DD206783A1 - HIGH-EXPANSION POLYMERGEMIC - Google Patents

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DD206783A1
DD206783A1 DD23539181A DD23539181A DD206783A1 DD 206783 A1 DD206783 A1 DD 206783A1 DD 23539181 A DD23539181 A DD 23539181A DD 23539181 A DD23539181 A DD 23539181A DD 206783 A1 DD206783 A1 DD 206783A1
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mass
mixtures
elastomers
ethylene
rubber
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DD23539181A
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German (de)
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Konrad Buehler
Klaus Gruber
Georg Michler
Juergen-Peter Koinzer
Adolf Wurbs
Rolf Lindner
Wolfgang Beckhaus
Horst Erhardt
Karl-Heinz Maedebach
Original Assignee
Leuna Werke Veb
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Abstract

AUS NORBORNEN-KOPOLYMEREN UND ELASTEN WAREN HOCHSCHLAGZAEHE POLYMERGEMISCHE ZU ENTWICKELN, DIE GUT VERARBEITBAR UND ALS KONSTRUKTIONSWERKSTOFFE EIEINNET SIND. DIESE EORDERUNGENWERDEN ERFUELLT VON MISCHUNGEN AUS 90 BIS 65 MASSE-% NORBOBORNEN-ETHYLEN-KOPOLYMERISAT, 10 BIS 35 MASSE-% EINES ELASTES MIT HOHEM MOLEKULARGEWICHT UND GEGEBENENFALLS EINEM GELANTEIL BIS ZU 100%. DIE TEILCHENGROESSEN DER DISPERS VERTEILTEN ELASTPARTIKEL LIEGEN IM BEREICH VON 1 BIS 5UM. POLYMERKOMBINATIONEN DER BESCHRIEBENEN ART FINDEN ANWENDUNG ALS WERKSTOFFE FUER FORMKOERPER, DIE HOHEN SCHLAG- UND STOSSBEANSPRUCHUNGEN AUF DEN GEBIETEN DER ELEKTROTECHNIK SOWIE DES MASCHINEN- UND FAHRZEUGBAUES AUSGESETZT SIND.NORBORNE COPOLYMERS AND ELASTICS WERE DEVELOPED BY HIGH-EXPANSION POLYMERGEMICS, WHICH ARE WELL PROCESSABLE AND DESIGNED AS CONSTRUCTION MATERIALS. THESE PROVISIONS ARE FULFILLED BY MIXTURES OF 90 TO 65% MASS NORBOBORN ETHYLENE COPOLYMERISATE, 10 TO 35% MASS OF A HIGH MOLECULAR WEIGHT ELECTRODE AND, IF APPROPRIATE, UP TO 100%. THE PARTICLE SIZES OF DISPERS DISTRIBUTED ELASPARTICLES ARE IN THE FIELD OF 1 TO 5UM. POLYMER COMBINATIONS OF THE TYPE DESCRIBED HEREBY APPLY AS MATERIALS FOR FORMKOERPERS EXPOSED TO HIGH IMPACT AND SHOCK PROBLEMS IN THE FIELDS OF ELECTRICAL ENGINEERING AND MACHINE AND VEHICLE MANAGEMENT.

Description

-1~ O ^ r ^ ^ ι -1 ~ O ^ r ^ ^ ι

Ä.W o j y !Ä. W o y y!

YSB Leuna-Werke Leuna, 11.11.1981YSB Leuna-Werke Leuna, 11.11.1981

"Walter Ulbricht""Walter Ulbricht"

LP 81 101LP 81 101

Titel der Erfindung Hochschlagzähe PolymergemischeTitle of the invention High impact polymer blends

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft Polymergemische aus Horbornen-Ethyieη-Kopolymereη und Elasten, die hohe Schlagbiegefestigkeit und Kerbschlagfestigkeit aufweisen»The invention relates to polymer mixtures of horbornene Ethyieη-Kopolymereη and elastomers, which have high impact resistance and notched impact resistance »

