DD212902A1 - METHOD FOR PRODUCING A CARRIER CATALYZER FOR THE OXIDATION OF OLEFINES - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Traegerkatalysators fuer die Oxidation von geradkettigen und cyclischen Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen zu Olefinoxiden, ungesaettigten Ketonen und ungesaettigten Alkoholen mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen in der Fluessigphase bei Normaldruck. Ihr liegt die Aufgabe zugrunde, die Herstellungstechnologie fuer einen derartigen Traegerkatalysator auf Basis von Molybdaenoxid zu vereinfachen und den Gehalt an Uebergangsmetallverbindungen zu senken. Es wurde gefinden, dass ein effektiver Traegerkatalysator fuer die Oxidation von Olefinen erhalten wird, wenn dieser ein Gemisch aus Manganoxid und Molybdaenoxid auf einem anorganischen Traeger enthaelt, wobei das atomare Verhaeltnis von Mangan zu Molybaen zwischen 5:1 und 1:4 liegt und der Gehalt an Manganoxid und Molybdaenoxid zwischen 15 und 70 Gew.-% betraegt.The invention relates to a process for the preparation of a starter catalyst for the oxidation of straight-chain and cyclic olefins having from 4 to 20 carbon atoms to olefin oxides, unsaturated ketones and unsaturated alcohols with oxygen or oxygen-containing gases in the liquid phase at atmospheric pressure. It is an object of the invention to simplify the production technology for such a catalyst based on molybdenum oxide and to reduce the content of transition metal compounds. It has been found that an effective host catalyst for the oxidation of olefins is obtained when it contains a mixture of manganese oxide and molybdenum oxide on an inorganic carrier, wherein the atomic ratio of manganese to molybdenum is between 5: 1 and 1: 4 and the content manganese oxide and molybdenum oxide between 15 and 70 wt .-% beraegt.
Description
Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators für die Oxidation von OlefinenProcess for the preparation of a supported catalyst for the oxidation of olefins
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators für die Oxidation von geradkettigen und cyclischen Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen zu Olefinoxiden, ungesättigten Ketonen und ungesättigten Alkoholen mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen in der Flüssigphase bei Normaldruck.The invention relates to a process for preparing a supported catalyst for the oxidation of straight-chain and cyclic olefins having 4 to 20 carbon atoms to olefin oxides, unsaturated ketones and unsaturated alcohols with oxygen or oxygen-containing gases in the liquid phase at atmospheric pressure.
Für die Oxidation von geradkettigen und cyclischen Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen zu Olefinoxiden, ungesättigten Ketonen und ungesättigten Alkoholen mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen in der Flüssigphase bei Normaldruck sind bisher bereits unterschiedliche heterogene Katalysatoren vorgeschlagen worden. So ist angegeben worden, daß durch Molybdänoxid die Oxidation von Cyclohexen mit Sauerstoff in der Flüssigphase im Vergleich zur unkatalysierten Reaktion beschleunigt wird ( E. S- Gould u. M. Rado, J. Catal, 13 (1969), 233 ). Auch für die Oxidation von Осѣ-1-en mit Sau-For the oxidation of straight-chain and cyclic olefins having 4 to 20 carbon atoms to olefin oxides, unsaturated ketones and unsaturated alcohols with oxygen or oxygen-containing gases in the liquid phase at atmospheric pressure different heterogeneous catalysts have been proposed so far. Thus, it has been stated that the oxidation of cyclohexene with oxygen in the liquid phase is accelerated by molybdenum oxide compared to the uncatalyzed reaction (E. S-Gould and M. Rado, J. Catal, 13 (1969), 233). Also for the oxidation of Осѣ-1-ene with
