DD217795A1 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POROESEN MASSES - Google Patents

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DD217795A1
DD217795A1 DD25542183A DD25542183A DD217795A1 DD 217795 A1 DD217795 A1 DD 217795A1 DD 25542183 A DD25542183 A DD 25542183A DD 25542183 A DD25542183 A DD 25542183A DD 217795 A1 DD217795 A1 DD 217795A1
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urea
foam
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hardener
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DD25542183A
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Manfred Klose
Wolfgang Zaake
Klaus Jasche
Brunhild Pigorsch
Christa Wiedemann
Bodo Auraeth
Brunhilde Weiss
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Piesteritz Agrochemie
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

Ziel und Aufgabe der Erfindung ist es, universell verwendbare poroese Massen mit chemischer Indifferenz und hoher Temperaturbestaendigkeit bis max. 473 K zu entwickeln, welche in hohem Masse leicht verfuegbare, billige Fuellstoffe enthalten, die fest in den Traegerstoff eingebunden werden. Zur Herstellung von poroesen Massen aus Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat mit einer Haertezeit 200 s werden anorganische und/oder organische Fuellstoffe bis zu 60 Gew.-% einzeln oder in der Kombination gemischt und durch Zusatz von Haerter bzw. Katalysator in Gegenwart von Schaumbildnern, Schaumstabilisatoren und Plastifikatoren ausgehaertet. Als Fuellstoffe dienen: Kies, Splitt, Talk, Glimmer, Kaolin, Dolomit, Metallpulver, Ofenschlacke, insbesondere Phosphorofenschlacke, Polystyrolflocken, Harnstoff-Formaldehyd-Schaumstoffgranulat. Die Aushaertung erfolgt vorzugsweise mit konzentrierter Phosphorsaeure bei einem p H-Wert 6. Als Schaumbildner wird eine waessrige Loesung eines Schaummittels auf Sulfonatbasis mit einer Schaummittelkonzentration von 4 % eingesetzt. Glykol und Polyvinylalkohol dienen als Plastifikator und als Schaumstabilisator.The aim and object of the invention is universally usable porous materials with chemical indifference and high temperature stability up to max. 473 K, which contain a large amount of readily available, cheap fillers, which are firmly integrated into the Traegerstoff. For the preparation of poroic masses of urea-formaldehyde precondensate with a durated time of 200 s, inorganic and / or organic fillers are mixed individually or in combination up to 60% by weight and by addition of hardener or catalyst in the presence of foaming agents, foam stabilizers and plasticizers cured. The fillers used are: gravel, chippings, talc, mica, kaolin, dolomite, metal powder, furnace slag, in particular phosphorus furnace slag, polystyrene flocs, urea-formaldehyde foam granules. The hardening is preferably carried out with concentrated phosphoric acid at a p H value of 6. The foaming agent used is an aqueous solution of a sulfonate-based foaming agent with a foaming agent concentration of 4%. Glycol and polyvinyl alcohol serve as plasticizer and as foam stabilizer.

Description

Verfahren zur Herstellung^ yon porösen. Massen Process for the preparation of porous porous. masses

Anwendungsgebiet der Erfindung Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von porösen Massen!, vornehmlich zur vorübergehenden Speicherung von Flüssigkeiten« die im langsamen Verdampfungsprozeß an die Umgebung abgegeben werden sollen,, ferner als Träger für Katalysatoren, zur Füllung von Reaktionstürmen, als saugfähiges Verpackungsmaterial beim Transport von leichtzerbrechlichen Flüssigkeitsbehältern, als Meliorationsfullmatsrial, als Containersubstrat . ' ." - ' ν'· ., - ' .·.· - · ' ; .· · ..: . . "Μ. · ·.The invention relates to a process for the preparation of porous masses, especially for the temporary storage of liquids «to be released in the slow evaporation process to the environment, as a carrier for catalysts, for filling reaction towers, as absorbent packaging material in the transport of easily breakable liquid containers , as a melioration full matsrial, as a container substrate. '. "-' ν '·., -'. ·. · - · '; . · · ..:." Μ. · ·.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Ein Verfahren zur Herstellung von porösen Massen zur Speicherung von Flüssigkeiten, insbesondere von in Flüssigkeiten gelösten Gasen, wird in der DD-PS 26.531 beschrieben*A process for the preparation of porous masses for the storage of liquids, in particular gases dissolved in liquids, is described in DD-PS 26,531 *

