DD202874A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-HYDRAZINO-PERIMIDINES - Google Patents
PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-HYDRAZINO-PERIMIDINES Download PDFInfo
- Publication number
- DD202874A1 DD202874A1 DD23707982A DD23707982A DD202874A1 DD 202874 A1 DD202874 A1 DD 202874A1 DD 23707982 A DD23707982 A DD 23707982A DD 23707982 A DD23707982 A DD 23707982A DD 202874 A1 DD202874 A1 DD 202874A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- general formula
- addition
- compounds
- acid
- salts
- Prior art date
Links
Abstract
Ziel der Erfindung ist es, biologisch aktive Verbindungen der allgemeinen Formel III und deren Salze zu synthetisieren. Erfindungsgemaess wird ein Salz eines Alkylthioperimidins oder dieses selbst mit einem Hydrazin in Loesung oder Suspension bei 0 bis 150 Grad C und unter Schutzgas zu Hydrazinoperimidinen der allgemeinen Formel IIIa umgesetzt. Diese koennen unter der Bedingung, dass R hoch 7 = R hoch 8 = H ist, mit Aldehyden und Ketonen der allgemeinen Formel R hoch 9-CO-R hoch 10 in Verbindungen der allgemeinen Formel IIIb ueberfuehrt werden. Durch Zusatz von Saeuren zu den Verbindungen der allgemeinen Formel III werden die gewuenschten Salze hergestellt. Die synthetisierten Verbindungen sind fuer die Medizin von Interesse, koennen aber auch in der Landwirtschaft Verwendung finden. Sie werden durch das erfindungsgemaesse Verfahren in grosser Reinheit und hoher Ausbeute gewonnen.The aim of the invention is to synthesize biologically active compounds of general formula III and their salts. According to the invention, a salt of an alkylthioperimidine or this itself is reacted with a hydrazine in solution or suspension at 0 to 150 ° C. and under protective gas to give hydrazine operimidines of the general formula IIIa. These can be converted into compounds of general formula IIIb under the condition that R is high 7 = R tall 8 = H, with aldehydes and ketones of the general formula R 9-CO-R high 10. By adding acids to the compounds of general formula III, the desired salts are prepared. The synthesized compounds are of interest for medicine, but can also be used in agriculture. They are obtained by the novel process in high purity and high yield.
Description
237079 0237079 0
Verfahren zur Herstellung von 2-Hydrazinoperimidinen Traversing e n to the He rs tellung of 2-Hydrazinoperimidinen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Hydrazinoperimidinen der allgemeinen Formel III und deren Salzen.The invention relates to a process for the preparation of 2-hydrazinoperimidines of the general formula III and salts thereof.
Anwendungsgebietder ErfindungApplication sgebie t of invention
Die Erfindung ist für die Medizin, die pharmazeutische Industrie und die Landwirtschaft von Bedeutung.The invention is of importance to medicine, the pharmaceutical industry and agriculture.
Charakteristik der bekannten technischen LösungenC h ara kter is tik of known technical solutions
Es ist bekannt, daß eine Reihe 2-substituierter Derivate des Perimidins Wirkungen auf lebende Objekte ausübt. Zum einen werden 2-Hydrazino-3a,4,5,6-tetrahydroperimidine beschrieben, die bei normotonen und hypertonen Tieren Blutdruck senken (DE 28 16 123, C 07 D 239/70; DE 28 39 137, C 07 D 403/04). Zum anderen gibt es 2-Carbaminsäureester des Periiaidins, die Bedeutung bei der Bekämpfung von Pilzen, besonders von Phytophthora infestans haben (DD 137 713, C 07 D 239/84).It is known that a series of 2-substituted derivatives of perimidine exert effects on living objects. On the one hand, 2-hydrazino-3a, 4,5,6-tetrahydroperimidines are described which lower blood pressure in normotensive and hypertensive animals (DE 28 16 123, C 07 D 239/70, DE 28 39 137, C 07 D 403/04 ). On the other hand, there are 2-carbamic acid esters of peri-anhydride, which have importance in the control of fungi, especially of Phytophthora infestans (DD 137 713, C 07 D 239/84).
Ziel der ErfindungZ iel the invention
Es ist Ziel der Erfindung, biologisch aktive Verbindungen der allgemeinen Formel III und deren Salze für den Einsatz als Wirkstoffe in Pharmaka bzw. in bioziden Mitteln zur Verfügung zu stellen.It is an object of the invention to provide biologically active compounds of the general formula III and salts thereof for use as active ingredients in pharmaceuticals or in biocidal agents.