erstoff - in der Flüssigphase wird der Einsatz von Molybdänoxid als Katalysator beschrieben ( I. Yu. Pyrig u. M. V. Nikipancuk, Vestn. Lvov. Politechn. In-ta 1979 , 159 ). Weiterhin ist insbesondere vorgeschlagen worden, die Aktivität von Molybdänoxid als Katalysator für diese Reaktion dadurch zu erhöhen, daß ihm Manganmolybdat bzw. auch Silberoder Kobaltmolybdat zugesetzt wird, so daß der Katalysator die empirische Formel M Mo, 0, hat, worin M = Mangan bzw. auch Silber oder Kobalt bedeutet und a = 0,3 - 2, b = 0,5-3 und χ die Zahl der zur Absättigung der Valenzen der anderen Elemente erforderlichen Sauerstoffatome ist ( SU-EB 667 230 ) Das angegebene Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Oxidation von Olefinen, speziell von Cyclohexen zu Cyclohexenoxid und Cyclohexenol hat den Nachteil, daß es relativ hohe Temperaturen erfordert, da z.B. die Umsetzung von Manganoxid und Molybdänoxid zu Manganmolybdat erst bei etwa 600 0C mit einer hinreichenden Geschwindigkeit verläuft. Weiterhin ist bei den nach dem angegebenen Verfahren hergestellten Katalysatoren von Nachteil, daß sie vollständig aus den relativ teuren Verbindungen Molybdänoxid.-und Manganmolybdat bzw. Silbermolybdat oder Kobaltmolybdat bestehen. Trotzdem müssen sie in verhältnismäßig hoher Konzentration eingesetzt werden ( für die Oxidation von 4 ml Cyclohexen werden 160 bis 480 mg Katalysator benötigt ).The use of molybdenum oxide as a catalyst is described in the liquid phase (I. Yu. Pyrig and MV Nikipancuk, Vestn., Lvov, Politechn, In-ta 1979 , 159). Furthermore, it has been proposed, in particular, to increase the activity of molybdenum oxide as a catalyst for this reaction by adding manganese molybdate or else silver or cobalt molybdate so that the catalyst has the empirical formula M Mo, O, where M = manganese or also denotes silver or cobalt and a = 0.3-2, b = 0.5-3 and χ is the number of oxygen atoms necessary for saturating the valences of the other elements (SU-EB 667 230) The process for the preparation of a catalyst for the oxidation of olefins, especially of cyclohexene to cyclohexene oxide and cyclohexenol has the disadvantage that it requires relatively high temperatures, since, for example, the reaction of manganese oxide and molybdenum oxide to manganese molybdate proceeds only at about 600 0 C with a sufficient rate. Furthermore, it is disadvantageous in the catalysts produced by the stated process that they consist entirely of the relatively expensive compounds molybdenum oxide and manganese molybdate or silver molybdate or cobalt molybdate. Nevertheless, they must be used in relatively high concentration (for the oxidation of 4 ml of cyclohexene 160 to 480 mg of catalyst are needed).
Das Ziel der Erfindung besteht darin, die vorstehend geschilderten Mangel des angegebenen Verfahrens zur Herstellung eines Katalysators für die Oxidation von Olefinen mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen in der Flüssigphase bei Normaldruck dadurch zu mindern, daß der technologische Ablauf unter Einsparung von Energie vereinfacht und der Gehalt der Katalysatoren an Übergangsmetallverbindungen erniedrigt wird .The object of the invention is to alleviate the above-described deficiency of the stated process for the preparation of a catalyst for the oxidation of olefins with oxygen or oxygen-containing gases in the liquid phase at atmospheric pressure, that simplifies the technological process while saving energy and the content the catalysts is lowered to transition metal compounds.
- Die technische Aufgabe der Erfindung- The technical problem of the invention
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators für die Oxidation von geradkettigen und cyclischen Olefinen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen zu Olefinoxiden, ungesättigten Ketonen und ungesättigten Alkoholen mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen in der Flüssigphase bei Normaldruck entsprechend dem Ziel der Erfindung zu entwickeln.The invention has for its object to provide a process for the preparation of a supported catalyst for the oxidation of straight-chain and cyclic olefins having 4 to 20 carbon atoms to olefin oxides, unsaturated ketones and unsaturated alcohols with oxygen or oxygen-containing gases in the liquid phase at atmospheric pressure according to the object of the invention to develop.
