DD210251B1 - METHOD FOR PRODUCING A STORAGE STABLE, MAGNESIUM-SUBSTRATED UREA LUBRICANT - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING A STORAGE STABLE, MAGNESIUM-SUBSTRATED UREA LUBRICANT Download PDF

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DD210251B1 DD24258982A DD24258982A DD210251B1 DD 210251 B1 DD210251 B1 DD 210251B1 DD 24258982 A DD24258982 A DD 24258982A DD 24258982 A DD24258982 A DD 24258982A DD 210251 B1 DD210251 B1 DD 210251B1
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Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines lagerstabilen magnesiumhaltigen Harnstoff-Düngemittels, bei dem als Magnesiumkomponente vorwiegend Magnesiumoxid verwendet wird.The invention relates to a process for the preparation of a storage-stable magnesium-containing urea fertilizer, in which magnesium oxide is used predominantly as the magnesium component.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

In der Patentschrift CH 364 277 wird ein Verfahren zur Herstellung eines biuretarmen magnesiumhaltigen Harnstoffs beschrieben, bei dem zur Harnstofflösung im Syntheseprozeß bis zu 9% Magnesiumsulfat bezogen auf Harnstoff zugesetzt werden.In the patent CH 364 277 a process for the preparation of a low biuretic magnesium-containing urea is described in which up to 9% magnesium sulfate based on urea are added to the urea solution in the synthesis process in the synthesis process.

Durch diesen Zusatz soll bei den anschließend hergestellten Düngemittelprills der Wassergehalt unter 1 % liegen und ein Produkt mit verbesserten Lagereigenschaften im Vergleich zu einem nach der gleichen Methode hergestellten reinen Harnstoff erhalten werden.By this addition, the water content should be below 1% in the fertilizer prills then produced and a product with improved storage properties compared to a pure urea prepared by the same method can be obtained.

Zusätze zum Harnstoff von 0,5-4% Calzium- oder Magnesiumsalzen in Form der Nitrate oder Chloride bewirken nach der OE-PS 199 208 im Endprodukt durch einen Gehalt an Doppelsalzen aus Harnstoff und den Metallsalzen eine leichtere Trocknung und bessere Lagerstabilität des Produktes.Additives to the urea of 0.5-4% calcium or magnesium salts in the form of nitrates or chlorides cause according to the OE-PS 199 208 in the final product by a content of double salts of urea and the metal salts easier drying and better storage stability of the product.

In modernen großtechnischen Harnstoffproduktionsanlagen lassen sich biuretarme Harnstoffprills mit sehr geringen Wassergehalten auch ohne diese Zusätze herstellen und man verzichtete deshalb darauf, um den Harnstoff in reiner Form zu erhalten und hält so alle Möglichkeiten einer nachträglichen Veredelung für die unterschiedlichsten Anwendungen offen.In modern large-scale urea production plants, low-urea prills with very low water contents can be produced even without these additives, and it is therefore dispensed with in order to obtain the urea in pure form, thus keeping all options for subsequent refinement open for the most diverse applications.

Das Verfahren nach DE-PS 2 053 575 schlägt eine Behandlung mit CaCO3 und MgO im molaren Verhältnis 1:1 bis 5:1 enthaltenden Gemischen bei 50 bis 1300C, insbesondere bei 120 bis 130 "C, vor.The process according to DE-PS 2 053 575 proposes a treatment with mixtures containing CaCO 3 and MgO in a molar ratio of 1: 1 to 5: 1 at 50 to 130 ° C., in particular at 120 to 130 ° C.

Bei der Reaktion sollen sich unter Wasserabspaltung Mg-Carbamide bilden. Nachteilig ist die dafür erforderliche Behandlung in zwei Anlagen bei Temperaturen, die einerseits einen erhöhten Biuretanteil verursachen aber andererseits notwendig sind, um eine Bildung von Mg(OH)3 zu vermeiden. Weiterhin muß frisch erzeugter halbgebrannter Dolomit oder dolomitischer Kalkstein Anwendung finden, um eine Hydratisierung des enthaltenden MgO bei der Lagerung zu vermeiden.During the reaction Mg-carbamides should form with elimination of water. The disadvantage is the required treatment in two systems at temperatures that cause on the one hand an increased biuret but on the other hand necessary to avoid formation of Mg (OH) 3 . Furthermore, freshly generated semi-calcined dolomite or dolomitic limestone must be used in order to avoid hydration of the MgO containing during storage.

