DD214854A1 - WATER-DISPOSABLE, AIR AND FORCED DRYING PAINTINGS - Google Patents

WATER-DISPOSABLE, AIR AND FORCED DRYING PAINTINGS Download PDF

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DD214854A1
DD214854A1 DD25042583A DD25042583A DD214854A1 DD 214854 A1 DD214854 A1 DD 214854A1 DD 25042583 A DD25042583 A DD 25042583A DD 25042583 A DD25042583 A DD 25042583A DD 214854 A1 DD214854 A1 DD 214854A1
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Werner Sarfert
Werner Lohs
Werner Freitag
Hans Friedrich
Olaf Wittmar
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Werner Sarfert
Werner Lohs
Werner Freitag
Hans Friedrich
Olaf Wittmar
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Abstract

Wasserverduennbare, luft- und forcierttrocknende Anstrichstoffe fuer die Verwendung im Kosumguetersektor undim Bereich der Industrielackierung mit verbesserten Eigenschaften, besonders hinsichtlich gleichzeitiger Verbesserung vonTrocknung, Haerte, Elastizitaet und Vergilbungsbestaendigkeit , und mit verringerten Kosten durch Verwendungvon wasserverduennbaren, fettsaeurehaltigen, autoxydierbaren Vinylcopolymerisaten als filmbildenden Bestandteil. Diese Vinylcopolymerisate enthalten neben bekannten Vinylmonomeren niedermolekulare Veresterungsprodukte der Formel in der R den veresterten Rest von Fettsaeurepartialestern hoeherwertiger Alkohole oder niedermolekularer Epoxidharze und von Polycarbonsaeuren enthaltenden Oligoestern dargestellt.Water-dewaterable, air- and forced-drying paints for use in the kumquillate sector and in the field of industrial coating with improved properties, especially with regard to simultaneous improvement of drying, hardness, elasticity and yellowing resistance, and at reduced cost by using water-detrensible, fatty acid-containing, autoxidizable vinyl copolymers as film-forming component. These vinyl copolymers contain, in addition to known vinyl monomers, low molecular weight esterification products of the formula in which R represents the esterified radical of fatty acid partial esters of polyhydric alcohols or low molecular weight epoxy resins and oligoesters containing polycarboxylic acids.

Description

Titel der ErfindungTitle of the invention

Wasserverdünnbare, luft- und forcierttrocknende AnstrichstoffeWater-dilutable, air and forced-drying paints

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft wasserverdünnbare, luft- und forcierttrocknende Anstrichstoffe auf der Basis von wasserverdünnbaren, fettsäurehaltigen, autoxydierbaren Vinylcopolymerisaten für die Anwendung im Industrie- und Konsumgütersektor.The invention relates to water-dilutable, air-dried and forced-drying paints based on water-dilutable, fatty acid-containing, autoxidizable vinyl copolymers for use in the industrial and consumer goods sector.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Beim Einsatz bekannter carboxylgruppenhaltiger Vinylcopolymerisate, insbesondere Acryl- bzw, Methacrylcopolymerisate, in wasserverdünnbaren überzugsmittel!! ergeben sich verschiedene Mängel, wie z.B. Thermoplastizität durch fehlende chemische Vernetzung, erhöhte Schmutzhaftung, geringe Lösungsmittelbeständigkeit sowie ungenügender Yerlauf und mangelhafte Glanzausbildung.When using known carboxyl-containing vinyl copolymers, in particular acrylic or methacrylic copolymers, in water-dilutable coating agent !! There are various shortcomings, such as Thermoplasticity due to lack of chemical cross-linking, increased dirt adhesion, low solvent resistance as well as insufficient running and lack of gloss.

Zum Abbau dieser Mängel werden in den Patentschriften DE-AS 2 513 515 und DE-OS 3 024 368 wäßrige, autoxydierbare Überzugsmassen vorgeschlagen, deren Bindemittel fettsäurehaltige Copolymerisate sind. Dabei erfolgt der Einbau dieser Fettsäuren durch getrennte Umsetzung von GIycidyIestern der (Meth-) acrylsäure bzw» durch Veresterung von hydroxylgruppenhaltigen monomeren (Sleth-)acrylsäureestern mit den trocknenden Fettsäuren und Einsatz dieser Produkte als Monomere für die Copolymerisation«To alleviate these deficiencies, DE-AS 2 513 515 and DE-OS 3 024 368 propose aqueous, autoxidisable coating compositions whose binders are fatty acid-containing copolymers. The incorporation of these fatty acids takes place by separate reaction of glycidyl esters of (meth) acrylic acid or "by esterification of hydroxyl-containing monomeric (acrylic) acrylic esters with the drying fatty acids and use of these products as monomers for copolymerization."

