DD202728A1

DD202728A1 - METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF FIBER - REINFORCED FORMKOERPER HIGH LIGHT THROUGHPUT

Info

Publication number: DD202728A1
Application number: DD23202181A
Authority: DD
Inventors: Heinz-Helge Stechert; Helmut Schuelert; Gottfried Wolf; Roland Linke
Original assignee: Buna Chem Werke Veb
Priority date: 1981-07-23
Filing date: 1981-07-23
Publication date: 1983-09-28
Also published as: DD202728B1

Abstract

Es wird ein Verfahren zur Herstellung glasfaserverstaerkter Formkoerper hoher Lichtdurchlaessigkeit aus chemisch haertbaren Reaktionsharzmassen auf Basis hoch- und mittelreaktiver ungesaettigter Polyesterharze beschrieben, die insbesondere mit Glasverstaerkungsmaterialien nach den fuer ungesaettigte Polyesterharzmassen ueblichen Methoden, wie kontinuierliche Laminierverfahren verarbeitet werden und anschliessend oder waehrend des Verarbeitungsprozesses durch Waermeeinwirkung chemisch gehaertet werden. Ziel der Erfindung ist es, die chemische Haertung von Formkoerpern, insbesondere von Lichtplatten so zu gestalten, dass neben einer hohen Arbeitsproduktivitaet Produkte mit hoher Vergilbungsbestaendigkeit, hoher Transparenz und verbesserten mechanischen Eigenschaften entstehen. Dies wird dadurch erreicht, dass zur kontinuierlichen Herstellung von glasfaserverstaerkten Formkoerpern unter Warmhaertungsbedingungen (Temperaturbereich 343 bis 393 Kelvin) chemisch haertbare Reaktionsharzmassen auf Basis ungesaettigter Polyesterharze eingesetzt werden, die gegebenenfalls neben der Verstaerkungsmaterialien, Fuellstoffe sowie weitere uebliche Zusatzstoffe, wie Stabilisatoren, optische Aufheller und UV-Stabilisatoren enthalten. Der chemisch haertbaren Reaktionsharzmasse werden als Initiatorkomponente eine Kombination aus 0,5 bis 2,5 Gew.-% eines Acylperoxides, z.B. Benzoylperoxid, 0,01 bis 0,05 Gew.-% eines tertiaeren Amines, z.B. Dimethylanilin und 0,005 bis 0,02 Gew.-% von Schwermetallsalzen, z.B. Kobalt-, Zink-, Bleiaphthanat bzw. -oktoat zugesetzt.The invention relates to a process for the production of glass-fiber-reinforced shaped bodies having a high translucency from chemically curable reaction resin compositions based on highly and moderately reactive unsaturated polyester resins, which are processed in particular with glass reinforcing materials according to the methods usual for unsupported polyester resin compositions, such as continuous lamination processes and then chemically by heat treatment during the processing process be hardened. The aim of the invention is to make the chemical hardening of moldings, in particular of light panels so that in addition to a high Arbeitsproduktivitaet products with high resistance to yellowing, high transparency and improved mechanical properties arise. This is achieved by chemically hertbare reaction resin compositions based on ungesettigter polyester resins are used for the continuous production of glasfaserverstaerkten moldings under Warmhaertungsbedingungen (temperature range 343 to 393 Kelvin), optionally in addition to the Verstaerkungsmaterialien, fillers and other conventional additives, such as stabilizers, optical brighteners and UV Stabilizers included. The chemically curable reaction resin composition comprises as the initiator component a combination of 0.5 to 2.5% by weight of an acyl peroxide, e.g. Benzoyl peroxide, 0.01 to 0.05% by weight of a tertiary amine, e.g. Dimethylaniline and 0.005 to 0.02% by weight of heavy metal salts, e.g. Cobalt, zinc, lead naphthanate or octoate added.

