DD200025A1 - METHOD FOR THE TREATMENT OF DISPERSIONS FROM VINYL CHLORIDE POLYMERISES - Google Patents

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DD200025A1 DD23210381A DD23210381A DD200025A1 DD 200025 A1 DD200025 A1 DD 200025A1 DD 23210381 A DD23210381 A DD 23210381A DD 23210381 A DD23210381 A DD 23210381A DD 200025 A1 DD200025 A1 DD 200025A1
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Wolfgang Thuemmler
Ingrid Zschach
Juergen Weber
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Wolfgang Thuemmler
Ingrid Zschach
Juergen Weber
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Dispersionen aus Vinylchloridpolymerisaten nach Beendigung der Polymerisation. Das Verfahren wird so gestaltet, dass bei der Druckentgasung ein Schaeumen und somit ein Uebertrieb von Dispersion in den Entspannungskessel vermieden wird, die Geschwindigkeit der Druckentgasung und die Raum-Zeit-Ausbeute nicht reduziert ist. Die Behandlung der Dispersionen aus Vinylchloridpolymerisaten, die unter Verwendung bekannter Initiatoren und Polymerisationshilfsstoffe hergesellt werden, erfolgt erfindungsgemaess in der Weise, dass nach Beendigung der Polymerisation eine waessrige Loesung von ethoxylierten Polypropylenglykolen der allgemeinen Formel mit a = 2-40, b =15-90 und c = 2-40 und/oder Alkohol- bzw. Alkylphenolalkylenoxidaddukten der allgemeinen Formel mit n = 5-40 und m = 2-40, wobei R ein aliphatischer und oder aliphatisch-aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 10-20 C-Atomen darstellt, in Konzentrationen von 0,005-5 Gew.-% bezogen auf den Feststoffgehalt, in den Polymerisationsreaktor zudosiert wird. FormelnThe invention relates to a process for the treatment of dispersions of vinyl chloride polymers after completion of the polymerization. The method is designed so that in the pressure degassing a foaming and thus an over-distribution of dispersion is avoided in the expansion vessel, the speed of the pressure degassing and the space-time yield is not reduced. The treatment of the dispersions of vinyl chloride polymers which are prepared using known initiators and polymerization auxiliaries is carried out according to the invention such that, after the end of the polymerization, an aqueous solution of ethoxylated polypropylene glycols of the general formula ## STR1 ## with a = 2-40, b = 15-90 and c = 2-40 and / or alcohol or Alkylphenolalkylenoxidaddukten of the general formula with n = 5-40 and m = 2-40, wherein R is an aliphatic and or aliphatic-aromatic hydrocarbon radical having 10-20 carbon atoms, in concentrations from 0.005-5 wt .-% based on the solids content, is metered into the polymerization. formulas

Description

232103232103

!Titel der Erfindung Title of the invention

Verfahren zur Behandlung von Dispersionen aus VinylchloridpolymerisatenProcess for the treatment of dispersions of vinyl chloride polymers

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren-zur Behandlung von Dispersionen aus Vinylcbloridpolymerisaten nach Beendi- ;'~\ gung der Polymerisation.The invention relates to a method-for the treatment of dispersions of Vinylcbloridpolymerisaten after termination; '~ \ account the polymerization.

Charakteristik der bekannten technischen LösungCharacteristic of the known technical solution

Bei der Druckentgasung von Dispersionen aus Vinylcbloridpolymerisaten kommt es nach Beendigung der Polymerisation, hervorgerufen durch den bestehenden Druck des nicbtuingesetzten Vinylchlorids zur Bildung von Schaum, der erst im nachgeschalteten Entspannungskessel langsam zusammenbricht. Gleichzeitig wird ein Teil der Dispersion in den Entspannungskessel mitgerissen.In the pressure degassing of dispersions of Vinylcbloridpolymerisaten it comes after completion of the polymerization, caused by the existing pressure of vinyl chloride nichtbtuingesetzten the formation of foam, which slowly collapses only in the downstream expansion vessel. At the same time a part of the dispersion is entrained in the expansion vessel.