- Merkmale der ErfindungFeatures of the invention
Es wurde gefunden, daß dieser Trägerkatalysator ein Gemisch aus Molybdänoxid und Manganoxid enthält, wobei das atomare Verhältnis von Mangan zu Molybdän zwischen 5 : 1 und 1 : 4 liegen kann. Die Herstellungstemperatur dieses Katalysators liegt deutlich unter derjenigen, die zur Bildung von Manganmolybdat aus Manganoxid und Molybdänoxid erforderlich ist . Sie wird durch die Zersetzungstemperatur der als Ausgangsstoffe für die Oxide verwendeten Stoffe bestimmt. Es wurde weiterhin gefunden, daß der Gehalt an Manganoxid und Molybdänoxid in den Katalysatoren durch Einsatz eines Katalysatorträgers auf 15 bis 70 Gew.-% reduziert werden kann. Als Katalysatorträger können übliche anorganische Substanzen, vorzugsweise Kieselgel und Aluminiumoxid, eingesetzt werden.It has been found that this supported catalyst contains a mixture of molybdenum oxide and manganese oxide, wherein the atomic ratio of manganese to molybdenum between 5: 1 and 1: 4 may be. The production temperature of this catalyst is well below that required to form manganese molybdate from manganese oxide and molybdenum oxide. It is determined by the decomposition temperature of the substances used as starting materials for the oxides. It has also been found that the content of manganese oxide and molybdenum oxide in the catalysts can be reduced by using a catalyst support to 15 to 70 wt .-%. As catalyst support, it is possible to use customary inorganic substances, preferably silica gel and aluminum oxide.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren werden in üblicher Weise hergestellt, indem Manganoxid und Molybdänoxid bzw. Substanzen, aus denen durch thermische Zersetzung diese Oxide entstehen, mit dem anorganischen Träger oder einer Substanz, aus der durch thermische Zersetzung der eigentliche Katalysatorträger gebildet wird, vermischt, getrocknet und anschließend bei einer Temperatur zwischen 300 und 450 0C in Luftatmosphäre thermisch behandelt werden. Die so erhaltenen Katalysatoren werden in üblicher Weise für die Oxidation von geradkettigen und cyclischen Olefinen mit & bis 20 Kohlenstoffatomen zu Olefinoxiden, ungesättig-The catalysts of the invention are prepared in the usual manner by manganese oxide and molybdenum oxide or substances from which these oxides are formed by thermal decomposition, mixed with the inorganic carrier or a substance from which the actual catalyst support is formed by thermal decomposition, dried and then be thermally treated at a temperature between 300 and 450 0 C in air atmosphere. The catalysts thus obtained are in usual manner for the oxidation of straight-chain and cyclic olefins having up to 20 carbon atoms and to olefin oxides, unsatu-
ten Ketonen und ungesättigten Alkoholen mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen in der Flüssigphase eingesetzt Die Umsetzung wird bei Normaldruck durchgeführt, die Reaktionstemperatur liegt zwischen 50 und 150 0C. Das Olefin wird entweder in reiner Form oder gelöst in einem oxidationsbeständigen organischen Lösungsmittel wie einem aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff, Alkohol, Ether oder Ester bzw. einer entsprechenden durch Halogen substituierten Verbindung eingesetzt.The reaction is carried out at atmospheric pressure, the reaction temperature is between 50 and 150 0 C. The olefin is either in pure form or dissolved in an oxidation-resistant organic solvent such as an aliphatic or aromatic hydrocarbon, alcohol, ether or ester or a corresponding halogen-substituted compound.
Die Erfindung soll nachstehend an'Hand der folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail hereafter 'An'Hand the following embodiments.
Zu 28 ml einer etwa 5 %-igen, heißen. Manganchlorid-Lösung werden unter ständigem Rühren 12 ml einer etwa 5 %-igen, heißen Kaliumpermanganat-Lösung zugetropft. Danach wird kurz bis zum Sieden erhitzt und der Wiederschlag wird absitzen gelassen. Er wird fünfmal mit heißem destilliertem Wasser gewaschen und danach abfiltriert. 10 g fein gemahlenes Kieselgel werden in trockenem Zustand mit 10 g Ammoniumparamolybdat gründlich vermischt. Dazu wird der feuchte Mangandioxid-Niederschlag gegeben und so viel destilliertes Wasser zugesetzt, daß beim sorgfältigen Vermischen eine pastöse Masse erhalten wird. Diese wird 2 Stunden bei 150 0C getrocknet und danach 4 Stunden bei 400 0C getempert. Der erhaltene Katalysator, in welchem das atomare Verhältnis von Mangan zu Molybdän etwa 1 : 4 beträgt und der etwa 50 Gew.-% Manganoxid und Molybdänoxid enthält, wird abschließend pulverisiert.To 28 ml of about 5%, hot. Manganese chloride solution are added dropwise with constant stirring 12 ml of about 5%, hot potassium permanganate solution. It is then heated briefly to boiling and the rebound is allowed to settle. It is washed five times with hot distilled water and then filtered off. 10 g of finely ground silica gel are thoroughly mixed in the dry state with 10 g of ammonium paramolybdate. For this purpose, the moist manganese dioxide precipitate is added and so much distilled water is added that a pasty mass is obtained by careful mixing. This is dried for 2 hours at 150 0 C and then annealed at 400 0 C for 4 hours. The resulting catalyst in which the atomic ratio of manganese to molybdenum is about 1: 4 and which contains about 50% by weight of manganese oxide and molybdenum oxide is finally pulverized.