Hier wird mit einer Zementmischung, die große Anteile von Kieselgur enthält, eine hohe Porosität erzielt« Brennen von Schaumbeton oder anderer keramischer Massen mit Porenbeton, Bimskies, Kieselgur oder Infusarienerde führt nach der DD-PS 2.832 zu einem Material mit hohem Wasseraufnahmevermögen, Gemische aus Schamotte, Quarz, Natriumchlorid, Magnesiumstearat, Sulfitablauge und Wasserglas, die anschließend zu Formungen verpreßt werden, weisen nach der DD-PS 52.301 eine hohe Porosität auf» Granulierter Harnstoff-Formaldahyd-Schaurastoff,High porosity is achieved here with a cement mixture containing large amounts of diatomaceous earth. "Burning of foam concrete or other ceramic masses with aerated concrete, pumice, kieselguhr or infusarious earth leads according to DD-PS 2,832 to a material with high water absorption capacity, mixtures of chamotte , quartz, sodium chloride, magnesium stearate, sulfite waste liquor and water glass which are subsequently pressed into moldings, demonstrate the DD-PS 52 301 a high porosity "Granulated urea Formaldahyd-Schaurastoff,

der anorganische Füllstoffe bis zu 90 VpI.-% wie Kies/ Splitt, Talk, Glimmer u. a. enthält/wird in der OP-PS 55-125«132 als saugfähige Masse beschrieben. In den genannten Patentschriften zur Herstellung von porösen Massen ist zu erkennen, daß die porösen Massen sehr hohe Schüttgewichte aufweisen· Für bestimmte Anwendungsgebiete sind poröse Massen mit hohem Schüttgewicht und damit erhöhter Geschlossenzelligkeit des Systems nur begrenzt einsetzbar·the inorganic fillers up to 90 VpI .-% as gravel / grit, talc, mica u. a. contains / is described in the OP-PS 55-125 «132 as absorbent mass. In the cited patents for the production of porous masses it can be seen that the porous masses have very high bulk densities. For certain fields of application, porous masses with a high bulk density and thus increased closed-cell density of the system can only be used to a limited extent.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, universell verwendbare poröse Massen mit chemischer Indifferenz, insbesondere gegen Säuren, Alkalien, Salzlösungen, Lösungsmitteln, Oxidations- und Reduktionsmitteln und hoher Temperaturbeständigkeit bis max β 473 K in einem einfachen Verfahren herzustellen.The aim of the invention is to produce universally usable porous masses with chemical Indifferenz, especially against acids, alkalis, salt solutions, solvents, oxidizing and reducing agents and high temperature resistance to max β 473 K in a simple process.

Bezüglich der physikalischen und morphologischen Eigenschaften des Einzelkorns stehen Forderungen, wie möglichst geringes Schüttgewicht der Grundsubstanz, großes Hohlraumvolumen, kombinierte Mikro- und Makroporosität, Formstabilität/große Festigkeit, insbesondere Zerreibfestigkeit und eine gute Benetzbarkeit· Weiterhin steht bei der Auswahl der Eignung der porösen Massen die Raumstabilität der Schüttung oder Packung und die richtig gewählte absolute Korngröße mit zur Entscheidung.With regard to the physical and morphological properties of the single grain are requirements, such as low bulk density of the ground substance, large void volume, combined micro and macroporosity, dimensional stability / high strength, in particular Reibungsfestigkeit and a good wettability · Furthermore, is in the selection of the suitability of the porous masses the Room stability of the bed or packing and the correctly selected absolute grain size with the decision.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Ausgehend von den aufgezeigten Mängeln der bekannten Lösungen, insbesondere die vorwiegende Geschlossenzelligkeit der bekannten Produkte, soll mit dem erfindungsgemäßen Verfahren eine hohe weitestgehend offenzellige Materialstruktur erreicht werden. HoheOffenzeiligkeit bedeutet hohe Porosität und damit großes Hohlraumvolumen, woraus auch ein hohes Wasseraufnahme-Based on the identified deficiencies of the known solutions, in particular the predominantly closed-cell nature of the known products, a high largely open-cell material structure is to be achieved with the method according to the invention. High open-air volume means high porosity and thus large void volume, resulting in a high water absorption