Diese Anstrichstoffe besitzen durch ihre Autoxydierbarkeit eine Reihe verbesserter Eigenschaften, wie 2.B, Hydrolysebeständigkeit, verringerte Thermoplastizität, verbesserte Lo-These paints have a number of improved properties due to their autoxidability, such as 2.B, resistance to hydrolysis, reduced thermoplasticity, improved

sungsraittelbeständigkeit und Verlaufseigenschaften· Daneben zeigen sich aber bei Applikation im industriellen Bereich oder als dekorative Beschichtungsmasse wesentliche Mängel, die sich in nicht ausreichender Trocknung, Vergiibungsbeständigkeit, geringer Haftung und Elastizität bei hoher Härte äußern. Bei Optimierung der Haftungs- und Eiastizitätseigenschaften durch Verschiebung der Mengenverhältnisse der Monomeren für die Bindemittelsynthese in den geschützten Grenzen werden Trocknung und Härte in entscheidender Weise verschlechtert· Darüber hinaus handelt es sich bei den fettsäurehaltigen Monomeren um spezielle Materialien, die separat nach besonderen und aufwendigen Verfahren gewonnen werden und dadurch hohe Kosten verursachen.In addition, when used in the industrial sector or as a decorative coating material, significant deficiencies manifest themselves in insufficient drying, resistance to gumming, low adhesion and elasticity with high hardness. When optimizing the adhesion and eggastizitätseigenschaften by shifting the proportions of the monomers for the binder synthesis in the protected limits drying and hardness are significantly deteriorated · In addition, the fatty acid-containing monomers are special materials obtained separately by special and expensive procedures and thereby cause high costs.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, wasserverdünnbare Anstrichstoffe zu entwickeln, die kostengünstig sind und in mehreren Eigenschaften gleichzeitig verbessert werden,The aim of the invention is to develop water-dilutable paints which are inexpensive and are improved simultaneously in several properties,

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, durch Veränderung der Ausgangsstoffe für die wäßrigen Anstrichstoffbindemittel Anstrichstoffe zu schaffen, die in den wesentlichen Eigenschaften Trocknung, Härte, Elastizität und Vergilbungsbeständigkeit gleichzeitig verbessert sind.The invention has for its object to provide by changing the starting materials for the aqueous paint binders paints that are improved in the essential properties of drying, hardness, elasticity and yellowing resistance at the same time.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann durch wasserverdünnbare, luft- und forcierttrocknende Anstrichstoffe, bestehend aus .Surprisingly, it has been found that this object can be achieved by water-dilutable, air-dried and forced-drying paints consisting of.

einem nach Aminneutralisation wasserverdürmbaren, fettsäurehaltigen, autoxydierbaren, filmbildenden Vinylccpoiymeriaat^a fatty acid-containing, autoxidisable, film-forming vinyl carboxylate which can be water-dehydrated after amine neutralization

organischen, vorrangig teilweise oder vollständig wassermischbaren, Lösungsmitteln,organic, predominantly partially or completely water-miscible, solvents,

Wasser, : "Water "

starken Stickstoffbasen,strong nitrogen bases,

gegebenenfalls Pigmenten, Extendern, Farbstoffen, weiteren Lackhilfsstoffen, wie z.B. Sikkativen, Entschäumern, Verlaufs-optionally pigments, extenders, dyes, other paint auxiliaries, such as. Siccatives, defoamers, levelers

in welchen das filmbildende Vinylcopolymerisat im wesentlicher^in which the film-forming vinyl copolymer in the essential ^

(A) 5 bis 10 Masse-Teile cC,ß-olefinisch ungesättigte Mono- und/ oder Dicarbonsäuren sowie deren Halbester,(A) 5 to 10 parts by mass of cC, β-olefinically unsaturated mono- and / or dicarboxylic acids and their half esters,

(3) 10 bis 55 Masse-Teile hartmachende Monomere, wie z»B. Methacrylsäureester von Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen und Vinylaromaten,(3) 10 to 55 parts by weight of hardening monomers such as "B. Methacrylic acid esters of alcohols having 1 to 4 carbon atoms and vinyl aromatics,