In einen beheizbaren Reaktor werden zu SO ml Benzen als Lösungsmittel 20 ml Cyclohexen und 5 00 mg des wie vorstehend beschrieben hergestellten Katalysators gegeben. Bei einer Reaktionstemperatur von 63 0C wird durch den Reaktor ein Luftstrom von 10 L/h geleitet. Das Reaktionsgemisch wird mit Hilfe eines Magnetrührers intensiv durchmischt. Nach20 ml of cyclohexene and 5 00 mg of the catalyst prepared as described above are introduced into a heatable reactor to give 50 ml of solvent as solvent. At a reaction temperature of 63 0 C, an air flow of 10 L / h is passed through the reactor. The reaction mixture is thoroughly mixed with the aid of a magnetic stirrer. To
6 Stunden wird die Reaktion abgebrochen und das erhaltene Reaktionsprodukt gaschromatographisch analysiert. Es wird gefunden, daß der Umsatz des Cyclohexens 5,4 % beträgt und sich 61,5 % Cyclohexenoxid, 7,7 % Cyclohexenon und 30,3 % Cyclohexenol gebildet haben.6 hours, the reaction is stopped and the resulting reaction product analyzed by gas chromatography. It is found that the conversion of cyclohexene is 5.4 % and 61.5% cyclohexene oxide, 7.7 % cyclohexenone and 30.3 % cyclohexenol have formed.
Der Katalysator wird, ausgehend von 81 ml einer etwa 5 %-igen Manganchlorid-Lösung, 43 ml einer etwa 5 %-igen Kaliumpermanganat-Lösung, 1 g Ammoniumparamolybdat und 16 g Kieselgel, wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Das atomare Verhältnis von Mangan zu Molybdän in dem Katalysator beträgt etwa 5:1, der Gehalt an Manganoxid und Molybdänoxid etwa 20 Gew.-%.The catalyst is prepared starting from 81 ml of an approximately 5 % manganese chloride solution, 43 ml of an approximately 5% potassium permanganate solution, 1 g of ammonium paramolybdate and 16 g of silica gel, as described in Example 1. The atomic ratio of manganese to molybdenum in the catalyst is about 5: 1, the content of manganese oxide and molybdenum oxide about 20 wt .-%.
50 mg des so hergestellten Katalysators werden unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen für die Oxidation von Cyclohexen eingesetzt. Nach 6 Stunden beträgt der Umsatz des Cyclohexens 10,8 %, Es haben sich 43,8 % Cyclohexenoxid, 11,8 % Cyclohexenon und 44,4 % Cyclohexenol gebildet.50 mg of the catalyst thus prepared are used under the conditions given in Example 1 for the oxidation of cyclohexene. After 6 hours, the conversion of cyclohexene is 10.8 %, There have formed 43.8% cyclohexene oxide, 11.8% cyclohexenone and 44.4 % cyclohexenol.
16 g Kieselgel, 3 g Ammoniumparamolybdat und 5,5 g einer nahezu gesättigten, heißen Mangannitrat-Lösung werden unter Zusatz der erforderlichen Menge an destilliertem Wasser zu einer pastösen Masse verknetet. Diese wird zunächst 2 Stunden bei 150 C getrocknet und anschließend 4 Stunden bei 400 0C getempert. Der erhaltene Katalysator wird abschließend pulverisiert . Er enthält Mangan und Molybdän etwa im atomaren Verhältnis von 1:1, der Gehalt an Manganoxid und Molybdänoxid beträgt etwa 20 Gew.-%.16 g of silica gel, 3 g of ammonium paramolybdate and 5.5 g of a nearly saturated, hot manganese nitrate solution are kneaded with addition of the required amount of distilled water to a pasty mass. This is first dried for 2 hours at 150 C and then annealed at 400 0 C for 4 hours. The resulting catalyst is finally pulverized. It contains manganese and molybdenum approximately in the atomic ratio of 1: 1, the content of manganese oxide and molybdenum oxide is about 20 wt .-%.