Die Polymergemische finden Anwendung auf Gebieten, für die neben hoher Schlagbiegefestigkeit und Kerbschlagzähigkeit auch hohe Werte der Zugfestigkeit, Härte, Erweichungstemperatur erforderlich sind·The polymer mixtures are used in fields for which, in addition to high impact resistance and notched impact strength, high values of tensile strength, hardness, softening temperature are required.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, daß Uorbornen-Ethylen-Kopolymere harte und spröde Thermoplaste sind (US-PS .2 799 668, GB-PS 777 414, DD-PS 109 224)· Derartige Thermoplaste besitzen eine ungenügende Festigkeit gegenüber Schlag- oder Stoßbeanspruchung. Einem Einsatz als mechanisch belasteten Pormkörpern sind deshalb Grenzen gesetzt·It is known that urorbornene-ethylene copolymers are hard and brittle thermoplastics (US Pat. No. 2,799,668, British Pat. No. 777,414, DD-PS No. 109,224). Such thermoplastics have insufficient resistance to impact or impact stress. There are therefore limits to their use as mechanically loaded Porm bodies.

Weiterhin ist bekannt, daß die Schlagbiegefestigkeit von Horbornen-Ethylen-Kopolymeren durch Modifizierung mit Elasten verbessert werden kann. Gemäß DD-PS 129 799 besitzen Gemische aus Norbornen-Ethylen-Kopolymeren und Elasten gegenüber den nichtmodifizierten üJorbornen-Ethylen-Kopolymeren eine erhöhte Schlagzähigkeit· Hochschlagzähe Polymerkombinationen des !Jorbornen-Ethylen-Kopolymerisates sind nicht bekannt·Furthermore, it is known that the impact resistance of horbornene-ethylene copolymers can be improved by modification with elastomers. According to DD-PS 129 799, mixtures of norbornene-ethylene copolymers and elastomers have an increased impact resistance compared with the unmodified ethylene-ethylene copolymers. High-impact polymer combinations of the! Jorbornene-ethylene copolymer are not known.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist die Entwicklung von hochschlagzähen und gut verarbeitbaren Polymermischungen aus Horbornen-Sthylen-Kopolymeren und Elasten*The aim of the invention is the development of high-impact and readily processable polymer blends of horbornene-ethylene copolymers and elastomers *

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, hochschlagzähe Polymergemische aus Horbornen-Ethylen-Kopolymeren und Elasten zu entwickeln, die als Konstruktionswerkstoffe eingesetzt werden·The invention has for its object to develop high-impact polymer mixtures of horbornene-ethylene copolymers and elastomers, which are used as construction materials ·

Diese Aufgabe wird durch hochschlagzähe Polymergemische aus Horbornen-Ethylen-Kopolymeren und Elasten gelöst, wobei erfindungsgemäß die Gemische 90 bis 65 Masse-% Norbomen-Ethylen-Kopolymerisat, 10 bis 35 Masse-#, vorzugsweise bis 25 Masse-%, eines Elastes mit hohem Molekulargewicht und gegebenenfalls einem Gelanteil bis zu 100 ^, 0,01 bis 5 Masse-$, vorzugsweise 0,1 bis 3 Masse-#, eines Stabilisators oder Stabiiisatorgemisehes und/oder 0,1 bis 5 Mass.e-% eines Gleitmittels enthalten·This object is achieved by high-impact polymer mixtures of horbornene-ethylene copolymers and elastomers, according to the invention, the mixtures 90 to 65% by mass norbornene ethylene copolymer, 10 to 35 mass%, preferably up to 25% by mass, of an elaston with high Molecular weight and optionally a gel content of up to 100%, 0.01 to 5% by mass, preferably 0.1 to 3% by mass, of a stabilizer or stabilizer mixture and / or 0.1 to 5% by mass of a lubricant.

Als Elastkomponenten können die Gemische mit Torteil Polybutadien, elastomere Butadien-Ko- und Terpolymere, laturkautschuk, Polyisopren, Polyisobutylen, elastomere Ethylen-Ko- und Terpolymere, Polychloropren, Aerylatkautschuk, chloriertes oder ehlorsulfoniertes Polyethylen, Silikonkautschuk, Chlorhydrin-Kautschuke, Polyaulfidkautschuk,Elastomers may include the blends with polybutadiene, elastomeric butadiene copolymers and terpolymers, natural rubber, polyisoprene, polyisobutylene, elastomeric ethylene copolymers and terpolymers, polychloroprene, acrylate rubber, chlorinated or chlorosulfonated polyethylene, silicone rubber, chlorohydrin rubbers, polyurea rubber,

