DD216110A1 - HYDROGEN CHROMATION SENSITIVE ELECTRODE - Google Patents

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DD216110A1
DD216110A1 DD25207283A DD25207283A DD216110A1 DD 216110 A1 DD216110 A1 DD 216110A1 DD 25207283 A DD25207283 A DD 25207283A DD 25207283 A DD25207283 A DD 25207283A DD 216110 A1 DD216110 A1 DD 216110A1
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DD
German Democratic Republic
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electrode
sensitive electrode
hydrogen
liquid membrane
hydrogenchromation
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Application number
DD25207283A
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German (de)
Inventor
Gerhard Werner
Ilias Kolowos
Jaroslav Senkyr
Juergen Salvetter
Horst Hennig
Original Assignee
Univ Leipzig
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Abstract

Die Erfindung betrifft eine hydrogenchromationensensitive Elektrode. Es ist das Ziel der Erfindung, eine Elektrode fuer Hydrogenchromat- bzw. Chromationen vorzuschlagen, die eine hohe Messgenauigkeit aufweist, bei geringer Einstellzeit gute Selektivitaet zeigt, eine lange Funktionsdauer bei geringer Stoeranfaelligkeit hat, mechanisch stabil und leicht herstellbar ist. Die Aufgabe besteht darin, neue, leicht zugaengliche und wirksame elektroaktive Komponenten fuer die Fluessigmembran einer hydrogenchromationensensitiven Elektrode anzugeben, die langzeitwirksam sind und durch H hoch + u. Oxidationsmittel nicht zersoert werden. Die Aufgabe wird geloest durch d. Einsatz v. Bis(triaryl-bzw.-alkylphosphin)iminiumsalzen als Indikatorkomponente einer Fluessigmembranelektrode.The invention relates to a hydrogenchromation sensitive electrode. It is the object of the invention to propose an electrode for Hydrogenchromat- or chromate ions, which has a high measurement accuracy, shows good selectivity at low response time, has a long service life with low Stoeranfaelligkeit, mechanically stable and easy to produce. The object is to provide new, easily accessible and effective electroactive components for the liquid membrane of a hydrogenchromation sensitive electrode, which are long-term and H by H +. Oxidizing agents are not decomposed. The task is solved by d. Use of Bis (triaryl or alkylphosphine) iminium salts as an indicator component of a liquid membrane electrode.

Description

—A--A-

Titel der Erfindung: v ,: Hydrogenchromationensensitive Elektrode - Title of the Invention: v ,: Hydrogen Chromation Sensitive Electrode -

Anwendungsgebiet der Erfindung;Field of application of the invention;

Die.Erfindung betrifft eine Elektrode, mit deren Hilfe eine einfache und schnelle Bestimmung der Konzentration von Hydrogenchromat- bzw· Chromatiohen in wäßriger VLo-' sung möglich ist· Solche Bestimmung ist von Bedeutung in der Grundlagenforschung, der Produktionskontrolle und im Umweltschutz·Die.Erfindung relates to an electrode, with the aid of a simple and rapid determination of the concentration of Hydrogenchromat- or Chromatiohen in aqueous solution is possible · Such determination is important in basic research, production control and environmental protection ·

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

3s sind bis jetzt nur wenige ionensensitive Elektroden bekannt, mit deren Hilfe eine Bestimmung von Chromationen möglich ist· Bs ist eine Elektrode beschrieben, bei der als chroraat- bzw· hydrogenchromationensensitives Material ein Benzyldimethyltetradecylammoniumsalζ (Jimori u·a., Denki Kagatu 1979, 47(9), 549-52) di ent· in anderen 'Tallen ist als Indikatorkomponente einer ionensensitiven Elektrode Kristallviolett (Hapirteau u»a·, Revista de . ' · Chemie 48, 771, (1976)) verwendet worden· Auch Tatra- decylphosphoniurasalze sind herangezogen worden (STJ-PS 459 597)· Weiterhin wurde zur Bestimmung der Hydrogenchromationenkonzentration eine'an sich perchiorationensensi tive Elektrode verwendet (Buczuk u.a·, Änalyt. Chem· 40, 685, (1968)).3s, to date only a few ion-sensitive electrodes are known with the aid of which a determination of chromate ions is possible. Bs is an electrode in which a benzyldimethyltetradecylammonium salt (Jimori et al., Denki Kagatu 1979, 47 (1997), 47 () is used as the chrorate or hydrogenchromate sensitive material. 9), 549-52) di ent · in other 'valley is len as an indicator component of an ion-selective electrode crystal violet (Hapirteau u »a *, Revista de.' been used · Chemistry 48, 771 (1976)) · also Tatra decylphosphoniurasalze have been used (STJ Patent 459 597). Furthermore, a peroxidation-sensitive electrode was used to determine the hydrogen chromium ion concentration (Buczuk et al., Analyt. Chem. 40, 685, (1968)).