Die bisher bekannten Verfahren gestatten nicht, bei einmaligem Beschichtungsvorgang des Düngemittels eine entsprechend der Bodennährstoffversorgung der N-Düngung adäquate Menge an Mg zu applizieren.The previously known methods do not allow to apply a sufficient amount of Mg according to the soil nutrient supply of N fertilization in a single coating operation of the fertilizer.

Nach einem anderen Verfahren gemäß DD-PS 145 015 wird Harnstoff nacheinander mit Magnesiumsalzen, die mit Magnesiumoxid unter Bildung von Magnesiazement reagieren, in Mengen von 0,05 bis 4 Gew.-% Magnesium, bezogen auf Harnstoff, und Magnesiumoxid behandelt, bis das Verhältnis des oxidisch zum salzförmig gebundenen Magnesiums 5 bis 50:1, vorzugsweise 10 bis 30:1 beträgt. Technisch wird ausschließlich mit Magnesiumchloridlösungen gearbeitet, da bei Anwendung anderer wasserlöslicher Magnesiumsalze die Erhärtung in Form einer Zementbildung unbefriedigend verläuft.According to another method according to DD-PS 145 015 urea is successively treated with magnesium salts which react with magnesium oxide to form magnesia cement in amounts of 0.05 to 4 wt .-% magnesium, based on urea, and magnesium oxide until the ratio of the oxide to the salt-bound magnesium 5 to 50: 1, preferably 10 to 30: 1. Technically, work is done exclusively with magnesium chloride solutions, since the use of other water-soluble magnesium salts hardening in the form of cementation is unsatisfactory.

Die Menge der aufzubringenden Magnesiumsalzlösung ist abhängig von der Oberfläche des Harnstoffs und damit seiner jeweiligen Korngröße und Struktur und der geforderten Menge des zu applizierenden Magnesiumoxids, schließlich von der Art, insbesondere von der Schüttdichte und Struktur des verwendeten Magnesiumoxids. Insgesamt ist auch bei Mengen von 80 Gew.-Teilen 80%iges Magnesiumoxid auf 1000 Gew.-Teile Harnstoff, entsprechend einem garantierten Mindestgehalt von 2,5% Magnesium im Endprodukt, eine solche Wassermenge erforderlich, die nicht voll im Magnesiazement fest gebunden werden kann, sondern frei verbleibt und z. T. vom Magnesiumoxid in einem sehr langsam ablaufenden Prozeß allmählich in Form des Magnesiumhydroxids gebunden wird, wenn das freie Wasser nach der Magnesiumoxidapplikation nicht durch Wärmebehandlung weitestgehend entfernt wird. Eine solche weitestgehende Entfernung hat jedoch zur Folge, daß der Prozeß der Magnesiazementbildung offensichtlich gestört wird, d. h. das Magnesiumoxid wird nicht ausreichend in der Hüllschicht des Harnstoffs gebunden, indem das zur Zementbildung erforderliche Wasser vorzeitig entfernt wurde und das Magnesiumoxid verbleibt weitgehend ungebunden in Staubform, so daß bei einer dem Prozeß nachfolgenden Absiebung das Normalkorn einen zu geringen Magnesiumgehalt aufweist.The amount of magnesium salt solution to be applied depends on the surface of the urea and thus its respective particle size and structure and the required amount of the magnesium oxide to be applied, and finally on the type, in particular the bulk density and structure of the magnesium oxide used. Overall, even with amounts of 80 parts by weight of 80% magnesium oxide per 1000 parts by weight of urea, corresponding to a guaranteed minimum content of 2.5% magnesium in the final product, such an amount of water is required, which can not be fully bound in Magnesiazement but remains free and z. T. is bound by the magnesium oxide in a very slow process gradually in the form of magnesium hydroxide, if the free water is not removed by the magnesium oxide application by heat treatment as far as possible. However, such a far-reaching removal has the consequence that the process of Magnesiazementbildung is obviously disturbed, d. H. The magnesium oxide is not sufficiently bound in the coating layer of urea by the water required for cementation was removed prematurely and the magnesium oxide remains largely unbound in dust form, so that in a subsequent process, the screening process, the normal grain has a magnesium content too low.