50 mg des Katalysators werden unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen für die Oxidation von Cyclohexen -eingesetzt . Nach 6 Stunden haben sich 6,9 % des Cyclohexens umgesetzt, wobei sich 33,7 % Cyclohexenoxid, 31,6 % Cyclohexenon und 34,7 % Cyclohexenol gebildet haben.50 mg of the catalyst are used under the conditions given in Example 1 for the oxidation of cyclohexene. After 6 hours, 6.9 % of the cyclohexene has reacted to give 33.7% cyclohexene oxide, 31.6 % cyclohexenone and 34.7 % cyclohexenol.
200 mg des in Beispiel 3 hergestellten Katalysators werden zu 100 ml einer Lösung von Oct-1-en (2,3 mol/1) in Brombenzen gegeben. Die Oxidation wird mit reinem Sauerstoff durchgeführt, die Reaktionstemperatur beträgt 110 0C. Nach einer Reaktionszeit von б Stunden beträgt der Umsatz des Oct-1-епз 15,6 %. Es haben sich 40 % Octenoxid, 2 % Octenon und 5,5 % Octenol gebildet.200 mg of the catalyst prepared in Example 3 are added to 100 ml of a solution of oct-1-ene (2.3 mol / l) in bromobenzene. The oxidation is carried out with pure oxygen, the reaction temperature is 110 0 C. After a reaction time of б hours, the conversion of Oct-1-епз is 15.6 %. There have formed 40 % octene oxide, 2% octenone and 5.5% octenol.
10 mg des in Beispiel 3 hergestellten Katalysators werden zu 10 ml einer Lösung von Tetradec-1-en in Brombenzen, die 32 mmol Tetradec-1-en enthält, gegeben. Die Oxidation wird mit reinem Sauerstoff bei einer Reaktionstemperatur von 120 0C durchgeführt. Nach einer Reaktionszeit von 5 Stunden beträgt der Umsatz des Tetradec-1-ens 24 %. Es haben sich 23 % Tetradecenoxid gebildet.10 mg of the catalyst prepared in Example 3 are added to 10 ml of a solution of tetradec-1-ene in bromobenzene containing 32 mmol of tetradec-1-ene. The oxidation is carried out with pure oxygen at a reaction temperature of 120 ° C. After a reaction time of 5 hours, the conversion of tetradec-1-ene is 24%. There have formed 23 % tetradecene oxide.
Beispiel бExample б
49 g Aluminiumtrihydroxid (Bayerit), 12 g Annnoniumparamolybdat und б g einer nahezu gesättigten, heißen Mangannitrat-Lösung werden unter Zusatz der erforderlichen Menge an destilliertem Wasser zu einer pastösen Masse verknetet, die 2 Stunden bei 150 0C getrocknet und. 4 Stunden bei 400 0C getempert wird. Der so hergestellte Katalysator enthält etwa 20 Gew.-% Manganoxid und Molybdänoxidi Das atomare Verhältnis von Mangan zu Molybdän beträgt etwa 1:1 500 mg des erhaltenen Katalysators werden unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen für die Oxidation von Cyclohexen eingesetzt . Nach б Stunden beträgt der Umsatz des Cyclohexene 13 %. Ss haben sich 34,1 % Cyclohexenol, .14,4 % Cyclohexenoxid und 51,5 % Cyclohexenon gebildet.49 g aluminum trihydroxide (bayerite), 12 g Annnoniumparamolybdat and б g of a nearly saturated, hot manganese nitrate solution are kneaded with the addition of the required amount of distilled water to a pasty mass, which dried for 2 hours at 150 0 C and. 4 hours at 400 0 C is annealed. The catalyst prepared in this way contains about 20% by weight of manganese oxide and molybdenum oxide. The atomic ratio of manganese to molybdenum is about 1: 1. 500 mg of the catalyst obtained are used under the conditions specified in example 1 for the oxidation of cyclohexene. After б hours, the conversion of cyclohexene is 13%. Ss have 34.1 % cyclohexenol, .14.4% cyclohexene oxide and 51.5 % cyclohexenone formed.