Fluorkarbonkautschuk, nitrosokautschuk, Polyurethanelastoinere, Polypentenamer, Butylkautschuk mit hohem Molekulargewicht und gegebenenfalls einem Gelanteil bis au 100 % oder Mischungen aus diesen Elasten enthalten» yorteilhafterweiae verfügen die IJorbornen-Ethylen-Kopolymerisate über einen Horbornengehalt von 25 bis 95 Mol-SS, vorzugsweise 40 bis 80 Mol-%· Die Elaste mit hohem Molekulargewicht und einem Gelgehalt bis zu 100 % können auf verschiedene Weise hergestellt werden, vorzugsweise aber durch eine geeignete Polymerisationsführung oder durch nachträgliche Bestrahlung mit Elektronen- oder Gammastrahlen oder durch Zusatz von Vernetzungsmittel· Die Erhöhung des Molekulargewichtes und das Auftreten von Gelanteilen zeigt sich an einer Erhöhung der Mooney-Viskosität und/oder einem Abfall des Schmelzindex der Elaste· Als Norbornen-Ethylen-Kopolymerisate werden Produkte eingesetzt, die aus Horbornen und Ethylen mit Hilfe von Ziegler-Misch-Katalysatoren hergestellt werden· Pur Anwendungsgebiete, die eine erhöhte Wärmeformbeständigkeit verlangen, ist der Einsatz möglichst hochnorbornenhaltiger Kopolymere vorzusehen·Fluororubber, nitroso, Polyurethanelastoinere, Polypentenamer, high molecular weight butyl rubber and optionally a gel content up to 100 % or mixtures of these elastomers contain Iororbornene ethylene copolymers having a Horbornengehalt of 25 to 95 mol-SS, preferably 40 to 80 The high molecular weight elastomers with a gel content up to 100 % can be prepared in various ways, but preferably by suitable polymerization or by subsequent irradiation with electron or gamma rays or by addition of crosslinking agent. The increase in molecular weight and Occurrence of gel contents is indicated by an increase in the Mooney viscosity and / or a decrease in the melt index of the elastomers. The norbornene-ethylene copolymers used are products which are prepared from horbornene and ethylene with the aid of Ziegler mixed catalysts For applications which require increased heat distortion resistance, it is necessary to provide for the use of highly norbornene-containing copolymers.

Die Bestandteile der Polymerkombinationen werden entweder vorgemisGht oder einzeln in heizbare Kneteinrichtungen dosiert und anschließend in der Schmelze homogenisiert·The constituents of the polymer combinations are metered either vorgemisGht or individually in heatable kneading and then homogenized in the melt ·

Die Mischungen aus Elasten und Forbornen-Ethylen-Sopolymeren sind Zweiph&sensysteme, für die eine disperse Verteilung der weichen Elastkomponente in der Matrix des Hartpolymeren charakteristisch ist· Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, wenn in derartigen Mehrphasensystemen Teilchengroßen der Slastphase im Bereich von 1 bis 5/*m sowie eine enge Teilchengrößen-Terteilung vorliegen* Bei der Einarbeitung von Elasten mit hohem Molekulargewicht und gegebenenfalls einem Gelanteil bis zu 100 % in lorbornen-Ethylen-Kopolymere bilden sich Teilchengrößen im Bereich von 1 bis 5;/**Hi und enger Teilchengrößen-7erteilung·The mixtures of elastomers and forbornene-ethylene copolymers are two-component systems for which a dispersed distribution of the soft elasto component in the matrix of the hard polymer is characteristic. It has proved to be advantageous if, in such multiphase systems, particle sizes of the slag phase in the range from 1 to 5 / In the incorporation of high molecular weight elastomers and optionally a gel content up to 100 % in lorbornene-ethylene copolymers, particle sizes range from 1 to 5 ; / ** Hi and narrow particle size distribution ·