Verläuft der Trocknungsprozeß dagegen ungenügend, so führt dies später zu einer erheblichen Verhärtung des Produktes bei der Lagerung. Ein verhärtetes und mechanisch wieder zerkleinertes Produkt verbackt bei nachfolgender Lagerung zwar nicht mehr, jedoch ist es im verfügbaren Zeitraum des Herstellungsvorganges nicht möglich, den allmählich verlaufenden Bindungsprozeß des frei verbleibenden Wassers zeitmäßig zu beherrschen.On the other hand, if the drying process is insufficient, this later leads to considerable hardening of the product during storage. Although a hardened and mechanically comminuted product no longer bakes on subsequent storage, it is not possible in the available period of the production process to control the gradual binding process of the freely remaining water in terms of time.

Auf den Prozeß der technischen Fabrikation des Harnstoff-Magnesium-Düngers nehmen eine Reihe weiterer Faktoren, wie die Veränderung des Kornspektrums des eingesetzten Harnstoffs, die Veränderung des Hydratationsgrades des verwendeten Magnesiumoxids und die unterschiedlichen Temperaturen der Komponenten einen erschwerenden Einfluß.A number of other factors, such as changes in the grain size of the urea used, changes in the degree of hydration of the magnesium oxide used and the different temperatures of the components, exacerbate the process of industrial production of the urea-magnesium fertilizer.

Es gelingt so technisch kaum, den Vorteil einer einmaligen Applikation von Magnesiumoxid in düngungsbedarfsgerechter Menge mit der Erhaltung der Freifließbarkeit und Strukturstabiltät bei Lagerung zu nutzen. Darüber hinaus besitzt das Verfahren den Nachteil eines hohen Energieaufwandes, der durch den Trocknungsprozeß entsteht.As a result, it is hardly technically possible to exploit the advantage of a single application of magnesium oxide in a quantity required for fertilizer application with the preservation of free-flowability and structural stability during storage. In addition, the method has the disadvantage of a high energy consumption, which results from the drying process.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist, ein einfaches, zuverlässiges und energetisch günstigeres Verfahren zur Herstellung eines in freifließbarem Zustand lagerstabil bleibenden Harnstoff-Magnesium-Düngemittels zu erhalten.The aim of the invention is to obtain a simple, reliable and energetically more favorable process for the preparation of a storage-stable in the free-flowing state urea-magnesium fertilizer.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, Harnstoff in einem einzigen technologisch zuverlässig beherrschbarem Verfahrensgang mit Magnesiumoxid in düngungsbedarfsgerechter Menge bei geringstmöglichen Energieaufwand so zu umhüllen, daß das erhaltene Harnstoff-Magnesium-Düngemittel bei Lagerung freifließbar bleibt.The object of the invention is to coat urea in a single process technologically reliable process with magnesium oxide in fertilizer demand quantity with minimum energy consumption so that the resulting urea-magnesium fertilizer remains free-flowing during storage.

Ein wesentlicher Teil der Aufgabe bestand darin, ein Verfahren zu entwickeln, um den für die Verbindung zwischen dem Harnstoffkorn und der Hüllschicht intermediär erforderlichen Feuchtigkeitsanteil prozeßzeitbegrenzt unter Garantie der Freifließbarkeit bei der Lagerung wirksam zu binden.An essential part of the task was to develop a method to effectively bind the time required for the connection between the urea grain and the coating layer moisture content process time limited under guarantee of free flow during storage.

Es wurde nun gefunden, daß man ein lagerstabiles magnesiumhaltiges Harnstoffdüngemittel herstellen kann, bei dem auf gekörnten Harnstoff oberflächig Magnesiumoxid und Magnesiumchlorid und/oder andere in analoger Weise mit Magnesiumoxid reagierende wasserlösliche Magnesiumsalze bis zum angestrebten N.Mg-Verhältnis in Verbindung mit 0,1-1,0 Ma.-%. vorzugsweise 0,2 bis 0,5 Ma.-%, P2O; in Form des sekundären und/oder tertiären Magnesiumorthophosphates aufgebracht werden. Erfindungsgemäß ist es möglich, pulverförmiges sekundäres und/oder tertiäres Magnesiumorthophosphat einzusetzen und durch Mischen gleichmäßig zu verteilen.It has now been found that it is possible to prepare a storage-stable magnesium-containing urea fertilizer in which magnesium oxide and magnesium chloride and / or other water-soluble magnesium salts reacting in an analogous manner with magnesium oxide are added to granular urea up to the desired N.Mg ratio in conjunction with 0.1- 1.0% by mass. preferably 0.2 to 0.5 mass%, P 2 O; be applied in the form of secondary and / or tertiary magnesium orthophosphate. According to the invention, it is possible to use powdered secondary and / or tertiary magnesium orthophosphate and to distribute it evenly by mixing.