Description

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Anmelderapplicants

Kombinat VEB CHEMISCHE WERKE BUNACombine VEB CHEMICAL WORKS BUNA

4212 Schkopau4212 Schkopau

Bevollmächtigter Vertreter Dipl.Chem. Ortrud Heyer Kombinat VEB CHEMISCHE WERKE BUNA 4212 SchkopauAuthorized Representative Dipl.Chem. Ortrud Heyer Combine VEB CHEMICAL WORKS BUNA 4212 Schkopau

Title of the invention

Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung glasfaserverstärkter Formkörper hoher LichtdurchlässigkeitProcess for the continuous production of glass-fiber-reinforced molded articles of high light transmission

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung glasfaserverstärkter Formkörper hoher Lichtdurchlässigkeit aus chemisch härtbaren Reaktionshanzmassen auf Basis bekannter hochreaktiver und mittelreaktiver ungesättigter Polyesterharze, die insbesondere mit Glasverstärkungsmaterialien nach den für ungesättigte Polyesterharzmassen üblichen Methoden, wie kontinuierliche Laminierverfahren, verarbeitet werden und anschließend/ oder während des Verarbeitungsprozesses durch Wärmeeinwirkung chemisch gehärtet werden·The invention relates to a process for the continuous production of glass fiber-reinforced molded articles of high light transmission from chemically curable Reaktionshanzmassen based on known highly reactive and moderately reactive unsaturated polyester resins, which are in particular with glass reinforcing materials according to the usual unsaturated polyester resin compositions methods, such as continuous lamination, processed and then / or during the processing be chemically hardened by the action of heat

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Es ist allgemein bekannt, Reaktionsharzmassen auf Basis ungesättigter Polyesterharze in Verbindung mit Glasverstärkungsmaterialien und/oder Füllstoffen zu Formkörpern zu verarbeiten. Die ungesättigten Polyesterharze werden dabei nach bekannten Verfahren durch Polykondensation bzw. Polyaddition von cc -, ρ -ungesättigten Dicarbonsäuren oder ihrer Anhydride, wie z.B. Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und gesättigten Dicarbonsäuren bzw. deren Anhydride, wie z.B. Orthophthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Hexachlorendomethylentetrahydrophthalsäure, Isophthalsäure, Tetraphthalsäure und Adipinsäure, mit zweiwertigen Glykolen, wie z.B. Äthylenglykol, Propylenglykol 1,2, Butylenglykol 1,3, Neopantylglykol, Diäthylenglykol bzw. Alkylenoxiden hergestellt und nach dem Vermischen mit einem polymerisationsfähigen Monomeren, vorzugsweise Styrol, nach üblichen Methoden über eine radikalisch initiierte Vernetzungsreaktion in den duroplastischen Zustand überführt. Eine technisch bekannte Lösung der Aushärtung von Reaktionsharzmassen auf der Basis ungesättigter Polyesterharze ist die chemisch über den Zerfall von Peroxiden durch Wärmeeinwirkung initiierte Vernetzungsreaktion der flüssigen Reaktionsharzmassen. Characteristic of the Known Technical Solutions It is generally known to process reaction resin compositions based on unsaturated polyester resins in conjunction with glass reinforcing materials and / or fillers to give moldings. The unsaturated polyester resins are out according to known methods by polycondensation or polyaddition of cc -, ρ-unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides, such as maleic anhydride, fumaric acid and saturated dicarboxylic acids or their anhydrides, such as orthophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexachloroendomethylene tetrahydrophthalic acid, isophthalic acid, tetraphthalic and Adipic acid, prepared with dihydric glycols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, Neopantylglykol, diethylene glycol or alkylene oxides and after mixing with a polymerizable monomer, preferably styrene, by conventional methods via a free-radically initiated crosslinking reaction in the thermosetting Condition convicted. A technically known solution for the curing of reactive resin compositions based on unsaturated polyester resins is the crosslinking reaction of the liquid reaction resin compositions which is chemically initiated by the decomposition of peroxides by the action of heat.

Insofern ist die kontinuierliche Herstellung von Lichtplatter auf der Basis von ungesättigten Polyesterharzen als Matrix nach dem Warmhärtungsverfahren (Temperaturbereich 343 - 393 Kelvin) ein seit langem bekanntes technologisches Verfahren. Die Überführung der bei der Verarbeitung flüssig vorliegenden Reaktionsharzmassen auf Basis ungesättigter Polyesterharze in den vernetzten Zustand erfolgt auf bekannte Weise durch eine radikalische Polymerisation unter Verwendung von radikalbildenden Peroxiden durch Anwendung von Wärme (Warmoder Heißhärtung) bzw. bei Raumtemperatur durch Peroxide und Acceleratoren (Beschleuniger). Zur Erzielung kurzer Aushärtungszeiten ist es bei Anwendung der Warmhärtung üblich, Peroxide und Acceleratoren gemeinsam zu verwenden.In this respect, the continuous production of light platter based on unsaturated polyester resins as a matrix after the hot-curing process (temperature range 343 - 393 Kelvin) is a long-known technological process. The transfer of the present in the processing liquid reaction resin compositions based on unsaturated polyester resins in the crosslinked state is carried out in a known manner by a radical polymerization using free-radical generating peroxides by applying heat (warm or hot curing) or at room temperature by peroxides and accelerators (accelerators). To achieve short cure times, it is common to use peroxides and accelerators when heat curing is used.