23539] 723539] 7

Ausführungsbeispieleembodiments

Beispiel 1example 1

Aus jeweils 78 Ig Horbornen-lthylen-Kopolymerisat, 21,5 ig in Schmelzindex und Gelanteil unterschiedlichen Bthylen-Vinylacetat-Kopolymerisaten mit 30 bis 35 Masse-$ Vinylacetat, 0,4 kg eines Gemisches aus 4,4f-Thio-bis-(3-iaethyl-6-tert»--buty !phenol) und ß,ß'-Thiodipropionsäure-dilaurylester und 0,1 ig Calciumstearat werden vier verschiedene Gemische hergestellt· Die Ausgangskomponenten werden in einem Schnellmischer intensiv vermischt und anschließend bei einer Massetemperatur von 503 K in einem Extruder bei einer mittleren Verweilzeit von 3 Minuten homogenisiert·From each 78-Ig Horbornen lthylen-copolymerizate, 21.5 ig in melt index and gel content of different Bthylen-vinyl acetate Kopolymerisaten with 30 to 35 mass $ vinyl acetate, 0.4 kg of a mixture of 4.4 f-thiobis ( 3-iaethyl-6-tert-buty! Phenol) and ß, ß'-thiodipropionic acid dilauryl ester and 0.1 ig calcium stearate four different mixtures are prepared · The starting components are thoroughly mixed in a high-speed mixer and then at a melt temperature of 503 K homogenized in an extruder with an average residence time of 3 minutes.

Für die vier verschiedenen Gemische sind die Werte der Schlagzähigkeit in der Tabelle enthalten· Als Vergleich wurde reines üTorbornen-Ethylen-Kopolymerisat eingesetzt·For the four different mixtures, the values of impact resistance are included in the table. As a comparison, pure orthorbornene ethylene copolymer was used.

Bei den in der Tabelle verwendeten Maßzahlen der Schlagzähigkeit handelt es sich um normierte Größen, für die der Meßwert des reinen Norbornen-Ethylen-Kopolymerisates mit "1" zugrunde gelegt wurde·The measures of impact strength used in the table are normalized quantities, for which the measured value of the pure norbornene ethylene copolymer was based on "1" ·

Beispiel 2Example 2

84 g lorbornen-Ethylen-Kopolymerisat und jeweils 16 g im Gelanteil unterschiedliche Styrol-Butadien-Kopolymerisate mit einem Styrolgehalt von 25 % werden in einem Brabender-Plastographen bei 473 K Massetemperatur homogenisiert· Die zwei Polymergemische werden jeweils zu Preßplatten verarbeitet, aus denen die Prüfkörper für die Bestimmung der Schlagbiegefestigkeit hergestellt werden. Die Werte der Schlagzähigkeit sind aus der Tabelle zu entnehmen«84 g of lorbornene-ethylene copolymer and in each case 16 g of different styrene-butadiene copolymers in the gel fraction having a styrene content of 25 % are homogenized in a Brabender Plastograph at 473 K melt temperature. The two polymer mixtures are each processed into press plates, from which the test specimens be prepared for the determination of impact resistance. The values of the impact resistance are to be taken from the table «

.- 5 - L ύ D J H 1.- 5 - L ύ D JH 1

Beispiel 3Example 3

8 kg Forborn en-Ethyl en-Kop ο lymerisat und jeweils 2 kg im Scamelzindex verschiedene Ethylen-Propylen-rDien-Terpolymeriaate werden in einem Sohnellmischer intensiv gemischt und anschließend bei 493 K Massetemperatur in einem Extruder homogenisiert·8 kg of Forborn en-ethyl ene copolymer and 2 kg each in the Scamelzindex various ethylene-propylene-terpolymers terpolymeriaate be thoroughly mixed in a sonic mixer and then homogenized at 493 K melt temperature in an extruder ·

Die Schlagzähigkeitswerte der drei Gemische sind aus der Tabelle zu entnehmen·The impact strength values of the three mixtures can be taken from the table.

