DD214844A1

DD214844A1 - METHOD FOR PRODUCING A GRANULATED, MAGNESIUM-CONTAINING CHLORIDARY LIMESTONE

Info

Publication number: DD214844A1
Application number: DD25001683A
Authority: DD
Inventors: Peter Kuhnert; Bernd Richter; Dieter Gruetzke; Wolfgang Hornauer; Maria Gehrmann
Original assignee: Piesteritz Agrochemie
Priority date: 1983-04-20
Filing date: 1983-04-20
Publication date: 1984-10-24

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines granulierten, magnesiumhaltigen, chloridarmen Kalkduengers, ausschliesslich aus bisher nicht genutzten fluessigen und/oder sclammfoermigen Abprodukten, mit hohem Wirkstoffgehalt und guten Gebrauchseigenschaften fuer Gartenbau und Landwirtschaft. Zur Anwendung kommen unbehandelte Kalkhydratsuspensionen aus der Karbidvergasung und magnesiumchloridhaltige Endlaugen aus der Kaliindustrie. Nach einer Teilkarbonierung wird die Kalziumhydroxidsuspension mit der magnesiumchloridhaltigen Ablauge zur Umsetzung gebracht und weiterkarbonisiert. Das so erhaltene, gut verarbeitbare Reaktionsprodukt wird eingedickt, filtriert, granuliert und getrocknet.The invention relates to a method for producing a granulated, magnesium-containing, low-chloride Kalkduengers, exclusively from previously unused liquid and / or scnammfoermigen waste products, with high active ingredient content and good handling properties for horticulture and agriculture. Untreated Kalkhydratsuspensionen from carbide gasification and magnesium chloride-containing final liquors from the potash industry are used. After a partial carbonation, the calcium hydroxide suspension is reacted with the magnesium chloride-containing waste liquor and further carbonated. The resulting, readily processable reaction product is thickened, filtered, granulated and dried.

Description

-Sf--SF-

"Yerfahren zur Herstellung eines granulierten, magnesiumhaltigen, chloridarmen Kalkdüngers" "Yerfahren for the production of a granulated, magnesium- containing, low-chloride lime fertilizer"

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines granulierten, magnesiumhaltigen, chloridarmen Kalkdungers für die Landwirtschaft, besonders geeignet für saure kalk- und magnesiumarme Böden in Kleingärten, der vorteilhaft bei chloridempfindlichen Pflanzen zur Anwendung kommen kann.The invention relates to a method for producing a granulated, magnesium-containing, low-chloride lime fertilizer for agriculture, particularly suitable for acidic lime and magnesium-poor soils in allotments, which can be used advantageously in chloride-sensitive plants.

Characteristic of the known technical solutions

Ss ist bekannt, kalkhaltige Abprodukte in der Oxid-, Hydroxid- und Karbonatform als Kalkdünger in der Landwirtschaft einzusetzen. Obwohl grundsätzlich auch solche Stoffe, wie Scheideschlämme aus Zuckerfabriken oder Kalkhydratsuspensionen dazu geeignet sind, unterblieb ihre direkte Ausbringung insbesondere aus Gründen der Handhabung und Wirtschaftlichkeit.It is known that lime-containing waste products in the oxide, hydroxide and carbonate form are used as lime fertilizers in agriculture. Although in principle also such substances as separating sludges from sugar factories or hydrated lime suspensions are suitable for this, their direct application was omitted, in particular for reasons of handling and economy.

Eine Reihe von Patenten beschreibt Verfahren zur Herstellung von kalkhaltigen Düngemitteln aus festen Roh- und Abfallstoffen. So werden nach DE-OS 2408.410 aus trockenem, feinteiligem Kalzium und Magnesium aufweisendem Ausgangsmaterial aus der Gruppe Kalkstein, Dolomit-Kalkstein,A number of patents describe processes for producing calcareous fertilizers from solid raw and waste materials. Thus, according to DE-OS 2408.410 from dry, finely divided calcium and magnesium-containing starting material from the group limestone, dolomite-limestone,

gebrannten Kalk, Mergel, Austernschalen und Schlacke und stark quellbaren Tonen düngewirksame Granalien hergestellt·fired lime, marl, oyster shells and slag and highly swelling clays

Filterfeuchtes oder trockenes, feines Kalziumkarbonat unterschiedlicher Herkunft wird nach DE-OS 2014.321 unter Zugabe, von KalziumnitratlSsung, Kalk, Magnesiumverbindungen sowie anderen hochwertigen Stoffen bzw. Hilfsmitteln granuliert.Filter-moist or dry, fine calcium carbonate of different origin is granulated according to DE-OS 2014.321 with addition of calcium nitrate solution, lime, magnesium compounds and other high-quality substances or auxiliary agents.