32103 432103 4

Es ist bekannt, daß die Geschwindigkeit der Druckentgasung den jeweiligen Umständen durch technologische Maßnahmen angepaßt werden kann (DT 2 832 972). Auch im Ent« spannungskessel kann der Schaum mechanisch oder durch Zugabe von Entschäumungsmitteln zerstört werden« Nachteilig ist, daß besonders bei schnellem Entgasen ein Entspannungskessel hinreichenden Volumens erforderlich ist, um den Schaum vollständig aufzunehmen. Bei stark schäumenden Dispersionen muß die Entgasung gedrosselt werden, was zu einer Verlängerung der Zykluszeiten führt. Das mitgerissene Vinylcbloridpolymerisat muß durch einen zusätzlichen Verfahrensschritt aus dem Entspannungskessel isoliert werden.It is known that the speed of the pressure degassing can be adapted to the particular circumstances by technological measures (DT 2 832 972). The foam can also be destroyed mechanically or by the addition of defoaming agents in the expansion tank. The disadvantage is that, especially with rapid degassing, a flash tank of sufficient volume is required to completely absorb the foam. For strongly foaming dispersions, the degassing must be throttled, which leads to an extension of the cycle times. The entrained Vinylcbloridpolymerisat must be isolated by an additional process step from the expansion vessel.

Z ie lmm d er ErfindungZ e l mm the invention

Ziel der Erfindung ist es, in ökonomisch vorteilhafter Weise und obne technologische Veränderungen des Polymerisationsverfahrens j die Druckentgasung von Dispersionen aus Vinylchloridpolymerisaten nach Beendigung der Polymerisation durchzuführen.The aim of the invention is to carry out the pressure degassing of dispersions of vinyl chloride polymers after completion of the polymerization in an economically advantageous manner and without technological changes in the polymerization process.

-Die technische Aufgabe, die durch die Erfindung gelöst wird. . · ..-The technical problem, which is solved by the invention. , · ..

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Behandlung von Dispersionen aus Vinylchloridpolymeri-. säten, die unter Verwendung bekannter Initiatoren und Polymerisationshilfsstoffe hergestellt werden, nach Beendigung der Polymerisation zu entwickeln, durch das dieThe invention has for its object to provide a method for the treatment of dispersions of vinyl chloride polymer. After the polymerization has ended, the seeds, which are prepared using known initiators and polymerization auxiliaries, are used to develop the

2 3 210 3 42 3 210 3 4

Schaumbildung bei der Druckentgasung reduziert ist und ein Übertrieb von Dispersion in den Entspannungskessel vermieden wird, ohne daß die Geschwindigkeit der Druckentgasung und die Raum-Zeit-Ausbeute vermindert wird.Foam formation is reduced in the pressure degassing and an overshoot of dispersion is avoided in the expansion vessel, without the speed of the pressure degassing and the space-time yield is reduced.

- Die Merkmale der Erfindung- The features of the invention

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Behandlung der Dispersion aus Vinylchloridpolymeri· säten in der Weise erfolgt, daß nach Beendigung der Polymerisation eine wäßrige Lösung von etboxylierten Polypropylenglykolen der allgemeinen FormelThe object is achieved according to the invention by treating the dispersion of vinyl chloride polymers in such a way that, after the end of the polymerization, an aqueous solution of etboxylated polypropylene glycols of the general formula

E - (OCH2-CH2)a - (OCH-CH2)b - (OCH2-CH2)c - OHE - (OCH 2 -CH 2 ) a - (OCH-CH 2 ) b - (OCH 2 -CH 2 ) c - OH

CH3 CH 3

mit a = 2 - 40, b = 15 - 90 und c s 2 - 40 und/oder von Alkohol- bzw· Alkylphenolalkylenoxidaddukten der allgemeinen Formelwith a = 2-40, b = 15-90 and c s 2-40 and / or of alcohol or alkylphenol alkylene oxide adducts of the general formula

\ R - (0CH2-CH2)n - (OCH-CH2)m - OH \ R - (OCH 2 -CH 2 ) n - (OCH-CH 2 ) m -OH

mit η = 5 - 2K) und m = 2 - 40,.wobei R ein aliphatischen oder alipbatisch-aromatiscber Kohlenwasserstoffrost mit 10 -20 C-Atomen darstellt, in den Polymerisationsreaktor dosiert und danach der vorhandene Monomerdruck auf Normaldruck entspannt wird.represents 40 .wobei R is an aliphatic or alipbatisch-aromatiscber hydrocarbon rust 10 -20 C-atoms, metered into the polymerization reactor, and thereafter the existing monomer pressure is depressurized to atmospheric pressure - with η = 5 - 2 K), and m =. 2

Dabei werden Konzentrationen von 0,005 - 5 Gew.~% bezogen auf den Feststoffgebalt der Polymerdispersion eingesetzt.In this case, concentrations of 0.005 to 5% by weight, based on the solids content of the polymer dispersion, are used.