-1.FER1982*9872OO-1.FER1982 * 9872OO
Darlegung des Wesens der Erfindung Explanation of the We sens the invention
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches, teohnisch gut durchführbares Verfahren sur Herstellung von 2-Hydrazinoperimidinen und pharmazeutisch unbedenklichen bzw. für biozide Zweoke anwendbaren Salzen in guten Ausbeuten auszuarbeiten.The invention has for its object to develop a simple, teohnisch well feasible process sur production of 2-hydrazinoperimidines and pharmaceutically acceptable or applicable for biocidal Zweoke salts in good yields.
Erfindungsgemäß setzt man ein 2-Alkyltliioperimidin der allgemeinen Formel I oder dessen Salz mit einem Hydrazin der allgemeinen Formel II in Lösung oder Suspension, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, bei Temperaturen zwischen 0 und 150 0C unter Inertgasatmosphäre zu einem 2-Hydrazinoperimidin der allgemeinen Formel IUa um. Im FalleAccording to the invention, a 2-alkyltliioperimidine of the general formula I or its salt is reacted with a hydrazine of the general formula II in solution or suspension, optionally in the presence of an acid-binding agent, at temperatures between 0 and 150 ° C. under an inert gas atmosphere to give a 2-hydrazino-perimidine of the general formula Formula IUa um. In the event of
R =R =H kann diese Verbindung mit Aldehyden oder Ketonen der allgemeinen Formel R-CO-R in polar protischen Lösungsmitteln mit oder ohne Säurezusatz in 2-Hydraainoperimidine der allgemeinen Formel IHb überführt werden. Die Verbindungen der allgemeinen Formel III werden als solche oder in Form ihrer Salze isoliert. Aus den Verbindungen der allgemeinen Formel III stellt man die gewünschten Salze durch Zusatz der entsprechenden Säuren her.R = R = H, this compound can be converted with aldehydes or ketones of the general formula R-CO-R in polar protic solvents with or without addition of acid into 2-hydraainoperimidines of the general formula IHb. The compounds of general formula III are isolated as such or in the form of their salts. From the compounds of the general formula III, the desired salts are prepared by addition of the corresponding acids.
In den Formeln stehen R , R , R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder Nitro, R für niederes Alkyl (C1-C5), R6 für Wasserstoff, Alkyl (C1-C3), unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder Hetaryl (z.B. Furyl)In the formulas, R, R, R and R are independently hydrogen, halogen or nitro, R is lower alkyl (C 1 -C 5 ), R 6 is hydrogen, alkyl (C 1 -C 3 ), unsubstituted or substituted phenyl or hetaryl (eg furyl)
7 87 8
und R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl (C--C^), unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder Hetaryl (z.B. Furyl) (in den Formeln II und III bzw. IHa) oder gemeinsam für eine Alkylengruppe =C^1O (in Formel III bzw. IHb). Dabei bedeuten R^ und R unabhängig voneinander Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Aryl oder Hetaryl.and R and R independently of one another represent hydrogen, alkyl (C 1 -C 4), unsubstituted or substituted phenyl or hetaryl (eg furyl) (in formulas II and III or IIIa) or together for an alkylene group = C 1 H 10 (in Formula III or IHb). In this formula, R 1 and R 4 independently of one another denote hydrogen, unsubstituted or substituted alkyl, aryl or hetaryl.
Als Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel I sind sowohl im Ringsystem unsubstituierte Alkylthioperimiäine, beispielsweise 2-Methylthioperimidin oder 2-Ethylthioperimidin, als auchSuitable starting materials of the general formula I are both unsubstituted alkylthioperimines, for example 2-methylthioperimidine or 2-ethylthioperimidine, in the ring system as well
237079 0237079 0
ringsubstituierte Alkylthioperimidine, z.B. 4-Halogen-, 4-Nitro-, 6-Halogen-, 6-Nitro-, 4,6-Dihalogen- oder 4,6-Dinitro-2-alkylthioperimidine bzw. deren Salze geeignet. Die verwendeten Salze sind vorzugsweise Hydrohalogenide, z.B. Hydro^odide, oder Methosulfate.ring-substituted alkylthioperimidines, e.g. 4-halogeno, 4-nitro, 6-halo, 6-nitro, 4,6-dihalo or 4,6-dinitro-2-alkylthioperimidines or salts thereof. The salts used are preferably hydrohalides, e.g. Hydroiodides, or methosulfates.