Demzufolge gibt es eine Vielzahl von Veröffentlichungen und Patenten, die den Stand der Technik kennzeichnen. Die Veröffentlichungen und Patente beinhalten dabei im wesentlichen Hinweise über Produkte und Produktkombinationen, die als Initiatoren für die radikalisch initiierte Vernetzungsreaktion der als Matrixmaterialien dienenden Reaktionsharzmassen auf Basis ungesättigter Polyesterharze verwendet werden. Die bekannten technischen Anwendungen derartiger Initiatoren beinhalten vorwiegend die Verwendung von Hydroperoxide^ wie Isobutylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid, Methyläthylketonperoxid bzw. deren Mischungen bei gleichzeitiger Mitverwendung von Kobaltroetallsalzen als Acceleratoren. Zur Erreichung möglichst hoher Lichtdurchlässigkeiten und im Interesse einer geringen Vergilbungsneigung ist die Mitverwendung der unterschiedlichsten Stabilisatoren bekannter Stand der Technik. Ebenfalls ist aus unterschiedlichsten Schriften bekannt, daß die Anwesenheit von aliphatischen und aromatischen tertiären Aminen beschleunigend auf die Peroxidspaltung von Hydroperoxiden bei Anwesenheit von Kobaltsalzen wirken.Accordingly, there are a variety of publications and patents that characterize the state of the art. The publications and patents essentially contain references to products and product combinations which are used as initiators for the free-radically initiated crosslinking reaction of the reaction resin compositions based on unsaturated polyester resins used as matrix materials. The known technical applications of such initiators include mainly the use of hydroperoxides such as isobutyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, methyl ethyl ketone peroxide or mixtures thereof with simultaneous co-use of cobalt metal salts as accelerators. To achieve the highest possible light transmittances and in the interest of a low tendency to yellowing, the concomitant use of a wide variety of stabilizers known prior art. It is also known from a variety of writings that the presence of aliphatic and aromatic tertiary amines accelerate the peroxide cleavage of hydroperoxides in the presence of cobalt salts.

Acylperoxide, wie z.B. Benzoylperoxid, werden durch tertiäre Amine in Radikale gespalten. Die Amine übernehmen hier die Funktion des Accelerators. Wesentlichster Nachteil aer Verwendung von Aminen ist ihre starke Verfärbungsneigung, wobei Dimethylanilin von den bekannten Produkten am stärksten verfärbend wirkt. Dabei ist mit um so stärkeren Verfärbungen zu rechnen, je höher die Temperatur bei der Durchführung der Vernetzungsreaktion ist. In dem als Standardwerk für die Eigenschaften und Verarbeitung von härtbaren Harzen geltenden Buch von Seiden "Glasfaserverstärkte Kunststoffe", Springer-Verlag, Ausgabe Berlin-Heidelberg 1967, wird auf diesen Umstand bereits nachdrücklich hingewiesen. Um die bestehenden Nachteile der Verfärbung in den ausgehärteten Formmassen bei der Verwendung von Aminen als Acceleratoren zuAcyl peroxides, such as benzoyl peroxide, are cleaved by radicals into tertiary amines. The amines take over the function of the accelerator here. Aer Wesentlichster disadvantage use of amines is their strong tendency to discoloration, which has the strongest dimethylaniline discoloring of the known products. In this case, the higher the temperature in carrying out the crosslinking reaction, the greater the discoloration. The book by Seiden "Glasfaserverstärkte Kunststoffe", Springer-Verlag, issue Berlin-Heidelberg 1967, which is the standard reference for the properties and processing of curable resins, already draws attention to this circumstance. To the existing disadvantages of discoloration in the cured molding compositions in the use of amines as accelerators too