(C) 1 bis 15 Masse-Teile weichmachende Monomere, wie ζ·Β. Acrylsäureester von Alkoholen mit mindestens 4 C-Atomen und(C) 1 to 15 parts by weight of plasticizing monomers, such as ζ · Β. Acrylic acid esters of alcohols having at least 4 C atoms and

(D) 30 bis 65 Masse-Teile eines niedermolekularen Veresterungsproduktes der Formel R-O-CO-CH=CH-CO-O 4-\ , wobei R den veresterten Rest von Fettsäurepartial- \y^ estern höhe'rw er tiger Alkohole oder niedermolekularer Epoxidharze und von Polycarbonsäuren enthaltenden Oligoestern darstellt,(D) 30 to 65 parts by mass of a low molecular weight esterification product of the formula RO-CO-CH = CH-CO-O 4- \, where R höhe'rw esters the esterified residue of Fettsäurepartial- \ y ^ he term alcohols or low molecular weight epoxy resins and oligoesters containing polycarboxylic acids,

enthält und eine Säurezahl von mindestens 30 mg KOH/g Harz und einen Fettsäuregehalt von 15 bis 45 Masse-$ besitzt.contains and has an acid number of at least 30 mg KOH / g resin and a fatty acid content of 15 to 45 mass $.

Die filmbildenden Vinylcopolymerisate werden in bekannter ^eise durch radikalische Lösungspolymerisation, vorwiegend in teilweise oder vollständig wassermischbaren Lösungsmitteln, hergestellt· Die Copolymerisate besitzen für das Erreichen der Wasserverdünnbarkeit durch Aminneutraiisation eine Säurezahi von mindestens 30, jedoch nicht wesentlich über SO mg SOH/g Harz· Der für die Lufttrocknung mitverantwortliche Anteil an ungesättigten Fettsäuren soll zum Erreichen der vorteilhaften Eigenschaften im Bereich von 15 bis 45 Masse-% liegen.The film-forming vinyl copolymers are prepared in known manner by free-radical solution polymerization, predominantly in partially or completely water-miscible solvents. The copolymers have an acid number of at least 30, but not significantly above, 50 mg SOH / g resin to achieve the water dilutability by amine neutralization for the air drying co-responsible proportion of unsaturated fatty acids should be to achieve the advantageous properties in the range of 15 to 45% by mass.

Ausgangsmonomere für die Synthese des Vinylcopolymerisats sind im wesentlichen folgende bekannte Vinylverbindungen:Starting monomers for the synthesis of the vinyl copolymer are essentially the following known vinyl compounds:

- als earooxylgruppentragende Monomere Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure und deren Halbester mit ein- und mehrwertigen Alkoholen;- As earooxylgruppentragende monomers acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and its half esters with monohydric and polyhydric alcohols;

- als hartsachende Monomere vorrangig Methyl-, Ethyl-, Iso- :. propyl- and Butylester der Methacrylsäure und Vinylaromaten, wie Styren, c*T-Methylstyren, Vinyltoluen;- As hartsachende monomers predominantly methyl, ethyl, iso:. propyl and butyl esters of methacrylic acid and vinyl aromatics such as styrene, C * T-methylstyrene, vinyltoluene;

- als "Heichmacliende Monomere vorrangig Butyl-, Hesyl-, Ethyl-' hexyl- und Dodecyle.ster der Acrylsäure.- As "Heichmacliende monomers primarily butyl, Hesyl-, ethyl 'hexyl- and Dodecyle.ster of acrylic acid.

Yon besonderer Bedeutung für die Herstellung der Vinylcopoly- ' mere ist der Einsatz des nachfolgend näher beschriebenen niedermolekularen Veresterungsorodukte.s (D) mit folgender FormelOf particular importance for the preparation of the vinyl copolymers is the use of the low molecular weight esterification products (D) described below in more detail with the following formula

H-O-CO-GH=CH-CO-G .-4-\ HO-CO-GH = CH-CO-G. -4- \

j als Monomer.j as a monomer.