Die bekannten hydro genchromat- bzw· chroma ti onensensitiven Elektroden haben den Ifechteil, daß sie eine nurThe known hydro genchromat- or chroma ti onensensitiven electrodes have the Ifechteil that they only one

kurze Lebensdauer "besitzen, ihre liachweisgrenze zu wünschen übrig läßt und sie\im praktischen Gebrauch störanfällig sind· Die Ursachen dafür sind im wesentlichen in der Natur der verwendeten Indikatorkomponenten be-' gründet· .short lifespan ", their liachweisgrenze leaves something to be desired and they are prone to failure in practical use · The causes are essentially based on the nature of the indicator components used.

Ziel der Erfindung . ί Object of the invention . ί

Die Erfindung hat das Ziel, eine Elektrode für Hydrogen- ^ chromat-, bzw· Ghromationen vorzuschlagen, die eine hohe Meßgenauigkeit aufweist, bei geringer Einstellzeit gute l Selektivität zeigt f eine lange Funktionsdauer bei gerin- v ger Störanfälligkeit hat, mechanisch stabil und leicht herstellbar ist· . ·The invention has the aim to propose an electrode for hydrogen- ^ chromate, or · Ghromationen, which has a high measuring accuracy at a low setting time good selectivity l f shows a long functional life at gerin- v ger susceptibility, has a mechanically stable and easy to manufacture is ·. ·

Darlegung des Wesens der Erfindung , . Presentation of the essence of the invention,.

Die Erfindung hat die Aufgabe, ,eine leicht zugängliche und gut wirksame elektroaktive Komponente für-die Flüssigmembran einer hydro genchromati onens ensi ti ven Elektrode anzugeben, die langzeitwirksam ist und von H+-Ionen und Oxidationsmitteln nicht zerstört wird·The object of the invention is to provide an easily accessible and highly effective electroactive component for the liquid membrane of a hydro genchromati onens ensi tive electrode, which is long-term effective and is not destroyed by H + ions and oxidants ·

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als aktive Komponente der hydrogenchrpmationensensitivenThe object is achieved in that the active component of the hydrogenation sensitive

Elektrode BisCtidaryl- bzw· -alkylphosphin)iminiumsalze-, %; eingesetzt werden· Mit Verbindungen aus dieser ,Substanz-' klasse ist eine Flüssigmembranelektrode leicht herstell-• bar. . v r · -Electrode BisCatidaryl- or -alkylphosphine) iminium salts,%; · It is easy to prepare a liquid membrane electrode with compounds from this 'substance class'. , v r · -

' Zum Aufbau einer Flüssigmembranelektrode wird in der an sich bekannten Anordnung (Abb. 1) die·Glasfritte, weiche die innere RaferenzlSsung von der Probelösung trennt,mit . dem flüssigen Ionenaustauscher getränkt, der erfindungsgemäß ein Bis(triaryl- bzw. ^alkylphosphinjiminiumsalz der allgemeinen Formel'For construction of a liquid membrane electrode in the arrangement known per se (Fig. 1), the glass frit · soft RaferenzlSsung the inner from the sample solution separates, with. impregnated the liquid ion exchanger, which according to the invention a bis (triaryl- or ^ alkylphosphinjiminiumsalz the general formula

τ -Ζ'· Z = Cl", 'ΝΟΓ HCrOT enthält.- Als Aryl ist Phenyl, p-Tolyl, p-Ghlorphenyl τ Z = Cl "' ΝΟΓ HCrOT enthält.- Aryl is phenyl, p-tolyl, p-Ghlorphenyl

ο. dgl. möglich., Alkyl stellt gerad- oder verzweigtkettige Kohlenwasserstoffreste der Kettenlänge'größer C* dar, auch Cycloalkyl ist möglich. .ο. Like. Possible., Alkyl represents straight or branched chain hydrocarbon radicals of chain length'large C *, also cycloalkyl is possible. ,

Die Erfindung soll nachstehend an,einem Ausführungsbei— spiel > näher erläutert werden, ohne auf dieses TDeSChTOnICt zu sein. ; ·The invention will be explained in more detail below, an exemplary embodiment, without being based on this disclosure. ; ·

Ausführungsbeispiel ' ,Exemplary embodiment ',

Die zur Messung der HCrOT-Ionenaktivität bzw· -konzentration notwendige elektroaktive^ Phase wird folgendermaßen hergestellt.The electroactive phase necessary to measure the HCrOT ion activity or concentration is prepared as follows.