und WasserhalteversBögon resultiert« Aufgabe der Erfindung ist es sorait, ein Verfahren zur Herstellung von porösen Massen mit den gewünschten Eigenschaften zu entwickeln, welches in hohem Maße von leicht verfügbarem billigem Füllmaterial ausgeht, das fest in den Trägerstoff eingebunden werden soll. Flü9sigkeits8aug®nda porös© Massen mit sehr hohen Aufnahmevermögen und günstigem Porenraumverhältnis über längere Zeit erhält raan, indem man Harnstoff«Formaldehyd-Vorkondonsat mit einer Härtezeit< 200 see· mit anorganischem und/oder organischem .Füllmaterial einzeln oder in der Kombination bis 60 G@w»-% mischt und aushärtet.The object of the invention is to develop a process for the production of porous masses with the desired properties, which is based to a large extent on readily available cheap filling material which is to be firmly bound into the carrier. Fluids8aug®nda porous © Masses with a very high absorption capacity and a favorable pore space ratio over a longer period of time can be obtained by mixing urea «formaldehyde precondonate with a hardening time <200 see · with inorganic and / or organic filling material individually or in combination up to 60 G @ w »-% mixes and hardens.

Als anorganisches Material sind z; B. Kies* Splitt, Talk, Glimmer, Kaolin, Dolomit, Metallpulver, Qfenschlacken und als organisches Material Polystyrolflocken, Harnstoff»Formaldehyd-Schaumstoffgranulat geeignet· Die Härtung der so erhaltenen Lösungen wird mittels Härter bzw· Katalysatoren in Gegenwart eines Schaumstabilisators, Plastifikator und eines Schaumbildners im Gemisch als wässrige Lösung durch intensives Aufrühren bzw. Aufblasen mittels Stickstoff, Kohlendioxid oder Luft erzielt· Nach der Härtung uiid Trocknung erfolgt die Zerkleinerung zu Korngrößen <20 ram.As the inorganic material are z; B. Gravel * chippings, talc, mica, kaolin, dolomite, metal powder, Qfenschlacken and as organic material Polystyrolflocken, urea »formaldehyde foam granules suitable · The curing of the solutions thus obtained by means of hardener or · catalysts in the presence of a foam stabilizer, plasticizer and a Foaming agent in the mixture as an aqueous solution is achieved by intensive stirring or inflation by means of nitrogen, carbon dioxide or air. After hardening and drying, the comminution takes place to particle sizes <20 μm.

Als Härter bzw« Katalysator benutzt man Phosphor-und/oder Essigsäure (l-2%ig) zur Einstellung eines pH-Wertes von<6, als Schaumbildner dienen aromatische Ester der Sulfonsäuren und als Plastifikator und Stabilisator Polyäthylen- oder Polypropylenglykol und Polyvinylalkohol· . .. ,. -.. .. .... '..-.. .' . . .- .:.·· :..·· ; ' Zur weiteren Senkung der Schüttgewichte ist eine Erwärmung der Komponenten Harzvorkondensat., Schautalösung und Füllmaterial auf 293 bis 363 K möglich.As a hardener or «catalyst is used phosphoric and / or acetic acid (l-2%) to adjust the pH to <6, as a foaming agent serve aromatic esters of sulfonic acids and as a plasticizer and stabilizer polyethylene or polypropylene glycol and polyvinyl alcohol ·. ..,. - .. .. .... '..- ...' , , .-.:. ··: .. ··; 'To further reduce the bulk densities, heating of the components resin precondensate, show solution and filling material to 293 to 363 K is possible.

Ausführungsbeispieleembodiments Beispiel 1example 1

1OG bis 150 Masseteile Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat mit einem Festharzgehalt von 30 - 35 Gew«-% und einer Härtezeit von <200 see· werden mit 40 bis 60 Masseteilen Phosphorofenschlacke mit einer Körnung<2,5 mm und einer Dichte von<3 000 m kg intensiv verrührt. Unter ständigem Rühren werden 10 bis 20 Masseteile Schaumlösung mit einem Härtergehalt von » 4 % und einem, Schäümmittelgehalt von = 4 %, 1 bis 5 Masseteile Polyvinylalkohol und 1 bis 5 Masseteile Härter bzw. KataIysator zugegeben.1 to 150 parts by weight of urea-formaldehyde precondensate having a solid resin content of 30-35% by weight and a hardening time of <200 see are mixed with 40 to 60 parts by weight of phosphorus furnace slag with a grain size of <2.5 mm and a density of <3,000 m kg intensively stirred. With constant stirring, 10 to 20 parts by weight of foam solution with a hardener content of "4 % and a, Schäumümgehalt = 4 %, 1 to 5 parts by weight of polyvinyl alcohol and 1 to 5 parts by weight hardener or KataIysator added.