Setzt man zur Reaktion ein festes Hydrazin ein, so ist es mandimal zweokmäßig, die Umsetzung in Gegenwart eines säurebindenden Mittels ablaufen zu lassen. Verwendet man flüssige Hydrazine, so kommt man im allgemeinen ohne säurebindendes Mittel aus, arbeitet jedoch mit einem großen Hydrazinübersohuß (Molverhältnis 1:2 bis 1:150).If a solid hydrazine is used for the reaction, it is sometimes desirable to allow the reaction to proceed in the presence of an acid-binding agent. If one uses liquid hydrazines, it is generally without acid-binding agent, but works with a large Hydrazinübersohuß (molar ratio 1: 2 to 1: 150).
Die gewonnenen 2-Hydrazinoperimidine der allgemeinen Formel IHa sind ohne Reinigung für die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel IHb einsetzbar. Zur Umsetzung sind jedoch nur solche Verbindungen der allgemeinen Formel IHaThe obtained 2-hydrazinoperimidines of the general formula IIIa can be used without purification for the preparation of the compounds of the general formula IIIb. However, only those compounds of the general formula IIIa are suitable for the reaction
7 87 8
geeignet, bei denen R'=R =H ist. Als Reaktionspartner kommensuitable in which R '= R = H. Come as reactants
9 sowohl Aldehyde als auch Ketone der allgemeinen Formel R -9 both aldehydes and ketones of the general formula R -
10 9 1010 9 10
CO-R zur Anwendung, wobei R und R die oben angegebene Bedeutung haben. Man arbeitet in polar-protischen lösungsmitteln mit oder ohne Säurezusatz bei Raumtemperatur oder unter Erwärmen (auf höchstens 150 0C) und erhält die entsprechenden Verbindungen der allgemeinen Formel IHb meist schon innerhalb weniger Minuten.CO-R is used, where R and R have the abovementioned meaning. It works in polar protic solvents with or without addition of acid at room temperature or with heating (to at most 150 0 C) and receives the corresponding compounds of the general formula IHb usually within a few minutes.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist einfach und technisch gut durchführbar und liefert die Verbindungen der allgemeinen Formel III in hohen Ausbeuten und in ausgezeichneter Reinheit, Die Verbindungen der allgemeinen Formel III sind neu. Unter ihnen befinden sioh solche, die potentiell als Hypertonicura eingesetzt werden können bzw. fungizide Wirkung aufweisen, so daß sie für die Medizin und die Landwirtschaft von Interesse sind. Die Verbindungen der allgemeinen Formel III sind aber auch als Ausgangsstoffe für weitere Synthesen verwendbar.The inventive method is simple and technically feasible and provides the compounds of general formula III in high yields and in excellent purity, the compounds of general formula III are new. Among them are those that can potentially be used as Hypertonicura or have fungicidal activity, so that they are of interest for medicine and agriculture. However, the compounds of general formula III are also useful as starting materials for further syntheses.
Q ί \J ff '*J 1$ Q ί \ J ff '* J 1 $
Die Erfindung wird nachstehend durch einige Beispiele erläutert.The invention will be explained below by some examples.
Ausführungsbeispieleembodiments
2-Hydrazinoperimidin2-Hydrazinoperimidin
3 g (8,77 Millimol) 2-Methylthioperimidinhydroiodid werden in 30 ml 85 tigern Hydrazinhydrat 30 Minuten unter Stickstoff bei 140-150 0C Badtemperatur unter Rückfluß gehalten. Dann läßt man auf Raumtemperatur abkühlen, saugt schnell und scharf ab? wäscht mit wenig eiskaltem Methanol und trocknet bei 40 0C nach mehrmaligem Sekurieren mit Stickstoff im Vakuum. Im trokkenen Zustand läßt sich die Substanz mehrere Monate unter Stickstoff unzersetzt halten3 g (8.77 millimoles) of 2-Methylthioperimidinhydroiodid in 30 ml of hydrazine hydrate 85 tigern 30 minutes under nitrogen at 140-150 0 C bath temperature maintained below reflux. Then allowed to cool to room temperature, sucks quickly and sharply ? Wash with a little ice-cold methanol and dried at 40 0 C after repeated seeding with nitrogen in vacuo. In the dry state, the substance can be kept undecomposed under nitrogen for several months
Hellgelbe, grobe Kristalle Ausbeute: 2,0 g (72,2 % d. Th.) Fp: 181-186 0C Zers. (Methanql)Light yellow, coarse crystals Yield: 2.0 g (72.2% of theory.). Mp: 181-186 0 C dec. (Methanql)
C11H10N4 198>1 MS (m/z) 198 (M+) C 11 H 10 N 4 198 > 1 MS (m / z) 198 (M + )
Die Substanz kann ohne weitere Reinigung als Ausgangsstoff für die Umsetzung mit Aldehyden und Ketonen eingesetzt werden.The substance can be used without further purification as starting material for the reaction with aldehydes and ketones.
