved. The acetone MgCl 2 solution contains 8o g / l MgCl 2 and is separated by clarification and filtration from the remaining 268 kg of insoluble potassium chloride. By adding 72o kg of distilled water, the dissolved magnesium chloride is precipitated. The result is a heavy aqueous phase (d = 1 88 g / cm- ^) and a light acetone phase (d = 0, 716 g / cm) without MgClo content. The water content in the acetone is 2.4

j₀ zent, der Azetongehalt in der MgCl^-Phase liegt bei . j ₀ cent, the acetone content in the MgCl ^ phase is included.

14,5 '%· . 14.5 %.

Beide Phasen werden in einem Scheider getrennt. Das Azeton wird erneut zum Auslösen des Magnesiumchlorids .aus dem wasserfreien Carnallit eingesetzt, das in der MgClp-Lösung enthaltene Azeton wird verdampft und auf diese Weise zurückgewonnen.Both phases are separated in a separator. The acetone is reused to induce the magnesium chloride from the anhydrous carnallite, the acetone contained in the MgClp solution is evaporated and recovered in this way.

Die chemisch reine Magnesiumchloridlösung mit ca. 42o g/l MgClg-Gehalt wird in einen Reaktor eingesprüht und durch Reaktion-mit'etwa 95o° C heißen Rauchgasen, aus einer Erdgasverbrennung thermisch gespalten. DasThe chemically pure magnesium chloride solution with about 42o g / l MgClg content is sprayed into a reactor and thermally split by reaction with about 90o ° C hot flue gases from a natural gas combustion. The

.5 . erhaltene MgO-PuIver wird in einer Rate von 3 : 1 in den Reaktor zurückgeführt, um-den Gehalt an nicht ge- ,. spaltenem Magnesiumchlorid auf <o,3 % zu reduzieren. Bei der Pyrolysereaktion des Magnesiumchlorids bilden sich 157 kg MgO-Pulver mit einem MgO-Gehalt >*99,5 %,.5. The MgO powder obtained is recycled to the reactor at a rate of 3: 1 in order to reduce the content of non. to reduce columnar magnesium chloride to <o, 3 % . During the pyrolysis reaction of the magnesium chloride, 157 kg of MgO powder with an MgO content> 99.5% are formed,

Ίο die als kaetische Magnesia einsetzbar sind, oder die nach bekannten Verfahren brikettiert und gesintert werden, wobei sich durch Hachreaktion des Magnesiumchlorids ein chemisch reiner MgO-Sinter mit einem. MgO-Gehalt von·>99»9 % bildet, der frei von allen Nebenkomponenten ist. Daneben werden 265 kg Kaliumchlorid durch Trocknung unter Wiedergewinnung des Azetons sowie aus; den Spaltgasen 255 kg HCl als Nebenprodukt gewonnen.Which can be used as kaetische Magnesia, or which are briquetted and sintered by known methods, wherein by Hachreaktion of the magnesium chloride a chemically pure MgO sinter with a. MgO content of> 99.99 % , which is free of all secondary components. In addition, 265 kg of potassium chloride by drying with recovery of the acetone and from; the cracked gases recovered 255 kg of HCl as a by-product.

Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2

looolg Carnallitkristallisat mit der Zusammensetzung 2o,6 % EDl, 3o,9 % MgCl₂, o,6% MgSO₄, 5,3 % FaCl, 42,6 % HoO werden in einer !Trockentrommel mit heißen Rauchgasen bei Guttemperaturen bis 21o° C getrocknet.. ' Das Produkt wird in einem Schneckenkühler auf <8o° C abgekühlt und mit 2,9 t 98 prozentigem Azeton verrührt. Die Azetonmenge entstammt dem Regenerierungsprozeß mit ) Ausnahme geringer zur Verlustdeckung zugesetzter Azetonmengen. Die entstehende azetonische. Magnesiumchloridlösung wird durch ELären und Filtrieren von löslichemLooolg Carnallite crystallizate with composition 2o, 6% EDl, 3o, 9 % MgCl ₂ , o, 6% MgSO ₄ , 5,3 % FaCl, 42,6 % HoO are used in a drying drum with hot flue gases at temperatures of up to 21o ° C dried .. 'The product is cooled in a screw cooler to <8o ° C and stirred with 2.9 t 98 percent acetone. The amount of acetone comes from the regeneration process with) except for small amounts of acetone added to cover the loss. The resulting acetone. Magnesium chloride solution is made by eärären and filtration of soluble