Die Aushärtung des Systems erfolgt bei einem pH-Wert<:6 und einer Verfestigungszeit von 2 bis 10 min. Nach dieser Rezeptur hergestellte poröse Masse zeigt folgende Kennwerte:The curing of the system takes place at a pH <: 6 and a solidification time of 2 to 10 min. Porous mass produced according to this recipe shows the following characteristics:

. Dichte 1 450 bis 1 480 m"3 kg,, Density 1 450 to 1 480 m " 3 kg,

.Schüttgewicht 400 bis 500 m""3 kgBulkweight 400 to 500 m "" 3 kg

• Wasseraufnahmevermögen bei 293 K unter• Water absorption at 293 K below

Normalbedingungen 80 bis 90 Vol.-%, bezogen aufNormal conditions 80 to 90 vol .-%, based on

eine Porosität von 50 VoI.-% a porosity of 50 % by volume

. Wasserhaltevermögen nach 7 Tagen von max. 90 VoI.-% bei 293 K unter Normal- auf 40 Vol.-%, bezogen auf die bedingungen Porosität von 50 VoI,-% , Retention of water after 7 days of max. 90% by volume at 293 K under normal to 40% by volume, based on the conditions porosity of 50 % by volume ,%

Die Härtezeit des Harnstoff-Formaldshyd-Vorkondensates wurde wie folgt bestimmt: (Koagulationsverfahren) 10 ml des zu untersuchenden Vorkondensates (2Θ3 K) wird in ein einseitig verschlossenes Glasröhrchen gegeben und 1 ml Phosphorsäure mit einer Konzentration von 430 g H3P04/l zugesetzt. Unter ständigem langsamen Umschwenken des Röhrchens wird die Zeit von der Vermischung bis zum Koagulieren des Vorkondensates gestoppt, (see.)The hardening time of the urea-formaldehyde precondensate was determined as follows: (coagulation method) 10 ml of the precondensate to be investigated (2Θ3 K) is placed in a glass tube sealed on one side and 1 ml of phosphoric acid with a concentration of 430 g H 3 PO 4 / l added , With constant slow swirling of the tube, the time from mixing to coagulation of the precondensate is stopped, (see.)

'· '.. — 5 —x ''·'' '"'·' .. - 5 - x '' · '''"

Beispiel 2Example 2

iOO bis 150 Masseteile Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat mit einem Festharzgehalt von 30 bis 35 Gew.-% und einer Härtezeit von <200 see· werden mit 40 bis 60 Masseteilen Kies mit einer Körnung<2,5 rom intensiv verrührt« ' : . · '' '. '. ' ' .-; ; · J: " ' 'Unter ständigem Rühren werden bis maximal 0,5 Masseteile Harnstpff-Forraaldehyd-Schaumstoffgranulat, 1 bis 5 Masseteile Hexantriol und/oder Glykol, 1 bis Masseteile Polyvinylalkohol, 10 bis 20 Masseteile Schaumlösung mit einem Härtergehalt von "=4 % und einem Schaummittelgehalt von = 4 % und 5 bis 10 Masseteile Härter bzw. Katalysator zugesetzt· Das System härtet bei einem pH-Wert<6 und einer Härtezeit von 2 bis 10 min aus· ; From 100 to 150 parts by weight of urea-formaldehyde precondensate having a solids content of from 30 to 35% by weight and a hardening time of <200 seconds are mixed vigorously with 40 to 60 parts by weight of gravel with a grain size of <2.5 μm. · '''.'.''.-;; · J: "'' with constant stirring until a maximum of 0.5 parts by mass Harnstpff-Forraaldehyd foam granulate, 1 to 5 mass parts hexane triol and / or glycol, 1 to parts by weight of polyvinyl alcohol, 10 to 20 parts by mass of foam solution with a hardener content of" = 4% and a foam concentrate of = 4% and 5 to 10 parts by weight of hardener or catalyst added. The system cures at a pH <6 and a curing time of 2 to 10 minutes .

Nach dieser Rezeptur hergestellte poröse Masse zeigt folgende Kennwerte:Porous mass produced according to this recipe shows the following characteristics:

. Dichte 1 350 bis 1 450 m "3 kg. Schüttgewicht 400 bis 450 m~3 kg, Density 1 350 to 1 450 m " 3 kg Bulk density 400 to 450 m ~ 3 kg

, Wasseraufnahmevermögen bei 293 K 85 bis 92 Vol.-%, bezogen unter Normalbedingungen auf eine Porosität von, Water absorption capacity at 293 K 85 to 92 vol .-%, referred to under normal conditions to a porosity of

55 VoI.-%55% by volume

. Wasserhaltevermögen, Water holding capacity

bei 293 K unter Nach 7 Tagen von max. Normalbedingungen 92 Vol.-% auf 35 Vol.-%, bezogen auf eine Porosität von 55 VoI·-%at 293 K below After 7 days of max. Normal conditions 92 vol.% To 35 vol.%, Based on a porosity of 55% by vol.