2-(2-Phenylhydrazino)-perimidin2- (2-phenylhydrazino) -perimidin
6,84 g (20 Millimol) 2-Methylthioperimiclinhydroiodid werden in 40 ml Methanol suspendiert und langsam 10 ml frisch destilliertes Pheny!hydrazin zugetröpft. Anschließend erhitzt man die Reaktionsmisohung 1,5 Stunden unter Rückfluß^ läßt langsam erkalten, saugt ab und wäscht mit wenig eiskaltem Methanol nach. Der Feststoff besteht aus O597 g 2-Mercaptoperimidin* Die Mutterlauge wird eingeengt, über Nacht stehengelassen und die ausgefallenen Kristalle mit Methanol ausgekocht. Gelbliche Kristallflitterohen6.84 g (20 mmol) of 2-methylthioperimiclinhydroiodide are suspended in 40 ml of methanol and slowly added to 10 ml of freshly distilled phenylhydrazine. The Reaktionsmisohung is then heated under reflux for 1.5 hours ^ allowed to cool slowly, filtered off with suction and washed with a little ice-cold methanol. The solid consists of O 5 97 g of 2-mercaptoperimidine * The mother liquor is concentrated, allowed to stand overnight and the precipitated crystals are boiled with methanol. Yellowish crystal flatterohen
237079237079
Ausbeute: 1,679 g (30,6 % d. Th.) Fp: 348 0C Zers.Yield: 1.679 g (30.6% of theory.). Mp 348 0 C dec.
C17H14N4 274»2 MS (m/z) 274 (M+) C 17 H 14 N 4 274 » 2 MS (m / z) 274 (M + )
2-(4-Nitrobenzylidenhydrazino)-perimidin 99 mg (0,5 Millimol) 2-Hydrazinoperimidin und 75 mg (0,5 MiI-limol) p-Nitrobenzaldehyd werden 5 Minuten in wenig Methanol zum Sieden erhitzt. Ein ziegelrotes Pulver fällt aus, das man absaugt. Zur Reinigung wird aus Dimethylformamid umkristallisiert.2- (4-nitrobenzylidene hydrazino) perimidine 99 mg (0.5 mmol) 2-hydrazinoperimidine and 75 mg (0.5 mmol / l) p-nitrobenzaldehyde are boiled for 5 minutes in a little methanol. A brick-red powder precipitates, which is sucked off. For purification is recrystallized from dimethylformamide.