Vorteilhafter ist es aber. Magnesiumchlorid und die zur Bildung der Magnesiumorthophosphate erforderliche Menge P3O5 in Form von Harnstoffphosphat und/oder Phosphorsäure mittels einer mit Harnstoff angereicherten möglichst konzentrierten wäßrigen Lösung in einem diskontinuierlich oder kontinuierlich arbeitenden Mischaggregat auf den Harnstoffprills aufzubringen und danach in den gleichen oder einer nachfolgenden Mischeinrichtung eine Puderung mit Magnesiumoxid vorzunehmen. Dabei kommt es zur Ausbildung einer festen Masse, dem sogenannten Magnesiazement, und zur raschen Bildung von sekundären und/oder tertiären Magnesiumorthophosphat.But it is more advantageous. Magnesium chloride and the amount required for the formation of magnesium orthophosphate P 3 O 5 in the form of urea phosphate and / or phosphoric acid by means of a urea enriched most concentrated aqueous solution in a batch or continuous mixing unit on the urea prills and then in the same or a subsequent mixing device to make a powder with magnesium oxide. This leads to the formation of a solid mass, the so-called magnesia cement, and to the rapid formation of secondary and / or tertiary magnesium orthophosphate.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat den entscheidenden Vorteil, daß bereits bei Anwesenheit von > 0,1 Ma.-% P2O5 in Form von wasserunlöslichen Magnesiumorthophosphaten im Fertigprodukt deutliche Verbesserungen der Lager- und Transporteigenschaften zu verzeichnen sind. Dieser relativ geringe P2O5-Anteil reicht überraschenderweise aus, um dem Effekt einer bei der Lagerung entstehenden Verbackung wirksam zu begegnen, ohne dabei näher zu bestimmen, ob dies erreicht wird, indem der Hydratisierungsprozeß des Magnesiumoxids beschleunigt wird, eine aktivierende Wirkung auf den Zementierungsprozeß ausgelöst wird oder eine andere Wirkung zur Verhinderung der späteren Bildung von Kristallbrücken eintritt oder ob weitere oder mehrere Ursachen gleichzeitig wirksam werden.The inventive method has the distinct advantage that even in the presence of> 0.1 Ma .-% P 2 O 5 in the form of water-insoluble magnesium orthophosphates in the finished product significant improvements in storage and transport properties are recorded. Surprisingly, this relatively low P 2 O 5 content is sufficient to effectively counteract the effect of caking produced during storage, without specifying whether this is achieved by accelerating the hydration process of the magnesium oxide, or an activating effect on the caking agent Cementation process is triggered or another effect to prevent the subsequent formation of crystal bridges occurs or whether more or more causes take effect simultaneously.

Überschüssiges MgO wird fest in die Hüllschicht eingebunden, so daß mühelos in einem Beschichtungsgang mehr als S % Mg im Produkt gebunden werden können.Excess MgO is firmly bound in the cladding layer, so that more than S% Mg can be easily bound in the product in a coating operation.

Das erfindungsgemäße Verfahren garantiert auch dann ein absolut lagerstabiles, nicht zur Verbackung neigendes Produkt, wenn Harnstoff mit unterschiedlichen Kornspektren und Wassergehalten oder durch die Lagerung bereits teilweise hydratisiertes MgO eingesetzt wird.The inventive method also guarantees an absolutely storage-stable, not prone to caking product when urea with different grain spectra and water contents or by storage already partially hydrated MgO is used.

Das Verfahren gestattet es, technisch mit einfachen Mitteln den Vorteil der einmaligen Applikation von MgO in bedarfsgerechter Menge mit der Erhaltung der Freifließbarkeit und Strukturstabilität des Erzeugnisses in ausgezeichneter Weise zu verbinden. Durch die bei der Reaktion ablaufende zusätzliche Wärmeentwicklung ist es möglich, den Trocknungsprozeß zu erleichtern und zu verkürzen und damit den dafür erforderlichen Energieaufwand zu verringern.The method makes it possible, in a simple manner, to combine the advantage of the one-time application of MgO in an appropriate amount with the preservation of the free-flowability and structural stability of the product in a simple manner. By running in the reaction additional heat, it is possible to facilitate the drying process and shorten and thus reduce the energy required for it.