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beseitigen, wurden verschiedene Lösungen zur Schaffung eines verbesserten Beschleunigers auf Aminbasis vorgeschlagen. Die wesentlichsten Ergebnisse sind in den nachfolgenden Patentschriften offenbart: In der DE-OS 2508027 wurden die Aufgabe; dadurch gelöst, daß aliphatische oder olefinische Amine eingesetzt werden, deren Kohlenstoffgerüst aus 1-24 C-Atomen besteht und keine Gruppen am Kohlenstoffgerüst tragen. Ebenfalls in DE-OS 2619291 wird ein Aminbeschleuniger der Formel D j\/ _R Various solutions have been proposed to provide an improved amine-based accelerator. The most significant results are disclosed in the following patents: DE-OS 2508027 the task were; in that aliphatic or olefinic amines are used whose carbon skeleton consists of 1-24 carbon atoms and carry no groups on the carbon skeleton. Also in DE-OS 2619291 is an amine accelerator of the formula D j \ / _R

in welcher R- und R₂ jeweils für eireAlkyl-, Hydroxyalkyl- oder Carboxyalkylgruppe stehen und R₃, R₄ und R- jeweils eine Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Alkoxy- oder Halogengruppe bedeuten, beschrieben, der die Nachteile der bekannten Amine beseitigen soll. In beiden Patentschriften wird besonders auf den Umstand hingewiesen, daß die bekannten tertiären aromatischen Amine den Nachteil haben, in den ausgehärteten Harzen eine dunkle Färbung zu ergeben, so daß ihre Verwendung auf Einsatzgebiete beschränkt werden sollte, wo Verfärbungen nicht stören.in which R and R ₂ each represent eireAlkyl-, hydroxyalkyl or carboxyalkyl group and R ₃ , R ₄ and R each represents an alkyl, aralkyl, cycloalkyl, alkoxy or halogen group, described, the disadvantages of the known Amines should eliminate. In both patents is particularly noted the fact that the known tertiary aromatic amines have the disadvantage of giving a dark color in the cured resins, so that their use should be limited to applications where discoloration does not interfere.

In der DE-OS 1769898 wird die Verwendung von aliphatischen Polyaminen in Verbindung mit Metallbeschleunigern beschrieben. Entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren werden als Metallbeschleuniger Fettsäuresalze, die Salze von substituierten und nicht substituierten Sulfonsäuren des Kobalts, Nickels, Eisens, Mangans oder Vanadiums verwendet. Auch diese Korabination ist für das Warmhärtungsverfahren nicht geeignet, da die notwendigen Reaktivitäten nicht erreicht werden. In allen Literaturveröffentlichungen zur Verwendung von Aminen als Beschleuniger werden Mengen zwischen 0,1 bis 6 % erwähnt, wobei die notwendige Menge von der Kettenlänge der Amine abhängig gemacht wird.DE-OS 1769898 describes the use of aliphatic polyamines in conjunction with metal accelerators. According to the process of the invention, the metal accelerators used are fatty acid salts, the salts of substituted and unsubstituted sulfonic acids of cobalt, nickel, iron, manganese or vanadium. Also, this Korabination is not suitable for the hot curing process, since the necessary reactivities are not achieved. In all literature publications on the use of amines as accelerators amounts are mentioned between 0.1 to 6 % , the necessary amount is made dependent on the chain length of the amines.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, die Nachteile der bekannten Verfahren zur Herstellung von Formkörpern, insbesondere Lichtplatten, aus bei erhöhten Temperaturen chemisch härtbaren Reaktionsharzmassen auf Basis ungesättigter Polyesterharze zu beseitigen, um im Vergleich zu bekannten Verfahren bei gleicher Härtungsführung eine höhere Abzugsgeschwindigkeit der kontinuierlichen Lichtplattenanlage und bei gleicher bzw. verbesserter Lichtdurchlässigkeit höhere mechanische Festigkeiten der Formkörper ohne Vergilbungserscheinungen zu erhalten.The aim of the invention is to eliminate the disadvantages of the known processes for the production of moldings, in particular light panels, from chemically curable at elevated temperatures reaction resin compositions based on unsaturated polyester resins, in comparison to known methods with the same curing guide a higher take-off speed of the continuous light plate system and at same or improved light transmission higher mechanical strength of the moldings to obtain without yellowing.