Ausbeute: 120 mg (80 % d. Th) Fp: >360 0C Zers. (DMF) C18H13O2N5 331,3 MS (m/z) 331 (M+)Yield: 120 mg (80% of theory). Mp:> 360 0 C dec. (DMF) C 18 H 13 O 2 N 5 331.3 MS (m / z) 331 (M + )
Hierzu 1 Seite FormelnFor this 1 page formulas
23 70 723 70 7
R'R '
R6NHNR7R1 R 6 NHNR 7 R 1
NR R'NR R '
HEa R7:WasserstoftAlkyl,unsubst oder subst. Phenyl,Hetaryl, R8:Wasserstoft Aikylunsubst. oder subst. Pheny!,Hetaryl,HEa R 7 : hydrogenated alkyl, unsubst or subst. Phenyl, hetaryl, R 8 : hydrogen Aikylunsubst. or subst. Biphenyl, hetaryl,
R7+R8: =CR-9R10 R 7 + R 8 : = CR- 9 R 10
Claims (8)
nyl oder Hetaryl, R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl (C1-C3), unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder Hetaryl (in den Formeln II und III bzw. IHa) oder gemeinsam für eine Alkylengruppe =cC-o"!0 (in Formel III bzw. HIb) stehen und R und R unabhängig voneinander Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Aryl oder Hetaryl bedeuten»7 8 '
nyl or hetaryl, R and R independently of one another are hydrogen, alkyl (C 1 -C 3 ), unsubstituted or substituted phenyl or hetaryl (in the formulas II and III or IIIa) or together for an alkylene group = cC-o-1! (in formula III or HIb) and R and R independently of one another are hydrogen, unsubstituted or substituted alkyl, aryl or hetaryl »
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD23707982A DD202874A1 (en) | 1982-02-01 | 1982-02-01 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-HYDRAZINO-PERIMIDINES |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD23707982A DD202874A1 (en) | 1982-02-01 | 1982-02-01 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-HYDRAZINO-PERIMIDINES |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DD202874A1 true DD202874A1 (en) | 1983-10-05 |
Family
ID=5536462
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DD23707982A DD202874A1 (en) | 1982-02-01 | 1982-02-01 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-HYDRAZINO-PERIMIDINES |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DD (1) | DD202874A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3327046A1 (en) * | 2012-05-30 | 2018-05-30 | Zeon Corporation | Hydrazine compound |
-
1982
- 1982-02-01 DD DD23707982A patent/DD202874A1/en unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3327046A1 (en) * | 2012-05-30 | 2018-05-30 | Zeon Corporation | Hydrazine compound |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2657578A1 (en) | IMIDAZOLYL OXIME ETHER | |
DE2602175A1 (en) | NEW 5-FLUORINE URACILDERIVATES, THEIR PRODUCTION AND USE | |
DE1620093A1 (en) | Process for the production of imidazolidinone or. Hydantoin derivatives | |
DD202874A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-HYDRAZINO-PERIMIDINES | |
CH625230A5 (en) | ||
DE2157708B2 (en) | ^, ff-Dihalogenbenzaldehyd-lalkyl-3-sulfonylsemicarbazones and process for their preparation | |
DE1001992B (en) | Process for the preparation of 3, 5-di- (2'-anthraquinonyl) -4-phenyl-1, 2, 4-triazoles | |
EP0043024B1 (en) | Process for the preparation of 5-amino isoxazoles | |
DE1642334A1 (en) | Herbicides | |
DE3330192A1 (en) | 4-ALKYLIMIDAZOLE DERIVATIVES, THEIR PRODUCTION AND USE | |
AT274825B (en) | Process for the preparation of new s-triazine derivatives and their salts | |
AT375070B (en) | METHOD FOR PRODUCING NEW IMIDAZOLINYLBENZOATS AND THE OPTICAL ISOMERS AND ISOMERIC MIXTURES OF THEY, AND THEIR SALTS | |
DE2116548C3 (en) | Process for the production of 2,6-dicyanotrichloropyridine | |
DD290189A5 (en) | IMPROVED METHOD FOR THE PREPARATION OF 2-BENZIMIDAZOLE CARBAMINE ACID METHYL ETERS | |
DE1695794C3 (en) | 4-acyl-3,4-dihydro-2 (1 H) -quinoxalinone derivatives | |
AT212470B (en) | Process for the production of new oxidizing dyes | |
DE1567116C3 (en) | Benzofurazan derivatives and their uses | |
AT265251B (en) | Process for the preparation of new substituted benzimidazoles and their salts | |
DE935667C (en) | Process for the preparation of phenanthridinium salts | |
DE2024805C3 (en) | Process for the preparation of 2-amino-3-chloropyrazine | |
AT366375B (en) | METHOD FOR PRODUCING 2-ALKYL-5NITROIMIDAZOLE DERIVATIVES | |
DD257829A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 7-AMINO-6-AMINOALKYL-5-METHYL-S-TRIAZOLO (1,5-A) PYRIMIDINES | |
DD238791A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING (2-ARYL-5,6,7,8-TETRAHYDRO-CHINAZOLIN-4-YLTHIO) ALKANSAEUREESTERS | |
DE1063173B (en) | Process for the preparation of quaternary ammonium alkyl derivatives of alpha-carboline-beta-carboline or 3, 4, 5, 6-tetrahydro-beta-carboline | |
DD275455A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF THIOOXALSAFE AMID (O-AMINOANILIDES) |