Die hohe Wasseraufnahme von 80 bis 92 Vol.-%, bezogen auf eine Porosität von 50 bis 55 Vol.-%, weist auf einen hohen Grad der Offenzelligkeit des Systems hin·The high water absorption of 80 to 92% by volume, based on a porosity of 50 to 55% by volume, indicates a high degree of the open-cell nature of the system.

Claims (1)

Erfindungsan spruchInvention claim Punkt 1 . .; '.. ' .// ; :/. ' " : :' ' : Point 1 . . '..'.//; : /. '"::'' : Verfahren zur Herstellung von porösen Massen auf Basis von Harnstoff-Formaldehydschaumstoff, gekennzeichnet dadurch« daß man Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat mit einer Härtezeit <200 see mit anorganischen und/oder organischen Füllstoffen bis zu 60 Gew.-% gesamt, einzeln oder in der Kombination mischt und durch Zusatz von Härter bzw· Katalysator in Gegenwart von Schaumbildnern, Schaumstabilisatoren und Plastifikatoren bei einem pH-Wert<6 und Temperaturen zwischen 293 und 363 K unter intensiver Vermischung gegebenenfalls unter Aufblasen mittels Treibgas aushärtet·A process for the preparation of porous compounds based on urea-formaldehyde foam, characterized by "that urea-formaldehyde precondensate with a cure time <200 see wt with inorganic and / or organic fillers up to 60 -.% Total, individually or in combination mixed and cured by addition of hardener or catalyst in the presence of foaming agents, foam stabilizers and plasticizers at a pH <6 and temperatures between 293 and 363 K with intensive mixing optionally with inflation by means of propellant Punkt 2Point 2 Verfahren zur Herstellung von porösen Massen gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Füllstoffe Kies, Splitt, Talk, Glimmer, Kaolin, Dolomit, Metallpulver, Ofenschlacke, insbesondere Phosphorofenschlacke, Polystyrolflocken, Harnstoff-Formaldehyd-Schaumstoffgranulat eingesetzt werden.A process for the preparation of porous compositions according to item 1, characterized in that as fillers gravel, chippings, talc, mica, kaolin, dolomite, metal powder, furnace slag, in particular phosphorus furnace slag, polystyrene flocks, urea-formaldehyde foam granules are used. Punkt 3point 3 Verfahren zur Herstellung von porösen Massen gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Schaumbildner eine wäßrige Lösung eines Schaummittels auf Sulfonatbasis mit einer Schaummittelkonzentration von ca. =4 % und eines Härter- bzw. Katalysatorengehaltes von = 4 %, als Plastifikator, vorzugsweise Glykol, als Schaumstabilisator vorzugsweise Polyvinylalkohol und als Härter bzw. Katalysator vorzugsweise Phosphorsäure eingesetzt werden.A process for the preparation of porous masses according to item 1, characterized in that as foaming agent an aqueous solution of a foaming agent sulfonate-based with a foaming agent concentration of about = 4 % and a hardener or catalyst content of = 4 %, as plasticizer, preferably glycol, as foam stabilizer preferably polyvinyl alcohol and as a hardener or catalyst preferably phosphoric acid are used. Punkt 4Point 4 Verfahren zur Herstellung von porösen Massen gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß nach der Härtung und Trocknung auf eine Korngröße von 3 - Q mm gebrochen wird. . ' .-' ' . : . ' · . Process for the preparation of porous masses according to item 1, characterized in that, after hardening and drying, the material is broken to a particle size of 3 - Q mm. , '.-''. :. '·.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2718735A1 (en) * 1994-04-19 1995-10-20 Ceca Sa Absorbent aggregates based on Kieselguhr, their preparation and their application in particular as horticultural supports.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2718735A1 (en) * 1994-04-19 1995-10-20 Ceca Sa Absorbent aggregates based on Kieselguhr, their preparation and their application in particular as horticultural supports.
BE1008676A5 (en) * 1994-04-19 1996-07-02 Ceca Sa Aggregates based absorbents kieselguhr, preparation and application, particularly as horticultural media.

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