Dabei handelt es . 'N/sich um ümsetzungsprodukte aus Maleinsäure- oder Fumarsäure-Hydroxydicyclopentenhalbester, in welchem R steht für den veresterten Rest von Fettsäurepartialestern von höhereertigen Alkoholen, wie z.B. Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Butylenglykol, Hexandiol, Seopentylglykol, Glycerin, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Pentaerythrit und deren Gemische. Als geeignete Fettsäuren enthält das Monomer (D) solche, welche als halbtrocknende und trocknende natürliche Fettsäuren bezeichnet werden. Darunter sind solche zu verstehen, die durch Spaltung der entsprechenden Öle, wie z.B. Leinöl, Soja-, Ricinen-, Holz-, Fisch-, Baumwollsaat-, Sonnenblumenöl, hergestellt werden. Ebenso sind daraus gewonnene Fraktionen oder Gemische und technische Fettsäuren, wie z.B. Tallölfettsäure, einsetzbar.It is. N 'are reaction products of maleic acid or fumaric acid hydroxydicyclopentene half-ester, in which R represents the esterified residue of fatty acid partial esters of higher-potency alcohols, such as e.g. Ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, hexanediol, Seopentylglykol, glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and mixtures thereof. As suitable fatty acids, the monomer (D) contains those which are called semi-drying and drying natural fatty acids. These are to be understood as meaning those obtained by cleavage of the corresponding oils, e.g. Linseed oil, soy, ricin, wood, fish, cottonseed, sunflower oil. Likewise, fractions or mixtures thereof and technical fatty acids derived therefrom, e.g. Tall oil fatty acid, usable.

Ebenfalls geeignet für die Bildung des Verbindungsteiles R sind Polycarbonsäuren enthaltende Oligoester, die ZoB. aus Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure oder deren Anhydriden, und bekannten höherwertigen Alkoholen oder auch deren Fettsäurepartialestern erhalten werden.Also suitable for the formation of the connecting part R are oligoesters containing polycarboxylic acids, the ZoB. from dicarboxylic acids, such as phthalic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid or their anhydrides, and known higher-value alcohols or their fatty acid partial esters are obtained.

Für die Formulierung der wasserverdünnbaren Anstrichstoffe werden vorrangig teilweise oder vollständig wassermischbare Lösungsmittel eingesetzt. Von besonderer Bedeutung sind Alkohole, wie z.B. Ethanol, Isopropanol, Butanol und höhere Alkohole, Glykoläther, wie z.B. Ethylglykol, Butylglykol,und Ketone, wie z.B. Ethylmethy!keton, Methylisobuty!keton, Methylhepty!keton. Der überwiegende Teil der oben genannten Lösungsmittel wird bereits durch das filmbildende Vinylcopolymerisat aufgrund seines speziellen Herstellungsverfahrens (Lösungspolymerisation) in den Anstrichstoff eingebracht. Weiterhin können bei der Einstellung des Anstrichstoffes hinsichtlich Viskosität, Feststoffgehalt, Verlauf und weiterer besonderer Effekte u.a. auch nichtwssaemiachbare Lösungsmittel, wie all-Partially or completely water-miscible solvents are predominantly used for the formulation of the water-dilutable paints. Of particular importance are alcohols, e.g. Ethanol, isopropanol, butanol and higher alcohols, glycol ethers, e.g. Ethyl glycol, butyl glycol, and ketones, e.g. Ethyl methyl ketone, methyl isobutyl ketone, methylheptyl ketone. The majority of the abovementioned solvents is already introduced into the paint by the film-forming vinyl copolymer because of its special preparation process (solution polymerization). Furthermore, in the adjustment of the paint in terms of viscosity, solids content, history and other special effects u.a. also non-aqueous solvents, such as

phatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, in untergeordneter Menge mitverwendet werden.»phatic and aromatic hydrocarbons, are used in minor amounts. »

Um das fUmbildende Vinylcopolymerisat in V/asser lösbar oder wasserverdünnbar zu machen, werden die Carboxylgruppen in bekannter Weise mit starken Stickstoffbasen neutralisiert. Als besonders geeignet haben sich primäre, sekundäre und tertiäre Amine und Ammoniak erwiesen· Zum Erreichen einer ausreichenden Wasserverdiinnbarkeit und Stabilität werden mindestens 80 % der vorhandenen Carboxylgruppen neutralisiert.In order to render the film-forming vinyl copolymer soluble or water-dilutable in water, the carboxyl groups are neutralized in a known manner with strong nitrogen bases. Primary, secondary and tertiary amines and ammonia have proved particularly suitable. In order to achieve sufficient water-dewinnability and stability, at least 80 % of the carboxyl groups present are neutralized.