Explanation of the essence of the invention

- Die technische Aufgabe der Erfindung- The technical problem of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Formkörpern hoher Lichtdurchlässigkeit aus unter Warrahärtungsbedingungen (Temperaturbereich 343 bis 393 Kelvin) chemisch härtbarer Reaktionsharzmassen auf Basis von hoch- bzw. mittelreaktiven ungesättigten Polyesterharzen, die Verstärkungsmaterialien und gegebenenfalls weitere übliche Zusatzstoffe enthalten, zu entwickeln, wodurch die in oben genanntem Ziel gestellten Anforderungen erfüllt werden.The invention has for its object to provide an improved process for the continuous production of moldings of high light transmission from Warrahärtungsbedingungen (temperature range 343 to 393 Kelvin) chemically curable reaction resin compositions based on highly or moderately reactive unsaturated polyester resins containing reinforcing materials and optionally other conventional additives, which fulfills the requirements set out above.

- Merkmale der ErfindungFeatures of the invention

Die technische Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die chemisch härtbare Reaktionsmasse als Initiatorkomponente eine Kombination aus a) 0,5 - 2,5 Gew.% eines Acylperoxides, z,B. Benzoylperoxid, in phlegmatisierter Form als 50 bis 60 %ige Paste in Weichmachern, b) 0,01 bis 0,05 Gew.% eines tertiären Amines, wie Dimethylanilin, als 10 %ige styrolische Lösung und 0,005 bis 0,02 Gew.% löslicher Schwermetallsalze, wie Kobalt-, Zink-, Bleinaphtanat bzw. -oktoat, als styrolische Lösung mit 1 bis 4 % Metallgehalt enthält.The technical object is inventively achieved in that the chemically curable reaction mass as the initiator component is a combination of a) 0.5 to 2.5 wt.% Of an acyl peroxide, z, B. Benzoyl peroxide in phlegmatized form as a 50 to 60% paste in plasticizers, b) from 0.01 to 0.05 % by weight of a tertiary amine, such as dimethylaniline, as a 10 % styrenic solution and from 0.005 to 0.02% by weight more soluble Heavy metal salts, such as cobalt, zinc, lead, or -octoate, as a styrenic solution containing 1 to 4 % metal content.

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Die erfindungsgemäßen chemisch härtbaren Reaktionsharzmassen werden auf bekannte Weise unter Warrahärtungsbedingungen auf kontinuierlichen Anlagen verarbeitet. Die Zugabe der in phlegmatisierter Form als Paste vorliegenden Acylperoxide zu den ungesättigten Polyesterharzen erfolgt am günstigsten in zentralen Mischeinrichtungen, während der Accelerator (Amin) bzw· die als Promotoren wirkenden Schwermetallsalze über Dosiereinrichtungen kurz vor der Verarbeitung zugesetzt werden. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren für die chemische Härtung von Formteilen, insbesondere Lichtplatten, unter Warrahärtungsbedingungen verwendeten Reaktionsharzmassen zeichnen sich durch verbesserte Eigenschaften und eine ausreichende Lagerstabilität aus.The chemically curable reaction resin compositions according to the invention are processed in a known manner under Warrahärtungsbedingungen on continuous equipment. The addition of the phlegmatized form present as a paste acyl peroxides to the unsaturated polyester resins is most conveniently in central mixing devices, while the accelerator (amine) or acting as promoters heavy metal salts are added via dosing shortly before processing. The reaction resin compositions used according to the inventive method for the chemical curing of moldings, in particular light panels, under Warrahärtungsbedingungen characterized by improved properties and a sufficient storage stability.

Durch die schnelle Aushärtung der Formteile, insbesondere von Lichtplatten, unter Warmhärtungsbedingungen, wird eine Steigerung der Arbeitsproduktivität durch die höhere Abzugsgeschwindigkeit erreicht, wobei gleichzeitig Produkte mit hohen Gebrauchswerteigenschaften bzw· anwendungstechnischen Eigenschaften erhalten werden.Due to the rapid curing of the molded parts, in particular of light panels, under hot curing conditions, an increase in labor productivity is achieved by the higher take-off speed, while at the same time obtaining products having high utility value properties or performance properties.