I?ür das erfindungsgemäßo Verfahren sind besonders ethoxylierte Polypropylenglykole geeignet, bei denen der aus Propylenoxideinheiten bestehende Block ein Molekulargewicht von 1000 - 3000 besitzt.For the process according to the invention, particularly ethoxylated polypropylene glycols are suitable in which the block consisting of propylene oxide units has a molecular weight of 1000-3000.

Als Alkylenoxidaddukte werden z. B. Ethylenoxid-Propy« len-oxid-Addukte der Fettalkohole, des Nonyl- oder Dodecylphenol bevorzugt.As Alkylenoxidaddukte z. For example, ethylene oxide-propylene oxide adducts of fatty alcohols, nonyl or dodecylphenol are preferred.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist an keinen bestimmten Umsatzgrad der Polymerisation gebunden, ist aber nach eingetretenem Druckabfall hinsichtlich der einzusetzenden Konzentrationen am effektivsten»The process according to the invention is not bound to any particular degree of conversion of the polymerization, but is most effective after the pressure drop has occurred with regard to the concentrations to be used.

Beispiel 1example 1

Ein Gemisch aus 900 Tin. Wasser, 1,3 !Ein· Hydroxypro» pylmethylcellulose, 0,3 TIn. Natriumbicarbonat, 0,3 Tin« Dicetylperoxidicarbonat, 0,2 Tin« Lauroylperoxid und 460 Tino Vinylchlorid wurde in einen Druckautoklaven eingefüllt und unter Rühren bei einer Temperatur von 62 0C polymerisiert«, Der Füllgrad des Autoklaven betrug 82 %, Nach 6 Stunden wurde bei einem Umsatz von 85 % das nichtumgesetzte Vinylchlorid entspannt.A mixture of 900 Tin. Water, 1.3% of a hydroxypropylmethylcellulose, 0.3 T in. Sodium bicarbonate, 0.3 Tin "dicetyl, 0.2 Tin" of lauroyl peroxide and 460 Tino vinyl chloride was introduced into a pressure autoclave and polymerized with stirring at a temperature of 62 0 C, "The degree of filling of the autoclave was 82%, after 6 hours at a conversion of 85%, the unreacted vinyl chloride relaxed.

Die Entspannungszeit betrug v10 Minuten und- cae.5.% de.s erhaltenen PVC wurden mit dem Schaum in den Entspannungskessel übergetrieben.The relaxation time was 10 minutes and- v ca e .5.% De.s PVC obtained were driven with the foam in the flash vessel.

232103 4232103 4

Beispiel 2Example 2

In einem Polymerisationsansatz nach Beispiel 1 wurde eine wäßrige Lösung eines ethoxylierten Polypropylenglykole folgender FormelIn a polymerization batch according to Example 1, an aqueous solution of ethoxylated polypropylene glycols of the following formula

H - (0CH2-CH2)8 - (OCH-CH2)35 - (OCH2-CH2) Q - OHH - (OCH 2 -CH 2 ) 8 - (OCH-CH 2 ) 35 - (OCH 2 -CH 2 ) Q - OH

nach einsetzendem Druckabfall bei 0,45 MPa in einer Konzentration von 0,005 Gew.-% bezogen auf die erhaltene PYC-Menge in den Polymerisationsreaktor gedrückt.pressed after the onset of pressure drop at 0.45 MPa in a concentration of 0.005 wt .-% based on the amount of PYC obtained in the polymerization reactor.

In 8 Minuten war die Entspannung des nicbtumgesetzten Vinylchlorids beendet, und es wurden nur Spuren an PVC in den Entspannungskessel übergetrieben.In 8 minutes, the dissociation of vinyl chloride without vinyl was complete, and only traces of PVC were overdriven into the flash tank.