Ausgangsstoff für einen krümeligen magnesiumkarbonathaltigen Dünger sind nach DD-PS 139.335 ein natürlich anfallender Rohstoff, z.B. dolomitischer Kalkmergel und feste industrielle Abprodukte der Zement- und Kalkindustrie. Alle beschriebenen Verfahren nutzen lediglich feste, gut handbare Abprodukte und Rohstoffe und setzen sogar teilweise hochwertige Hilfsstoffe zur Verarbeitung ein, wobei durch den Einsatz verschiedener Ausgangsmaterialien auch meist unwirksame Baiaststoffe mit eingebracht werden. ;Starting material for a crumbly magnesium carbonate-containing fertilizer according to DD-PS 139.335 a naturally occurring raw material, e.g. dolomitic lime marl and solid industrial wastes from the cement and lime industry. All methods described use only solid, easily traded waste products and raw materials and even use some high-quality excipients for processing, which are introduced by the use of various starting materials and mostly ineffective Baiaststoffe. ;

lach DD-PiS 135.076 wird unter Verwendung von grenzflächenaktiven Stoffen stichfestes Karbidkalkhydrat mechanisch in einem Mischer verflüssigt und kalkreiche Stäube, wie Braunkohlenfilterasche solange zugesetzt, bis eine auf Maschinen ausformbare Masse entsteht, die getrocknet, gebrochen und klassiert wird.According to DD-PiS 135.076, using surface-active substances, solid carbide carbide is liquefied mechanically in a mixer and lime-rich dusts such as lignite filter ash are added until a mass that can be formed on machines is dried, broken and classified.

!fach diesem Verfahren werden stichfeste Schlämme verarbeitet, die nur unter Zusatz von grenzflächenaktiven Stoffen in eine verarbeitungsfähige Form gebracht werden können.In this process, solid sludge is processed which can only be made into a workable form with the addition of surfactants.

Bisher ist es nicht gelungen, einen Kalkdünger aus flüssigen und/oder achlammförmigen Abprodukten in unbehandelter 3?orm ohne vorherige aufwendige Zwischenlagerung herzustellen.So far, it has not been possible to produce a Kalkdünger from liquid and / or achamammförmigen waste products in untreated 3? Orm without prior complex intermediate storage.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, bisher nicht nutzbare flüssige und/oder schlammförmige kalk- und magnesiumhaltige Abprodukte zu einem hochwertigen Kalkdünger zu verarbeiten.The aim of the invention is to process previously unusable liquid and / or sludge-form lime and magnesium-containing waste products to a high-quality lime fertilizer.