Die positiven Effekte der erfindungsgemäßen Verfahrensweise war unerwartet, da man nicht voraussetzen konnte, daß durch den Einsatz einer Kombination von Acylperoxiden und vor allem Aminen in Konzentrationen von 0,01 bis 0,05 Gew.% bei Gegenwart von Metallsalzen wie des Kobalts,„Bleis und Zinks unter Warmhärtungsbedingungen (Temperaturbereich 343 bis 393 Kelvin) bei Einsatz von ungesättigten Polyestern, die nach dem Polyadditionsverfahren durch Umsetzung von Dicarbonsäureanhydriden und Alkylenoxiden synthetisiert wurden, die neben einer hohen Anfangslichtdurchlässigkeit und wesentlich verbesserten mechanischen Eigenschaften, eine hohe Vergilbungsbeständigkeit aufweisen. Dieses Ergebnis ist überraschend und die Verfahrensweise nicht naheliegend, da bei dem bekannten Einsatz von Aminen bei Reaktionsharzmassen auf der Basis von ungesättigten Polyesterharzen starke Verfärbungen auftreten.The positive effects of the procedure according to the invention was unexpected, since it could not be assumed that the use of a combination of acyl peroxides and especially amines in concentrations of 0.01 to 0.05 wt.% In the presence of metal salts such as cobalt, "lead and zinc under heat curing conditions (temperature range 343 to 393 Kelvin) using unsaturated polyesters synthesized by the polyaddition process by reacting dicarboxylic acid anhydrides and alkylene oxides having high yellowing resistance in addition to high initial light transmittance and significantly improved mechanical properties. This result is surprising and the procedure is not obvious, since in the known use of amines in reaction resin compositions based on unsaturated polyester resins strong discoloration occur.

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Durch Anwendung der erfindungsgeraäßen Lösung ist es nunmehr möglich, an Stelle des nicht zur Verfügung stehenden Warmhärters Hydroperoxid/Schwerraetallacceleratoren bei Einsatz von Acylperoxiden, Formteile, insbesondere Lichtplatten, kontinuierlich herzustellen, die den auf bekannte Weise hergestellten Produkten in ihren Eigenschaften überlegen sind» Damit ist die Basis gegeben, die Herstellung warmgehärteter Formteile, insbesondere Lichtplatten, wesentlich zeit- und energiesparend, also kostengünstiger, herzustellen und trotzdem Gebrauchseigenschaften zu realisieren, die den fortgeschrittenen internationalen Höchststand dokumentieren.By applying the erfindungsgeraäßen solution, it is now possible instead of the unavailable hot curing hydroperoxide / Schwerraetallacceleratoren with the use of acyl peroxides, moldings, especially light panels, continuously produce, which are superior to the products produced in a known manner in their properties Basis, the production of hot-hardened moldings, especially light panels, much time and energy-saving, so cost-effective to manufacture and still implement performance characteristics that document the advanced international peak.

Exemplary embodiments Preparation of the unsaturated polyester resin Example 1:

In einem 10 m Reaktor werden über Chargiereinrichtungen 700 1 Butylenglykol 1,3, 1470 1 Maleinsäureanhydrid und 2420 1 Phthalsäureanhydrid in der angegebenen Reihenfolge dosiert und mit 2000 g Hydrochinon versetzt. Nach Zugabe des Hydrochinons wird bei einer Temperatur des Reaktionsgemisches von 373 Kelvin der Produktkreislauf mittels Tauchpumpe über einen Wärmeaustauscher in Betrieb genommen. Bei einer Reaktionstemperatur von 413 Kelvin wird mit der Zufuhr von Propylenoxid begonnen und nach einem Zufluß-Zeit-Programm insgesamt 2560 1 dosiert. Die Temperaturführung des exothermen Umsetzungsprozesses wird dabei so gestaltet, daß die Additionsreaktion bei Temperaturen von 453 bis 468 Kelvin abläuft. Nach Beendigung der Propylenoxidzugabe ist eine Säurezahl = 30 mgKOH/g erreicht und das ungesättigte Polyesterharz wird in das vorgelegte und mit 250 g Hydrochinon stabilisierte Styrol bei einer maximalen Temperatur von 338 Kelvin eingefahren. Nach beendeter Ab-700 liters of butylene glycol 1.3, 1470 liters of 1-maleic anhydride and 2420 liters of phthalic anhydride are metered into the 10-liter reactor in the order indicated and mixed with 2000 g of hydroquinone. After addition of the hydroquinone, the product cycle is started by means of a submersible pump via a heat exchanger at a temperature of the reaction mixture of 373 Kelvin. At a reaction temperature of 413 Kelvin is started with the supply of propylene oxide and dosed after a flow-time program a total of 2560 1. The temperature control of the exothermic reaction process is designed so that the addition reaction proceeds at temperatures of 453 to 468 Kelvin. After completion of the propylene oxide addition, an acid value = 30 mgKOH / g is reached and the unsaturated polyester resin is retracted into the initially charged and stabilized with 250 g of hydroquinone styrene at a maximum temperature of 338 Kelvin. After completion of