10 ml einer 10 M wäßrigen Lösung von Bis(triphenylphosphin)iminiurachlorid werden mit 1 ml 1 M wäßriger KpCrG.-Lösung und T ml 1 IT Schwefelsäure versetzt und in einem 100-ml-Scheidetrichter mit 10 ml gut gereinigtem Nitrobenzol 5 min geschüttelt. Die organische Phase wird abgetrennt, dreimal mit dest..Wasser gewaschen und anschließend bis zur Selbstklärung der organischen Phase stehen gelassen (1 bis 2 Stunden), lach dem Selbstklärungsprozeß wird die 3is{triphenylphosphin)iminiumhydrogenchromatlösung in ITitrobenzol in die an sich bekannte Meßanordnung (Abb. 1) eingebracht, bis die IFritte 8 mit der erfindungsgemäß hergestellten Lösung getränkt ist. Damit ist die Elektrode meßfertig. : Die entsprechend der Erfindung erhaltene Elektrode weist günstige Parameter auf. Hernstverhalten bezüglich HCrOT ist bis 10"^ mol/1 gegeben, die Ansprechzeit beträgt 3 see. Der Hernstfaktor beträgt 58 m7.10 ml of a 10 M aqueous solution of bis (triphenylphosphine) iminiurachlorid be mixed with 1 ml of 1 M aqueous KpCrG.-solution and T ml of 1 IT sulfuric acid and shaken in a 100 ml separating funnel with 10 ml of well-purified nitrobenzene for 5 min. The organic phase is separated off, washed three times with dist. Water and then allowed to self-clarify the organic phase (1 to 2 hours), lach the self-clarification process is the 3is {triphenylphosphine) iminiumhydrogenchromatlösung in ITitrobenzol in the known measuring device (Fig 1) is introduced until the third step 8 is impregnated with the solution prepared according to the invention. Thus, the electrode is ready to measure. The electrode obtained according to the invention has favorable parameters. Hernst behavior with respect to HCrOT is given up to 10 "^ mol / 1, the response time is 3 sec and the hernst factor is 58 m7.

Selektivitätskoeffizienten sind z.3. Selectivity coefficients are z.3.

= 4,3 · 10-3 : = 4.3 x 10-3 :

^ . = 8 . ΙΟ"5 ^. = 8. ΙΟ " 5

HGrO~/ClHGrO ~ / Cl

HCrO~/SO~HCrO ~ / SO ~

HCrO^ZlIO"HCrO ^ zlio "

4 ' · ICT2'4 '· ICT 2 '

• · · β• · · β

- = 1,2 HCrOT/Br"- = 1.2 HCrOT / Br "

Kpot - ' - 63K pot - '- 63

HCrOT/SClTHCrOT / SClT

9 · 1O"5 9 · 10 " 5

Claims (2)

Patentansprüche , -Claims, - 1. Hydro genchromati onens ensi ti ve Elektrode, dadurch ge?- kennzeichnet, daß als aktive Komponente der hydrogenchro-1. Hydro genchromati onens ensi ti ve electrode, thereby marked - that as an active component of the hydrogen- ,/,matsensitiven Membran Bis (triaryl«- bzw· -alkylphos- / phin)iminitmisalze der allgemeinen Formel, /, mat-sensitive membrane Bis (triaryl "- or · alkylphos- / phin) iminitmisalze the general formula ,Γ 3 r-a IST » P '.£ I+IT . X = Cl", NO^, HGrOJ eingesetzt werden. . ., Γ 3 ra IS »P '. £ I + IT. X = Cl ", NO ^, HGrOJ are used. 2. Hydro genchromati onens ensi ti ve Elektrode nach Punkt T, dadurch gekennzeichnet, daß BisCtriaryl- "bzw· -alkylphosphin)iminiumsal2e in Hitrobenzol, Chlorbenzol, iTetrachloräthan o· dgl. gelöst als Flüssigmembran dienen.2. Hydro genchromati onens ensi ti ve electrode according to point T, characterized in that BisCtriaryl- "or · alkylphosphine) iminiumsal2e in hitrobenzene, chlorobenzene, iTetrachloräthan o · dgl. Used as a liquid membrane.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997006432A1 (en) * 1995-08-04 1997-02-20 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Determination of chromium

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1997006432A1 (en) * 1995-08-04 1997-02-20 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Determination of chromium

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