Tabelletable

PolymermiachungPolymermiachung Slast-Slast- Slast-Slast- Relativerrelative 11 ** Schmelz-melting Gelanteilgel Schlagblow indexindex (Maase-%)(Maase-%) zähigkeits-toughness (g/10 min/(g / 10 min / wertvalue JJ 463 K)463K) ςς iJorbornen-Ethylen-iJorbornen-ethylene -3-3 KopolymeriaatKopolymeriaat -- - 88th (Vergleichawert)(Vergleichawert) 99 Gemische Norbornen-Mixtures of norbornene Ethylen-Kopolymeri-Ethylene Kopolymeri- 7070 οο sat/Ethylen-Yinyl-sat / ethylene Yinyl- 77 OO acetat-Kopolymeriaatacetate Kopolymeriaat // "s 10 ^ '"s 10 ^ ' 0,60.6 33 nichtNot 7777 meßbarmeasurable IUIU Gemische Horbornen-Mixtures of horbornene Ί A Ί A 1 R1 R Ethylen-Kopolymeriaat/Ethylene Kopolymeriaat / 1414 1 ^/1 ^ / Styrol-Butad ien-Ko-Styrene-butadiene-co GoGo > 20 ^> 20 ^ polymeriaatpolymeriaat Gemiache SOrbornen-Gemiache SOrbornen- TOTO Sthylen-Kopolymeriaat/Sthylen-Kopolymeriaat / / »^/ »^ Xthylen-Propylen-Dien-Xthylen-propylene-diene A SA S Terpolymerisatterpolymer τ* ί vj*τ * ί vj * 0,70.7

ungebrochenunbroken

Claims (3)

- 7 - i V J J j Erfindungsanspruch- 7 - i V J J j Invention claim 1. Hochschlagzähe Polymergemische aus Uorbornen-Ethylen-Kopolymeren und Elasten, dadurch gekennzeichnet, daß die Gemische 90 bis 65 Masse-% Uorbornen-Sthylen-Kopolymeriaate, 10 bis 35 Masse-%, vorzugsweise 15 bis 25 Masse-%, eines Elastes mit hohem Molekulargewicht und gegebenenfalls einem Gelanteil bis zu 100 %, 0,01 bis 5 Masse-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Masse-%, eines Stabilisators oder Stabilisatorengemisches und/oder 0,1 bis 5 Masse-% eines Gleitmittels enthalten.1. High impact polymer blends of urorbornene-ethylene copolymers and elastomers, characterized in that the mixtures 90 to 65% by mass Uorbornen-Sthylen-Kopolymeriaate, 10 to 35% by mass, preferably 15 to 25% by mass, of a high elastic Molecular weight and optionally a gel content up to 100%, 0.01 to 5 mass%, preferably 0.1 to 3 mass%, of a stabilizer or stabilizer mixture and / or 0.1 to 5 mass% of a lubricant. 2» Hochschlagzähe Polymergemische nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gemische als Slastkomponenten Polybutadien, elastomere Butadien-Ko- und !!terpolymers, Naturkautschuk, Polyisopren, Polyisobutylen, elastomere Ethylen-Ko- und Terpolymere, Polychloropren, Acrylatkautschuk, chloriertes oder chlorsulfoniertes Polyethylen, Silikonkautschuk, Chlorhydrinkautschuk, Polysuifidkautschuk, Fluorelastomere, nitrosokautschuk Polyurethanelastomere, Polypentenamer, Butylkautschuk mit hohem Molekulargewicht und gegebenenfalls einem Gelanteil bis zu 100 % oder Mischungen aus diesen Elasten enthalten.2 High-impact polymer mixtures according to item 1, characterized in that the mixtures as Slastkomponenten polybutadiene, elastomeric butadiene co- and terpolymer, natural rubber, polyisoprene, polyisobutylene, elastomeric ethylene co- and terpolymers, polychloroprene, acrylate, chlorinated or chlorosulfonated polyethylene , Silicone rubber, chlorohydrin rubber, polysulfide rubber, fluoroelastomers, nitrosocarbon polyurethane elastomers, polypentenamer, high molecular weight butyl rubber and optionally a gel content up to 100%, or mixtures of these elastomers. 3· Hochschlagzähe Polymergemische nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die STorbornen-Ethylen-Kopolymerisate 25 bis 95 Mol-%, vorzugsweise 40 bis 80 Hol-%, Uorbornen enthalten·3. High-impact polymer mixtures according to item 1, characterized in that the STorbornene ethylene copolymers contain from 25 to 95 mol%, preferably from 40 to 80,% by volume, of urorbornene.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US8344070B2 (en) 2006-08-04 2013-01-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions comprising cyclic olefin polymers, polyolefin modifiers, and fillers
US8519056B2 (en) 2007-06-01 2013-08-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends of co-precipitated hydrogenated ethylene-dicyclpentadiene and elastomeric polymers to provide impact modified structural polyolefins

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