Die wasserverdünnbaren Anstrichstoffe enthalten in den meisten Fällen zum Erreichen optimaler Applikations- und Filmeigenschaften Pigmente, Extender, Farbstoffe, Lackhilfsstoffe, wie Sikkative, Entschäumer, Verlaufsmittel und Hautverhütungsmittel· Durch die Verwendung von Sikkativen, wie z.B. Cobalt-, Blei- oder Zinknaphthenate oder -octoate, werden die Trocknungseigenschaften des Anstrichstoffes stark verbessert. Je nach Art und Menge der eingesetzten Pigmente und Extender können die wasserverdünnbaren Anstrichstoffe z.B. als Xorrosionsschutzgrundierungen, als Vorlacke oder Glanzfüller und besonders als dekorative glänzende Decklacke formuliert werden.The water-borne paints in most cases contain pigments, extenders, dyes, paint auxiliaries, such as siccatives, defoamers, leveling agents and skin-preventatives, to achieve optimum application and film properties. By using siccatives, e.g. Cobalt, lead or zinc naphthenates or octoates, the drying properties of the paint are greatly improved. Depending on the type and amount of the pigments and extenders used, the water-dilutable paints may be e.g. be formulated as anti-corrosion primers, as precursors or gloss fillers and especially as decorative glossy topcoats.

Die Herstellung der pigmentierten Anstrichstoffe erfolgt vorzugsweise durch Benetzen und Dispergieren der Pigmente, Farbstoffe und Extender in der sauren, sikkativierten Lösung des Vinylcοpolymerisats mit in der Lackindustrie üblichen Maschinen im Magerpastenprinzip· Die Anstrichstoffe werden anschliessend durch Neutralisieren, Auflacken, Zugabe der Hilfsstoffe und Einstellen von Viskosität und Festkörper fertiggestellt· Die" Applikation der Anstrichstoffe kann durch Streichen, Rollen, Tauchen oder Spritzen erfolgen.The pigmented paints are preferably prepared by wetting and dispersing the pigments, dyes and extenders in the acidic, siccated solution of the vinyl copolymer with lean-paste machines in the paint industry. The paints are then neutralized, coated, added to the adjuvants and adjusted in viscosity and solids completed · The "application of the paints can be done by brushing, rolling, dipping or spraying.

Die oben beschriebenen erfindungsgexnäßen wasserverdünnbaren Anstrichstoffe besitzen allgemein gute Eigenschaften, wie hervorragende Lagerstabilität, gute Wasser- und Lösungsmittelbeständigkeit, gute Wetterbeständigkeit und hohen Glanz in Decklacken. Darüber hinaus zeigen sie bei weiterer bedeutender Verbesserung der Trocknung, Härte- und Vergilbungsbeständigkeit gleichzeitig ausgezeichnete Haftungs- und Blastizitätskeanwerte.The above-described water-dilutable paints of the invention generally have good properties, such as excellent storage stability, good water and solvent resistance, good weather resistance and high gloss in topcoats. In addition, with further significant improvements in drying, hardness and yellowing resistance, they simultaneously exhibit excellent adhesion and blasticity properties.

Allgemein gilt, daß die wasserverdünnbaren Anstrichstoffe in einer Vielzahl der Eigenschaften gleichzeitig durch die vielfältigen Formulierungsmöglichkeiten der niedermolekularen Ver· esterungsprodukte (D) und deren mengenmäßig in einem weiten Bereich variierbaren Einsatz bei der Herstellung der Vinylcopolymerisate verbessert werden können.In general, the water-dilutable coating materials can be improved in a large number of properties at the same time by the versatile formulation possibilities of the low-molecular esterification products (D) and their use in the preparation of the vinyl copolymers which can be varied in terms of quantity.

Ausführungsbeispiele . .Embodiments. ,

Rir die Herstellung und die Applikation der erfindungsgemäßen Anstrichstoffe wurden für die anschließenden Beispiele folgende Bedingungen eingehalten:The following conditions were followed for the preparation and the application of the coating materials of the invention for the following examples:

- das Pigment/Bindemittel-Verhältnis betrug generell 1:1;the pigment / binder ratio was generally 1: 1;

- die erhaltenen Anstrichstoffe wurden mit Wasser auf eine Auslaufdauer von 80 bis 100 see gemäß TGL 14301, Blatt 1, eingestellt und mittels Rakel appliziert;the resulting paints were adjusted with water to a flow time of 80 to 100 see according to TGL 14301, sheet 1, and applied by means of a doctor;

- die Prüfschichtdicke der Anstrichfilme lag zwischen 30 und 35/um;- The test layer thickness of the paint films was between 30 and 35 / um;

- die Trocknung der Lackfilme erfolgte bei 200G und 65 % relativer Luftfeuchtigkeit bzw· durch forcierte Trocknung bei 800C während 60 min;- The drying of the paint films was carried out at 20 0 G and 65% relative humidity or by forced drying at 80 0 C for 60 min;

- die Anstrichstoffe wurden mit 0,1 % Co, bezogen auf ungelöstes Bindemittel, sikkativiert.- The paints were sikkativiert with 0.1 % Co, based on undissolved binder.