Explanation of the essence of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung eines granulierten, magnesiumhaltigen, chloridarmen Kalkdüngers ausschließlich aus flüssigen und/oder schlammförmigen, bisher nicht nutzbaren Abprodukten mit hohem Wirkstoffgehalt zu entwickeln·The object of the invention is to develop a process for producing a granulated, magnesium-containing, low-chloride lime fertilizer exclusively from liquid and / or sludge-form, hitherto unusable waste products with a high active ingredient content.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die bei der Karbidvergasung anfallende dünnflüssige Kalziumhydroxidsuspension, die bisher nicht verarbeitbar war, durch direkte Umsetzung mit C0₂-haltigen Abgasen teilweise karbonisiert, mit Magnesiumchloridabiauge versetzt und weiter bis höchstens 80 % zum Karbonat umgesetzt wird. Diese Reaktionsprodukte können dann in bekannter Weise zu einem lagerfähigen Düngergranulat aufgearbeitet werden· Die mit einem Feststoffgehalt von 3 - 12 % anfallende 30 50 ⁰C warme Kalkhydratsuspension wird unter ständigem Rühren mit COg-haltigen Abgasen solange behandelt, bis ein Karbonisierungsgrad von 35 - 50 % erreicht ist· Anschließend wird eine magnesiumchloridhaltige Ablauge, wie sie in der Kaliindustrie in großer Menge anfällt, ohne Unterbrechung der Karbonisierung hinzugegeben und bis zum gewünschten Umsetztmgsgrad mit dem im Abgas enthaltenen Kohlendioxid zur Reaktion gebracht· Entscheidende Vorteile an diesem Verfahren sind der Einsatz ;jeder beliebig konzentrierten Magnesiumchlorid-Ablauge bzw. anderer magnesiumhaltiger Abprodukte und die variable Einstellung eines Mg-Gehaltes von 1 - 10 % im Endprodukt je nach Versorgungszustand der Boden· Ein wichtiges Merkmal der Erfindung ist die Beteiligung der Magnesium-According to the invention, this object is achieved in that the resulting in carbide low-viscosity calcium hydroxide suspension, which was previously unprocessed, partially carbonated by direct reaction with C0 ₂ -containing exhaust gases, mixed with Magnesiumchloridabiauge and further reacted to at most 80% to the carbonate. These reaction products can then be worked up in a known manner to a storable fertilizer granules · Those with a solid content of 3 - 12% resulting 30 50 ⁰ C hot Kalkhydratsuspension is treated as long as, stirring constantly with COG-containing exhaust gases to a carbonization 35-50% · Subsequently, a magnesium chloride-containing waste liquor, as obtained in the potash industry in large quantities, added without interrupting the carbonation and reacted to the desired Umsetztmgsgrad with the carbon dioxide contained in the exhaust gas · Decisive advantages of this method are the use of any Concentrated magnesium chloride waste liquor or other magnesium-containing waste products and the variable adjustment of a Mg content of 1-10 % in the final product depending on the condition of the soil. An important feature of the invention is the participation of the magnesium

komponente am Reaktionsprozeß nach der Vorkarbonisierung, wodurch ohne wesentliche Änderung der Basizität ein nahezu chloridfreier Hauptnährstoff in den Dünger eingebracht wird,component in the reaction process after the pre-carbonization, whereby a substantially chloride-free main nutrient is introduced into the fertilizer without substantial change in the basicity,

überraschend an diesem Verfahren ist es, daß der Zusatz von Magnesiumchlorid zu einer Kohlendioxid gesättigten, teilkarbonisierten Kalksuspension ein gut filtrierbares !Produkt ergibt, da bekanntlich bei hydroxidischen Magnesium-Fällungen extrem schwer filtrierbare Niederschläge anfallen·A surprising feature of this process is that the addition of magnesium chloride to a carbon dioxide-saturated, partially carbonated lime suspension gives a product which is readily filterable, since it is known that precipitates which are extremely difficult to filter occur in the case of hydroxidic magnesium precipitates.

Durch nachträgliche Karbonisierung werden die Verarbeitungseigensehaften weiterhin verbessert. Zur Aufwertung des Düngers können Mikronährstoffe in ihrer gelösten oder festen Form, insbesondere Kupfer, Zink, Mangan, Bor, Kobalt, Molybdän, so wie sie als Abprodukte anfallen, zu jedem beliebigen Zeitpunkt der Reaktion, in der die Ausgangsstoffe bzw. Reaktionsprodukte als Suspension vorliegen, zugesetzt werden. Das gewährleistet zugleich eine außerordentlich hohe Homogenität, insbesondere auch solcher Stoffe, die nur in geringer Konzentration im Dünger enthalten sind.Subsequent carbonation further improves the processing properties. To upgrade the fertilizer, micronutrients in their dissolved or solid form, in particular copper, zinc, manganese, boron, cobalt, molybdenum, as obtained as waste products, can be present at any time during the reaction in which the starting materials or reaction products are present as a suspension be added. This ensures at the same time an extremely high homogeneity, in particular also those substances which are contained only in low concentration in the fertilizer.