30. Rückstand getrennt, der alle Bestandteile des ,entwässerten Carnallits mit Ausnahme des Maghesiumchlorids enthält. Die Weiterverarbeitung der·azetonischen Ma-. gnesiumchloridlösung zu MgO erfolgt wie im Beispiel Der anfallende feuchte Alkalichloridrückstand wird in einem indirekten Trockner mit Dampfheizung vom Azeton befreit. Der ICl-HaCl-Rücks.tand wird zur Herstellung von Kalidüngemitteln verwendet.30. A residue separated containing all the constituents of the dehydrated carnallite with the exception of the Maghesiumchlorids. The further processing of the acetone Ma-. The resulting moist alkali chloride residue is freed of acetone in an indirect dryer with steam heating. The ICl-HaCl-Rücks.tand is used for the production of potash fertilizers.

. - 8 - .'-,, - 8th - .'-,

Die Vorteile des erfindungsgemäßen' Verfahrens bestehen in der Herstellung einer völlig neuen Qualität von 99 > 9 % für eine technisch hergestellte Magnesiumchloridlösung, -deren Einsatz im thermischen Spaltprozeß die sonst erforderlichen !Reinigungsstufen überflüssig machen. Es entsteht außerdem eine neue Qualität des Magnesiumoxid· kausters oder -sinters.The advantages of the method according to the invention are the production of a completely new quality of 99 % to 9 % for a technically produced magnesium chloride solution, the use of which in the thermal splitting process makes the otherwise required purification stages superfluous. It also creates a new quality of magnesium oxide or sinter.

Claims

Claim. :

1. Process for the production of sintered magnesite and caustic magnesia characterized *. that carnallite is thermally dehydrated, dissolved with izeton the formed anhydrous magnesium chloride and separated the resulting acetone MgGlo solution from the other acetone insoluble components of carnallite, the aze-.tonic solution is mixed with pure water or dilute pure MgClp solution , and the acetone is separated from the formed aqueous magnesium chloride solution by phase separation. the aqueous magnesium chloride solution by evaporation of acetone residues freed and by thermal

CJ cleavage from it is obtained chemically pure magnesium oxide, its further processing to

chemically pure caustic magnesia and / or

chemically pure sintered magnesite by further. Treatment takes place at high temperatures according to methods known in the substantially known. ,

2. Process for producing sintered magnesite

and caustic magnesia according to item 1, characterized in that the pyrolysis MgO from the reactor is thermally post-treated to remove the contained magnesium chloride.

3 · Procedure for. Production of sintered magnesite and caustic magnesia according to items 1 and 2 characterized in that the thermal aftertreatment in the pyrolysis reactor itself is carried out by recycling a portion of the MgO powder produced in the reactor.

4. 'A method for the manufacture of sintered magnesite, and magnesia caustic _v r according to item 1 to. 3 characterized in that the regenerated from the acetone magnesium chloride solution acetone to '. , Dissolution of the anhydrous magnesium chloride from the dehydrated carnallite is reused.

5 - Process for producing sintered magnesite and caustic magnesia according to items 1 to 4 therefor

, J ₀ in that the obtained in the Hexstellung azetonischen the magnesium chloride solution acetone-EDL NaCl residue in Vakuus. dried, recovered the acetone and the obtained alkali metal chloride mixture for potash fertilizer production is used or co-used.

For this \ sheet drawing