Beispiel 1 (Angaben erfolgen in Masse-%)Example 1 (Data are given in% by mass)

Der Anstrichstoff ist aus folgenden Bestandteilen zusammengesetzt:The paint is composed of the following components:

40,7 VinylcopoLymer I, 60 %ige Lösung in Butylglykol40.7 vinyl copolymer I, 60% solution in butyl glycol

24,5 TiO2-R24.5 TiO 2 -R

23,9 Wasser23.9 water

4,4 Butylglykol '4.4 butylglycol

2,2 Butanol2.2 butanol

2,9 Triäthylamin " .2.9 triethylamine ".

1«4 Hilfsstoffe (Sikkativ, Entschäumer, Verlaufsmittel) 100,0 1 «4 Auxiliary substances (siccative, defoamer, leveling agent) 100,0

Das Vinylcopolymerisat I besteht aus:The vinyl copolymer I consists of:

8,5 % Acrylsäure 16,0 % Methacrylsäuremethylester 20,5 % Styren 5,0 % Butylacrylat8.5 % acrylic acid 16.0 % methyl methacrylate 20.5 % styrene 5.0% butyl acrylate

50,0 % des niedermolekularen Veresterungsproduktes aus 1 Mol Dicyclopentadien, 1 Mol Maleinsäure, 1 Mol Butylenglykol 1,3 und 1 Mol Tallölfettsäure50.0% of the low molecular weight esterification product of 1 mole of dicyclopentadiene, 1 mole of maleic acid, 1 mole of butylene glycol 1.3 and 1 mole of tall oil fatty acid

und hat eine Säurezahl von 65 mg KOH/g Harz, eine Viskosität von 6800 mPa s, gemessen als 60 %ige Lösung in Butylglykol, und einen Fettsäuregehalt von 24 and has an acid value of 65 mg KOH / g resin, a viscosity of 6800 mPa s, measured as a 60% solution in butyl glycol, and a fatty acid content of 24 %

Beispiel 2 (Angaben erfolgen in Masse-%)Example 2 (Data are given in% by mass)

Dex Anstrichstoff ist aus folgenden Bestandteilen zusammengesetzt: Dex paint is composed of the following components:

36,0 Vinylcopolymer II, 65 %±ge Lösung in Butylglykol 23,4 TiO2-R 22,4 Wasser 8,2 Butylglykol 4,0 Isopropanol Xylol Triethylamin Hilfsstoffe (Entschäumer, Verlaufsmittel, Sikkativ)36.0 vinyl copolymer II, 65 % ± solution in butyl glycol 23.4 TiO 2 -R 22.4 water 8.2 butylglycol 4.0 isopropanol xylene triethylamine auxiliaries (defoamer, leveling agent, desiccant)

Bas Vinylcopolymerisat II besteht aus:Bas vinyl copolymer II consists of:

8,0 % Acrylsäure 13,0 % Styren 20,0 % Methacrylsäuremethylester8.0 % acrylic acid 13.0 % styrene 20.0 % methyl methacrylate

59,0 % des niedermolekularen Veresterungsproduktes von Beispiel T59.0 % of the low molecular weight esterification product of Example T

und bat eine Säuresahl von 63 mg EX)H/g Harz, eine Viskosität von 7700 mPa s, gemessen als 65 %ige Lösung in Butylglykol, und einen Fettsäuregehalt von 28 %* and asked an acid number of 63 mg EX) H / g resin, a viscosity of 7700 mPa s, measured as a 65% solution in butylglycol, and a fatty acid content of 28% *

Beispiel 3 (Angaben erfolgen in Masse-%)Example 3 (Data are given in% by mass)

Der Anstrichstoff ist aus folgenden Bestandteilen zusammengesetzt:The paint is composed of the following components:

42,5 Vinylcopolymer III, 60 %ige Lösung in Butylglykol42.5 vinyl copolymer III, 60% solution in butylglycol