Besonders vorteilhaft ist die Verwendung von flüssigen Abprodukten, die aus beliebigen Quellen stammen können,, da durch den einhergehenden Fällungsprozeß die Wertstoffe fast nahezu vollständig in das Produkt mit eingehen* Die Feststoffe in der so erhaltenen Suspension werden aedimentiert und nach einem bekannten Filtrationsverfahren entwässert. Das filterfeuchte Material wird anschließend granuliert und getrocknet.Particularly advantageous is the use of liquid waste products, which can come from any sources, as by the associated precipitation process, the valuable substances almost completely in the product with * The solids in the resulting suspension are sedimented and dewatered by a known filtration process. The filter-moist material is then granulated and dried.

Ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die sinnvolle Kombination der Anwendimgseigenschaften der Hydroxid- und Karbonatform des Kalziums, wodurch eine Depot- und Sofortwirkung gewährleistet wird, die für die Gesund- und Erhaltungskalkung der Böden von großer Bedeutung ist. Mit dem Einsatz dieses Kalzium-Magnesium-Düngers kann neben der Verbesserung des Kalkzustandes zu-A significant advantage of the method according to the invention is the sensible combination of the application properties of the hydroxide and carbonate form of calcium, whereby a depot and immediate effect is ensured, which is of great importance for the health and preservation liming of the soil. With the use of this calcium-magnesium fertilizer, in addition to the improvement of the lime state,

gleich auch einem Big-Mangel wirksam begegnet werden. Außerdem ist das Produkt besonders Torteilhaft bei ehlorideinpfindlichen Pflanzen anwendbar.equal to a big deficiency can be effectively countered. In addition, the product is particularly Torteilhaft applicable to ehlorideinpfindlichen plants.

Ausfühmngsbeispiel

In einem Reaktionsbehälter mit Rührwerk werden 1 vor Kalkhydratsuspension mit einem Gehalt von S % Feststoff (bezogen auf Kalziumhydroxid) vorgelegt, 2,5 1 einer Galvaniksehlammsuspension mit 10 g/l CuO und 10 g/l ZnO hinzugegeben und unter Rühren COg-haltige Abgase eingeleitet, lach einem Umsetzungsgrad von 40 % werden 380 einer 35 %igen Magnesiumchlorid-Endlauge zudosiert und soweit umgesetzt, bis der Karbonatanteil 70 % beträgt.In a reaction vessel with stirrer 1 are presented before Kalkhydratsuspension with a content of S % solids (based on calcium hydroxide), 2.5 1 of a Galvaniksehlammsuspension with 10 g / l CuO and 10 g / l ZnO added and introduced with stirring COg-containing waste gases According to a degree of conversion of 40 % , 380 of a 35% final magnesium chloride solution are metered in and reacted until the carbonate content is 70 % .

Hach erfolgter Sedimentation wird der Dickschlamm über ein Vakuumfilter entwässert und anschließend auf einem Rillenwalzentrockner vorgetrocknet und so geformt, daß kein Brechen mehr erforderlich ist. In einem mit Abwärme beheizten Bandtrockner wird das Material auf eine Restfeuchte von ca. 10 % gebracht.After sedimentation, the thick sludge is dewatered through a vacuum filter and then pre-dried on a grooved roller dryer and shaped so that no more breaking is required. The material is brought to a residual moisture content of approx. 10 % in a belt dryer heated with waste heat.

Claims

invention claim

1 · A process for producing a storable and free-flowing, granulated, magnesium-containing, low-chloride lime fertilizer exclusively from waste products with at least 40 % CaO, characterized in that a thin liquid obtained in the carbide gasification KaIkhydratsaspension is partially carbonated by direct reaction with COp-containing exhaust gases, then magnesium-containing waste liquors, are preferably added as magnesium chloride waste liquor and further carbonated to a maximum of 80 %, preferably 50-70 % .

2. The method according to item 1, characterized in that the magnesium component is added after a degree of carbonation of 35 - 50 % ·

Process according to point 1 + 2, characterized in that micronutrients, both in solid and in liquid form, are added to springs at any time during the reaction.

4. Method according to item 1 - 3 », characterized in that a magnesium content of 1-10 % in the final product is adjustable.