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mischung hat die styrolische Polyesterharzmischung eine Säurezahl von 20 bis 30 mg KOH/g, eine Viskosität von 250 bis 450 mPas (bei 298 Kelvin) bei einem Styrolgehalt von 32 bis 37 Gew.-% und eine Topfzeit von 15 bis 20 Minuten.Mixture, the styrenic polyester resin mixture has an acid value of 20 to 30 mg KOH / g, a viscosity of 250 to 450 mPas (at 298 Kelvin) at a styrene content of 32 to 37 wt .-% and a pot life of 15 to 20 minutes.

Example 2:

Entsprechend der unter 1 beschriebenen Herstellungsweise werden 700 1 Butylenglykol 1,3, 2340 1 Maleinsäureanhydrid, 1080 1 Phthalsäureanhydrid mit 2750 1 Propylenoxid zur Herstellung des ungesättigten Polyesterharzes eingesetzt. Das nach beendeter Abmisehung mit Styrol vorliegende styrolische Polyesterharz hat eine Säurezahl von 20 bis 30 mg KOH/g/ eine Viskosität von 200 bis 400 mPas (bei 298 Kelvin), bei einem Styrolgehalt von 33 bis 38 Gew.-% und eine Topfzeit von 15 bis 20 Minuten.According to the method of preparation described under 1, 700 l of butylene glycol 1.3, 2340 l of maleic anhydride, 1080 l of phthalic anhydride with 2750 l of propylene oxide are used to prepare the unsaturated polyester resin. The styrene polyester resin present after completion of the blending with styrene has an acid value of 20 to 30 mg KOH / g / a viscosity of 200 to 400 mPas (at 298 Kelvin), with a styrene content of 33 to 38 wt.% And a pot life of 15 up to 20 minutes.

Die ungesättigten Polyesterharze gemäß Beispiel 1 und 2 unterscheiden sich in der bei der Härtung eintretenden Spitzentemperatur.The unsaturated polyester resins according to Examples 1 and 2 differ in the peak temperature occurring during the curing.

Nach Zugabe der erfindungsgemäßen Initiatorzusätze mit üblichen Dosiereinrichtungen erfolgte die Herstellung der Lichtplatten auf einer kontinuierlichen Warmhärtungsanlage mit z.B. folgenden technologischen Parametern:After addition of the initiator additives according to the invention with conventional dosing devices, the production of the light plates was carried out on a continuous hot-curing machine with e.g. following technological parameters:

Tränkestreckepotions route 3 m3 m 343 K343 K Einzugsbereichcatchment area 6 m6 m 338 K338 K HeizformbereichHeizformbereich 15 m15 m 373 K373K NachhärtungsbereichNachhärtungsbereich 3 m3 m 393 K393 K

Vergleichsweise erfolgte die Lichtplattenherstellung auch mit bekannten Initiatorsystemen, wobei die Anlagengeschwindigkeit so gewählt wurde, daß gleiche Festigkeitseigenschaften resultieren.Comparatively, the manufacture of light plates was also carried out with known initiator systems, the system speed being chosen so as to result in the same strength properties.

Claims

L ό 4L U L 1

Srfindungsanspruch

A process for the continuous production of glass fiber reinforced molded articles of high light transmittance by heat curing a chemically curable reaction resin composition based on unsaturated polyester resins, which are prepared by polyaddition of dicarboxylic anhydrides and alkylene oxides and optionally in addition to glass fiber materials, fillers and other conventional additives, such as stabilizers, optical brighteners and UV stabilizers , characterized in that the chemically curable Reaktxonsharzmasse as the initiator component is a combination of

a) 0.5 to 2.5% by weight of an acyl peroxide, e.g. Benzoyl peroxide, in phlegmatized form as a 50 or 60% paste in plasticizers,

b) 0.01 to 0.05 wt.% Of a tertiary amine, such as dimethylaniline, as a styrenic solution and

c) contains 0.005 to 0.02 wt.% of soluble heavy metal salts, such as cobalt, zinc, lead naphthanate or -octoate, as a styrenic solution with 1 to 4 % metal content.