25,5 TiO2-R25.5 TiO 2 -R

21,4 Wasser21.4 water

4,3 Butylglykol ·4.3 butylglycol ·

2,3 Butanol2.3 butanol

2,5 Triäthylainin2,5 triethylamine

1.5 Hilfsstoffe (Entschäumer, Verlaufsmittel, Sikkativ) 100,0 1.5 auxiliaries (defoamer, leveling agent, desiccant) 100.0

Das Vinylcopolymerisat III besteht aus:The vinyl copolymer III consists of:

5,0 % Acrylsäure 5,0 % Haleinsäurebuty!ester 15,0 % Styren 12,0 % Methacrylsäuremethylester 3,0 % Butylacrylat 60,0 % des niedermolekularen Yeresterungsproduktes aus 1 Mol Dicyclopentadien, 1 Mol Maleinsäure, 1 Mol Trimethylolpropan und 2 Mol Sicinenfettsäure/HiibÖlfettsäuregemisch5.0 % of acrylic acid 5.0% of maleic acid ester 15.0 % of styrene 12.0 % of methyl methacrylate 3.0 % of butyl acrylate 60.0 % of the low molecular weight esterification product of 1 mole of dicyclopentadiene, 1 mole of maleic acid, 1 mole of trimethylolpropane and 2 moles of sicinene fatty acid / HiibÖlfettsäuregemisch

und hat eine Säurezahl von 56 mg KOH/g Harz, eine Viskosität von 3600 mPa s, gemessen als 60 %ige Lösung in Butylglykol, und einen Pettsäuregehalt von 38 and has an acid number of 56 mg KOH / g resin, a viscosity of 3600 mPa s, measured as a 60% solution in butyl glycol, and a petalt acid content of 38 % »

Beispiel 4 (Angaben erfolgen in Masse-%)Example 4 (Data are given in% by mass)

Der Anstrichstoff ist aus folgenden Bestandteilen zusammengesetzt:The paint is composed of the following components:

36,2 Vinylcopolymer IV, 58 %ige Lösung in Butylglykol36.2 vinyl copolymer IV, 58% solution in butyl glycol

21,0' TiO2-R21.0 'TiO 2 -R

27,2 Wasser27.2 water

6,0 Butylglykol6.0 butylglycol

5.6 Butanol5.6 butanol

2,5 frläthylamin2,5-frilethylamine

1»5 Hilfsstoffe (Entschäumer, Verlaufsmittel, Sikkativ) 100,0 1 »5 auxiliaries (defoamer, leveling agent, desiccant) 100,0

Das Vinylcopolymerisat IY besteht aus:The vinyl copolymer IY consists of:

9,0 % Acrylsäure 30,0 % Styren9.0% acrylic acid 30.0 % styrene

16,0 % Methacrylsäurebutylester 10,0 % Butylacrylat 16.0% 10.0% butyl acrylate, butyl methacrylate

35,0 % des niedermolekularen Veresterungsproduktes von Beispiel 135.0% of the low molecular weight esterification product of Example 1

und hat eine Säurezahl von 68 mg KOH/g Harz, eine Viskosität von 7200 mPa s, gemessen als 58 %ige Lösung in Butylglykol, und einen Fettsäuregehalt von 17 and has an acid value of 68 mg KOH / g resin, a viscosity of 7200 mPa s, measured as a 58% solution in butyl glycol, and a fatty acid content of 17 % ·

VergleichsbeispieleComparative Examples

Zum Nachweis der Vorteile der erfindungsgemäßen Anstrichstoffe wurden unter Anwendung der für die Beispiele 1 bis 4 genannten Prüfbedingungen und Hahmenrezepturen Anstrichstoffe hergestellt, die Bindemittel gemäß DS-AS 2 513 515, Beispiel 1 b, und DE-OS 3 024 368, Beispiel 2, enthielten.To demonstrate the advantages of the paints according to the invention, paints were prepared using the test conditions and master formulations mentioned for Examples 1 to 4, which contained binders according to DS-AS 2 513 515, Example 1 b, and DE-OS 3 024 368, Example 2 ,

Die ermittelten Eigenschaften sind in der Tabelle zusammengefaßt.The determined properties are summarized in the table.