Beispiel 3Example 3

Einem Polymerisationsansatz nach Beispiel 1 wurden 0,025 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgebalt der PVC-Suspension, eines Nonyl-pbenol-Ethylenoxid-Propylenoxid-Äddukts mit 8 Mol Ethylenoxid und 4 Mol Propylenoxid in wäßriger Lösung bei 0,52 MPa zugegeben«To a polymerization batch according to Example 1, 0.025% by weight, based on the solids content of the PVC suspension, of a nonylbenzene-ethylene oxide-propylene oxide adduct with 8 mol of ethylene oxide and 4 mol of propylene oxide in aqueous solution at 0.52 MPa was added.

Die Zeit der Entspannung auf Normaldruck betrug 7 Minuten, und es wurde kein PVC in den Entspannungskessel, übergetrieben«The time to relax to normal pressure was 7 minutes, and no PVC was forced into the expansion vessel, "

Claims (1)

Erfindungsanspruchinvention claim 1«, Verfahren zur Behandlung von Dispersionen aus Vinylchloridpolymerisaten, die unter Verwendung bekannter Initiatoren und Polymerisationshilfsstoffe hergestellt werden, zur Verhinderung des Schäumens bei der Druckentgasung, gekennzeichnet dadurch, daß nach Beendigung der Polymerisation eine wäßrige Lösung von ethoxylierten Polypropylenglykolen der allgemeinen Formel1, "Process for the treatment of dispersions of vinyl chloride polymers, which are prepared using known initiators and polymerization aids, to prevent the foaming in the pressure degassing, characterized in that after completion of the polymerization, an aqueous solution of ethoxylated polypropylene glycols of the general formula H - (OCH2-GH2)a - (OCH-CH2)b -.(0CH2-CHg)0 - OHH - (OCH 2 -GH 2 ) a - (OCH-CH 2 ) b -. (OCH 2 -CH 2 ) 0 - OH CH3 CH 3 mit a = 2 - 40, b = 15 - 90 und c = 2 - 40 und/oder Von Alkohol--bzw. Alkylphenolalkylenoxidaddukten der allgemeinen Formelwith a = 2 - 40, b = 15 - 90 and c = 2 - 40 and / or of alcohol or. Alkylphenolalkylenoxidaddukten the general formula R - (OCH2-CH2)n - (OCH-CH2)m - OHR - (OCH 2 -CH 2 ) n - (OCH-CH 2 ) m -OH mit η = 5 - 40 und m = 2 - 40, wobei R ein aliphatiscber oder alipbatiscb-aromatischer Kohlenwasserstoff rest mit 10 - 20 C-Atomen darstellt, in Konzentrationen von 0,005 - 5 "Gevn-%, bezogen auf den Feststoffgehalt, in den Polymerisationsreaktor zu-• dosiert wird.with η = 5-40 and m = 2-40, wherein R is an aliphatic or alipbatiscb-aromatic hydrocarbon radical having 10-20 carbon atoms, in concentrations of 0.005-5 "by weight, based on the solids content, in the Polymerization reactor is metered •. 2e Verfahren zur Behandlung von Dispersionen aus Vinyl cbloridpolymerisaten nach Punkt 1 gekennzeichnet da durch, daß ethoxylierte Polypropylenglykole, bei de nen der aus Propylenoxideinheiten bestehende Block ein Molekulargewicht von 1000 - 3000 besitzt, verwendet werdene2e Process for the treatment of dispersions of vinyl cbloridpolymerisaten according to item 1 characterized by that ethoxylated polypropylene glycols, in which nen of consisting of propylene oxide units block has a molecular weight of 1000 - 3000, be used 232103 4232103 4 Verfahren zur Behandlung von Dispersionen aus cbloridpolyinerisaten nach Punkt 1 gekennzeichnet dadurch, daß Etbylenoxid-Propylenoxid-Addukte der Fettalkohole, des Nonyl- oder Dodecylpbenols verwendet werden.Process for the treatment of dispersions of cbloridpolyinerisaten according to item 1, characterized in that etbylene oxide-propylene oxide adducts of the fatty alcohols, nonyl or Dodecylpbenols be used.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0242729A2 (en) * 1985-08-31 1987-10-28 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Anti-foam agent
EP0243752A2 (en) * 1986-04-11 1987-11-04 The B.F. GOODRICH Company Free draining polymerization process vessels
EP0601586A1 (en) * 1992-12-10 1994-06-15 Tosoh Corporation Method of producing vinyl chloride type polymer

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