10g Kieselgel und 12,4 g Ammoniumparamolybdat werden unter Zusatz von destilliertem Wasser zu einer pastösen Masse verknetet, die 2 Stunden bei 150 0C getrocknet und 4 Stunden bei 400 0C getempert wird. Der Katalysator wird abschließend pulverisiert. Er besteht zu etwa 50 Gew.-% aus Molybdänoxid.10 g of silica gel and 12.4 g of ammonium paramolybdate are kneaded with the addition of distilled water to a pasty mass, which is dried for 2 hours at 150 0 C and 4 hours at 400 0 C annealed. The catalyst is finally pulverized. It consists of about 50 wt .-% of molybdenum oxide.
500 mg des Katalysators werden unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen für die Oxidation von Cyclohexen eingesetzt. Nach 6 Stunden beträgt der Umsatz des Cyclohexens 1,5 %. Es haben sich 52,1 % Cyclohexenoxid, 8,3 % Cyclohexenon und 39,6 % Cyd'lohexenol ge- bildet.500 mg of the catalyst are used under the conditions given in Example 1 for the oxidation of cyclohexene. After 6 hours, the conversion of cyclohexene is 1.5%. There are 52.1% cyclohexene oxide, 8.3% cyclohexenone and 39.6% Cyd'lohexenol formed.
Zu 109 ml einer etwa 5 %-igen, heißen Manganchlorid-Lösung werden unter ständigem Rühren 58 ml einer etwa 5 %-igen, heißen Ka?liumpermanganat-Lösung zugetropft o Danach wird kurz zum Sieden erhitzt und der Niederschlag wird absitzen gelassen. Er wird fünfmal mit heißem destillierten Wasser gewaschen und danach abfiltriert. Das erhaltene Mangandioxid wird mit 20 g Ammoniumperamolybdat verknetet„ Die erhaltene pastöse Masse wird 2 Stunden bei 150 0C getrocknet und 4 Stunden bei 650 C in Luftatmosphäre getempert. Abschliessend wird der Katalysator pulverisiert. Er besteht aus Molybdänoxid und Manganmolybdat, das atomare Verhältnis von Mangan zu Molybdän in ihm beträgt etwa 1:2,5. 500 mg des so hergestellten Katalysators werden unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen für die Oxidation von CyClohexen eingesetzt. Nach 6 Stunden beträgt der Umsatz des Cyclohexens 2,1'%; es haben sich 46,9 % Cyclohexenoxid, 15,6 % Cyclohexenon und 37,5 % Cyclohexenol gebildet.Sodium to 109 ml of an about 5%, hot manganese chloride solution are admixed with constant stirring 58 ml of an about 5%, hot Ka? Liumpermanganat solution was added dropwise o is then briefly heated to boiling and the precipitate is allowed to settle. It is washed five times with hot distilled water and then filtered off. The resulting manganese dioxide is kneaded with 20 g of ammonium peramolybdate. "The pasty mass obtained is dried for 2 hours at 150 0 C and annealed at 650 C in air atmosphere for 4 hours. Finally, the catalyst is pulverized. It consists of molybdenum oxide and manganese molybdate, the atomic ratio of manganese to molybdenum in it is about 1: 2.5. 500 mg of the catalyst thus prepared are used under the conditions given in Example 1 for the oxidation of CyClohexen. After 6 hours, the conversion of cyclohexene is 2.1%; 46.9% cyclohexene oxide, 15.6% cyclohexenone and 37.5% cyclohexenol have formed.
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| DD24703983A DD212902A1 (en) | 1983-01-05 | 1983-01-05 | METHOD FOR PRODUCING A CARRIER CATALYZER FOR THE OXIDATION OF OLEFINES |
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| DD (1) | DD212902A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6323350B1 (en) | 1997-12-22 | 2001-11-27 | The Dow Chemical Company | Process for the oxidation of olefins to olefin oxides |
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1983
- 1983-01-05 DD DD24703983A patent/DD212902A1/en not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6323350B1 (en) | 1997-12-22 | 2001-11-27 | The Dow Chemical Company | Process for the oxidation of olefins to olefin oxides |
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