Der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzeugte Harnstoff-Dünger zeichnet sich durch gute Abriebfestigkeit und Beibehaltung der Freifließbarkeit bei Lagerung aus.The urea fertilizer produced by the process according to the invention is characterized by good abrasion resistance and retention of free-flow on storage.

Beispiel 1example 1

1SOO Massen-Teile geprillter Harnstoff mit einem Wassergehalt von 0,14 Ma. % werden in einem kontinuierlichen Verfahren in einem Schneckenmischer mit einer Lösung aus 60,4 Massen-Teilen MgCI2 β H20,37,8 Massen-Teilen Wasser, 1,1 % Massen-Teilen eines wasserlöslichen Grünfarbstoffes und 0,7 Massen-Teilen eines anionaktiven Netzmittels solange gemischt, bis die Oberfläche des Harnstoffs gleichmäßig benetzt ist, anschließend mit 110 bis 120 Massen-Teilen eines rohen Magnesiumoxids mit einem Gehalt von mindestens 80% MgO in einer Korngröße von > 90% < 0,1 mm gepudert und dann das Ganze in einem Drehrohrtrockner mittels Heißluft von 95 bis 1100C Eingangstemperaturen und 35 bis 450C Ausgangstemperaturen getrocknet. Das erhaltene Produkt wird vom Grobanteil > 3,15 mm und Feinanteil < 0,5 mm abgetrennt, das Nennkorn anschließend in ein feuchtigkeitsdichtes Verpackungsmittel verpackt und das verpackte Gut in Stapeln bis zu 1 m Höhe gelagert. Der N-Gehalt des Produktes betrug 43,7 bis 44,2 Ma.%, der Mg-Gehalt 2,4 bis 2,9 Ma.% und der Wasser-Gehalt 0,7 bis 1,2 Ma.-%. Nach 4 Monaten Lagerzeit wurden aus unterschiedlichen Stapeln und Höhen 18 Proben entnommen und auf Verhärtung bzw. Rieselfähigkeit untersucht. Es waren 16 Proben verhärtet.1SOO mass parts of prilled urea with a water content of 0.14 Ma. % are prepared in a continuous process in a screw mixer with a solution of 60.4 mass parts MgCl 2 .beta. H 2 0.37.8 mass parts water, 1.1 mass parts of a water-soluble green dye and 0.7 mass parts Parts of an anionic surfactant mixed until the surface of the urea is uniformly wetted, then powdered with 110 to 120 parts by mass of a crude magnesium oxide containing at least 80% MgO in a grain size of> 90% <0.1 mm and then the whole in a rotary tube dryer by means of hot air from 95 to 110 0 C inlet temperatures and 35 to 45 0 C outlet temperatures dried. The product obtained is separated from the coarse fraction> 3.15 mm and fine fraction <0.5 mm, the nominal grain is then packed in a moisture-proof packaging material and stored the packaged goods in stacks up to 1 m in height. The N content of the product was 43.7 to 44.2 Ma%, the Mg content 2.4 to 2.9 Ma% and the water content 0.7 to 1.2 Ma%. After 4 months storage time, 18 samples were taken from different stacks and heights and examined for hardening or pourability. There were 16 samples hardened.

Beispiel 2Example 2

1500 Massen-Teile geprillter Harnstoff mit einem Wassergehalt von 0,17 Ma.% wurden in der gleichen Anlage wie nach Beispiel 1 mit 40 bis 43 Massen-Teilen einer Lösung die aus 36,2 Massen-Teilen MgCI2 6 H3O, 23,9 Massen-Teilen Wasser, 14,5 Massen-Teilen Harnstoff, 23,9 Massen-Teilen einer 80%igen Phosphorsäure, 1,1 Massen-Teilen eines wasserlöslichen Grünfarbstoffes und 0,6 Massen-Teilen eines anionaktiven Netzmittels, gemischt, anschließend mit 110 bis 120 Massen-Teilen eines rohen Magnesiumoxids und einem Gehalt von mindestens 80% MgO und einer Korngröße von > 90% < 0,1 mm gepudert und das Ganze getrocknet bei Luft-Eingangstemperaturen von 70 bis 800C und Luft Ausgangstemperaturen um 350C.1500 parts by weight of prilled urea with a water content of 0.17 Ma.% Were in the same system as in Example 1 with 40 to 43 parts by mass of a solution of 36.2 parts by mass MgCl 2 H 2 O, 23 , 9 parts by mass of water, 14.5 parts by mass of urea, 23.9 parts by mass of 80% phosphoric acid, 1.1 parts by mass of a water-soluble green dye and 0.6 part by mass of an anionic surfactant, followed by mixing powdered with 110 to 120 parts by mass of a crude magnesium oxide and a content of at least 80% MgO and a grain size of> 90% <0.1 mm and dried at air inlet temperatures of 70 to 80 0 C and air outlet temperatures around 35 0 C.