Tabelletable

Kennwertecharacteristics

Beispiele 2 3 4Examples 2 3 4

YergleichsbeispieleYergleichsbeispiele

DE-AS DE-OS 2 513 515 3 924 368 Beispiel 1 b Beispiel 2DE-AS DE-OS 2 513 515 3 924 368 Example 1 b Example 2

Trockengrad Ch) TG 1Degree of dryness Ch) TG 1 11 1,51.5 1,51.5 TT 22 n.TGI 14301/03 TG 4n.TGI 14301/03 TG 4 1414 1818 1616 1414 4545 Pendelhärte (sec) n.TGI 29771Pendulum hardness (sec) n.TGI 29771 nach 1 Tagafter 1 day 3232 3030 2424 2828 2020 nach 7 Tagenafter 7 days 8585 7575 6060 7070 4040 Tiefung (mm) n.TGI 14302/03Deepening (mm) n.TGI 14302/03 nach 7 Tagen >after 7 days> 8,38.3 > 8,6 > 8,6 9,89.8 8,98.9 =» 8,= »8, Vergilbang bei.therm. Belastung "x)Vergilbang bei.therm. Load "x) 3h/ 1050C3h / 105 0 C aa aa aa aa CC Pendelhärte (sec) nach einer forcier ten TrocknungPendulum hardness (sec) after forced drying Th/ 800CTh / 80 ° C 9595 100100 8080 90 90 4545

4848

12 2412 24

Q P1 Q P 1

x) a = schwach b = mittel c= stark x) a = weak b = medium c = strong

Claims (1)

.Erfindungsanspruch s 'Claim for invention s ' Wasserverdünnbare, luft- und forcierttrocknende Anstrichstoffe, bestehend ausWater-dilutable, air and forced-drying paints, consisting of einem nach Aminneutralisation vrasserverdünnbaren, fettsäurehaltigen, autoxydierbaren, filmbildenden Vinylcopolymerisat,a post-amine water-dilutable, fatty acid-containing, autoxidizable, film-forming vinyl copolymer, organischen, vorrangig teilweise oder vollständig wassermischbaren, Lösungsmitteln,organic, predominantly partially or completely water-miscible, solvents, Wasser,Water, starken Stickstoffbasen,strong nitrogen bases, gegebenenfalls Pigmenten, Sxtendern, !Farbstoffen, weiteren Lackhilfsstoffen, wie z.B. Sikkativen, Entschäumern, Verlaufsmitteln und Hautverhütungsmitteln, if appropriate, pigments, sider -enders, dyes, further coating auxiliaries, such as, for example, Siccatives, defoamers, leveling agents and anti-skinning agents, dadurch gekennzeichnet, daß das filmbildende Vinylcopolymerisatim wesentlichencharacterized in that the film-forming vinyl copolymer is substantially (A) 5 bis 10 Masse-Teile cC,ß-olefinisch ungesättigte Mono- und/oder Dicarbonsäuren sowie deren Halbester,(A) 5 to 10 parts by mass of cC, β-olefinically unsaturated mono- and / or dicarboxylic acids and their half esters, (3) 10 bis 55 Masse-Teile hartmachende Monomere, wie z.B. Methacrylsäureester von Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen und Vinylaromaten,(3) 10 to 55 parts by weight of hardening monomers, e.g. Methacrylic acid esters of alcohols having 1 to 4 carbon atoms and vinyl aromatics, (G) 1 bis 15 Masse-Teile weichmachende Monomere, wie z.B. Acrylsäureester von Alkoholen mit mindestens 4 C-Atomen und(G) 1 to 15 parts by weight of plasticizing monomers, e.g. Acrylic acid esters of alcohols having at least 4 C atoms and (D) 30 bis 65 Masse-Teile eines niedermolekularen Yeresterungsproduktes der Pormel H-O-CO-CH=CH-GO-O -f-y » wobei R den veresterten Rest von Fettsäure- \/ partialestern höherwertiger Alkohole oder niedermolekularer Epoxidharze und von Polycarbonsäuren enthaltenden Oligoestern darstellt,(D) 30 to 65 parts by mass of a niedermolekul aren Y eresterungsproduktes the formula HO-CO-CH = CH-GO-O-fy »where R is the esterified residue of fatty acid \ / partial esters of higher alcohols or low molecular weight epoxy resins and polycarboxylic acids containing Represents oligoesters, enthält und eine Säurezahl von mindestens 30 mg iCOH/g Harz und einen Fettsäuregehalt von 15 bis 45 Masse-% besitzt.contains and has an acid number of at least 30 mg iCOH / g resin and a fatty acid content of 15 to 45% by mass. 1 Ssii«1 ssii «
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