Nach Abtrennen der Grob- und Feinanteile erfolgt Verpackung in ein feuchtigkeitsdichtes Verpackungsmittel und Lagerung in Stapeln bis 1,2 m Höhe. Der N-Gehalt des Produktes betrug 43,1 bis 43,4 Ma.-%, der Mg-Gehalt 3,0 bis 3,2 Ma.-%, der Wasser-Gehalt 0,5 bis 0.6 Ma.-% und der P2OsGehalt 0,15 bis 0,23 Ma.%. Nach 6 Monaten Lagerzeit wurden von unterschiedlichen Stapeln und Höhen 18 Proben entnommen und auf Verhärtung bzw. Rieselfähigkeit untersucht. Sämtliche untersuchte Proben waren einwandfrei rieselfähig.After separating off the coarse and fines, they are packed in a moisture-proof packaging material and stored in stacks up to 1.2 m high. The N content of the product was 43.1 to 43.4 mass%, the Mg content 3.0 to 3.2 mass%, the water content 0.5 to 0.6 mass%, and the P 2 O s Content 0.15 to 0.23 Ma%. After 6 months storage time, 18 samples were taken from different stacks and heights and examined for hardening or flowability. All examined samples were flawlessly free-flowing.

Beispiel 3Example 3

1500 Massen-Teile geprüfter Harnstoff mit einem Wassergehalt von 0,16 Ma.-% werden in der gleichen Anlage wie nach Beispiel 1 mit 40 bis 44 Massen-Teilen einer Lösung, aus 26,6 Massen-Teilen MgCI3 · 6 H2O, 26,6 Massen-Teilen Wasser, 10,6 Massen-Teilen Harnstoff, 35 Massen-Teilen einer 80%igen Phosphorsäure, 0,8 Massen-Teilen eines wasserlöslichen Grünfarbstoffes und 0,3 Massen-Teilen eines anionaktiven Netzmittels gemischt, anschließend mit 120 bis 145 Massen-Teilen eines rohen Magnesiumoxids mit einem Gehalt von mindestens 80% MgO und einer Korngröße von > 90% < 0,1 mm gepudert und das Ganze getrocknet bei Luft-Eingangstemperaturen von 60 bis 700C und Luft-Ausgangstemperaturen von 30 bis 400C. Nach Abtrennung der Grob- und Feinanteile erfolgt Verpackung in feuchtigkeitsdichte Verpackungsmittel und Lagerung in Stapeln bis 1,2 m Höhe. Der N-Gehalt betrug 43,1 bis 44,6 Ma.-%, der Mg-Gehalt 2,6 bis 3,8 Ma.-%, der Wassergehalt 0,5 bis 1,6 Ma.-% und der P2O5-Gehalt um 0,25 Ma.-%. Nach 6 Monaten Lagerzeit wurden von unterschiedlichen Höhen und Stapeln 15 Proben entnommen und auf Verhärtung bzw. Rieselfähigkeit untersucht. Sämtliche untersuchte Proben waren einwandfrei rieselfähig.1500 parts by weight of tested urea with a water content of 0.16% by weight are in the same system as in Example 1 with 40 to 44 parts by mass of a solution of 26.6 parts by mass of MgCl 3 .6H 2 O. , 26.6 parts by mass of water, 10.6 parts by mass of urea, 35 parts by mass of an 80% phosphoric acid, 0.8 part by mass of a water-soluble green dye and 0.3 part by mass of an anionic surfactant, followed by mixing Powdered 120 to 145 parts by weight of a crude magnesium oxide containing at least 80% MgO and a grain size of> 90% <0.1 mm and dried at air inlet temperatures of 60 to 70 0 C and air outlet temperatures of 30 to 40 ° C. After separation of the coarse and fine particles, packaging is carried out in moisture-proof packaging materials and stored in stacks of up to 1.2 m in height. The N content was 43.1 to 44.6 mass%, the Mg content 2.6 to 3.8 mass%, the water content 0.5 to 1.6 mass%, and the P 2 O 5 content by 0.25% by mass. After 6 months of storage, 15 samples were taken from different heights and stacks and examined for hardening or flowability. All examined samples were flawlessly free-flowing.

Beispiel 4Example 4

1 500 Massen-Teile geprillter Harnstoff mit einem Wassergehalt von 0,16 Ma. -% werden in dergleichen Anlage wie nach Beispiel 1 45 bis 50 Massen-Teilen einer Bindemittellösung wie in Beispiel 2 beschrieben, befeuchtet und nach guter Verteilung auf der Oberfläche des Harnstoffs mit 190 bis 200 Massen-Teilen eines mindestens 80%igen Magnesiumoxids wie in Beispiel 1 beschrieben, gepudert. Nach Trocknung im Drehrohrtrockner bei Luft-Eingangstemperaturen von 60 bis 75 0C und Luft-Ausgangstemperaturen bis 35 0C erfolgt die Nennkornabtrennung wie in den zuvor genannten Beispielen beschrieben und die Verpackung in feuchtigkeitsdichte Verpackungsmittel. Gelagert wird in Stapeln mit einer Höhe bis 1,2 m. Der N-Gehalt betrug 39,1 bis 40,6 Ma.-%, der P2O5-Gehalt um 0,25 Ma.-%, der Mg-Gehalt 5 bis 5,3 Ma. % und der Gehalt an Wasser 1,0 bis 1,6 Ma.-%. Das Produkt zeigte bei einer Lagerung nach 7 Monaten auch in den Stapeln zuunterst lagernden Produkten keinerlei Verhärtungserscheinungen.1 500 mass parts of prilled urea with a water content of 0.16 Ma. % are in the same system as in Example 1 45 to 50 parts by mass of a binder solution as described in Example 2, moistened and after good distribution on the surface of the urea with 190 to 200 parts by mass of at least 80% magnesium oxide as in Example 1 described, powdered. After drying in the rotary tube dryer at air inlet temperatures of 60 to 75 0 C and air outlet temperatures up to 35 0 C, the nominal grain separation is carried out as described in the examples above and the packaging in moisture-proof packaging. It is stored in stacks with a height of up to 1.2 m. The N content was 39.1 to 40.6 mass%, the P 2 O 5 content was 0.25 mass%, the Mg content was 5 to 5.3 mass%. % and the content of water 1.0 to 1.6 mass%. The product showed no signs of hardening even after storage for 7 months even in the stacks of products at the bottom.

Claims (2)

1. Verfahren zur Herstellung eines lagerstabilen magnesiumhaltigen Harnstoffdüngemittels bei dem auf gekörnten Harnstoff oberflächig Magnesiumoxid und Magnesiumchlorid und/oder andere in analoger Weise mit Magnesiumoxid reagierende wasserlösliche Magnesiumsalze bis zum angestrebten N:Mg-Verhältnis aufgebracht werden, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich 0,1 -1,0 Ma.·% P2O5 in Form von verdünnter Phosphorsäure, Harnstoffphosphat und/oder tertiären Magnesiumorthophosphat eingearbeitet werden.1. A process for the preparation of a storage-stable magnesium-containing urea fertilizer in which granular urea surface magnesium oxide and magnesium chloride and / or other analogously with magnesium oxide-reactive water-soluble magnesium salts are applied to the desired N: Mg ratio, characterized in that additionally 0.1 - 1.0 Ma ·% P 2 O 5 in the form of dilute phosphoric acid, urea phosphate and / or tertiary magnesium orthophosphate be incorporated. 2. Verfahren zur Herstellung eines lagerstabilen magnesiumhaltigen Harnstoffdüngemittels nach Punkt 1 dadurch gekennzeichnet, daß vorzugsweise 0,2-0,5 Ma.-% P2O5 eingearbeitet werden.2. A process for the preparation of a storage-stable magnesium-containing urea fertilizer according to item 1, characterized in that preferably 0.2-0.5 Ma .-% P 2 O 5 are incorporated.
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