DD200024B1 - PROCESS FOR REMAINING REMOVAL FROM WAESSEN VINYL CHLORIDE POLYMERISATE DISPERSIONS - Google Patents

PROCESS FOR REMAINING REMOVAL FROM WAESSEN VINYL CHLORIDE POLYMERISATE DISPERSIONS Download PDF

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DD200024B1
DD200024B1 DD23210481A DD23210481A DD200024B1 DD 200024 B1 DD200024 B1 DD 200024B1 DD 23210481 A DD23210481 A DD 23210481A DD 23210481 A DD23210481 A DD 23210481A DD 200024 B1 DD200024 B1 DD 200024B1
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Wolfgang Thuemmler
Ingrid Tschach
Zsuzsanna Wagner
Juergen Weber
Werner Beithan
Heidemarie Spiess
Hans-Joachim Richter
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Buna Chem Werke Veb
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Description

mit a = 2-40, b = 15- 90 und c = 2 - 40 und/oder Alkohol-bzw. Alkylphenolalkylenoxidaddukte der allgemeinen Formel S - (OCH2-CH2)n - (0CH-CH2)m - OHwith a = 2-40, b = 15-90 and c = 2-40 and / or alcohol or. Alkylphenolalkylenoxidaddukte of the general formula S - (OCH 2 -CH 2 ) n - (0CH-CH 2 ) m - OH

mit η = 5 - 40 und m = 2 - 40, wobei R ein aliphatischer oder aliphatisch-aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 10 - 20 C-Atomen darstellt, in Konzentrationen von 0,005-5 Gew.-%, bezogen auf den Festoffgehalt, vor oder während der Schleppmittelbehandlung in wäßriger Lösung zugesetzt werden.with η = 5-40 and m = 2-40, wherein R represents an aliphatic or aliphatic-aromatic hydrocarbon radical having 10-20 carbon atoms, in concentrations of 0.005-5 wt .-%, based on the Festoffgehalt, before or during the Schleppmittelbehandlung be added in aqueous solution.

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verhinderung der Schaumbildung bei der Restmonomerenentfernung aus wäßrigen Vinylchloridpolymerisat-Dispersionen.The invention relates to a method for preventing foam formation in the removal of residual monomers from aqueous vinyl chloride polymer dispersions.

Charakteristik der bekannten technischen LösungCharacteristic of the known technical solution Bei der Restmonomerenentfernung aus wäßrigen Vinylchloridpolymerisat-Dispersionen im Anschluß an die Polymerisation trittIn the residual monomer removal from aqueous vinyl chloride polymer dispersions following the polymerization occurs

besonders bei Vakuum- und gleichzeitiger Schleppmittelbehandlung Schaumbildung auf, die erhebliche Störungen imespecially in vacuum and simultaneous Schleppmittelbehandlung foaming on, the significant disturbances in the

Betriebsablauf verursacht.Operation caused. Diese Schäume können durch verschiedene Verfahren minimiert werden. Es ist bekannt, daß ζ. Β. durch mechanischeThese foams can be minimized by various methods. It is known that ζ. Β. by mechanical Maßnahmen wie Durchleiten des Wasserdampfes durch ein Keramik- oder Metallfilter mit 20μπτι Porengröße oder durch EinbauMeasures such as passing the water vapor through a ceramic or metal filter with 20μπτι pore size or by installation

von Schaumbrechern bzw. intensives Rühren die Schaumbildung vermindert wird (GB 2013520, DE 2832972).Foaming is reduced by foam breakers or intensive stirring (GB 2013520, DE 2832972).

Auch das Einblasen vom Dampf kurz unterhalb des Flüssigkeitsniveaus in der Weise, daß über 50% des Dampfes kondensieren,Also, the blowing of steam just below the liquid level in such a way that condense over 50% of the vapor,

verhindert die Schaumbildung, während ein Zusatz von Entschäumern auf Polymethylsiloxanbasis keine Wirkung hat(DE 2744462).prevents foaming, while the addition of polymethylsiloxane-based defoamers has no effect (DE 2744462).

Weiterhin sind verschiedene Schaumdämpfungsmittel auf Siliconbasis, oder die aus Gemischen verschiedenartiger TensideFurthermore, various silicone-based anti-foaming agents, or mixtures of various surfactants, are known

bestehen für wäßrige Systeme bekannt, die in der Textil-, Waschmittel- und Papierindustrie Anwendung finden (z. B.are known for aqueous systems which are used in the textile, detergent and paper industry (eg.

DE 2625706, DE 2943754).DE 2625706, DE 2943754).

Bei der Dampferzeugung ist außerdem bekannt, daß das beim Siedevorgang auftretende Schäumen durch Zusatz vonIn the steam generation is also known that the foaming occurring during the boiling process by adding Polyoxyalkylenglykolen bzw. Polyoxyalkylenglykolmonoäthern verhindert werden kann (DE-PS 819289, DE-PS 871289).Polyoxyalkylene glycols or Polyoxyalkylenglykolmonoäthern can be prevented (DE-PS 819289, DE-PS 871289). Nachteilig ist bei den bekannten Verfahren zur Verminderung der Schaumbildung bei der Restmonomerenentfernung, daß dieA disadvantage of the known methods for reducing the formation of foam in the removal of residual monomers that the

technischen Maßnahmen einen unterschiedlichen Wirkungsgrad bei den verschiedenartigen Vinylchloridpolymerisat-technical measures a different efficiency in the various Vinylchloridpolymerisat-

Dispersionen aufweisen. Die erforderlichen technologischen Veränderungen müssen den Schaumbildungseigenschaften derHave dispersions. The requisite technological changes must meet the foaming properties of

entsprechenden Dispersionen angepaßt werden und erschweren eine kontinuierliche Verfahrensweise der Gesamtanlage. Essind z.T. längere Verweilzeiten oder höhere Temperaturen erforderlich, um einen Effektivitätsverlust bei derappropriate dispersions are adjusted and complicate a continuous procedure of the entire system. Essind z.T. longer residence times or higher temperatures required to reduce the effectiveness of the

Restmonomerenentfernung zu vermeiden. Dies führt zwangsläufig zu einer thermischen Schädigung des Polymeren.To avoid residual monomer removal. This inevitably leads to thermal damage to the polymer. Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, in ökonomisch vorteilhafter Weise und ohne technologische Veränderungen die bei der Restmonomerenentfernung aus wäßrigen Vinylchloridpolymerisat- Dispersionen auftretende Schaumbildung zu verhindern.The aim of the invention is to prevent the occurrence of residual monomer removal from aqueous vinyl chloride polymer dispersions foaming in an economically advantageous manner and without technological changes.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

— Die technische Aufgabe, die durch die Erfindung gelöst wird.- The technical problem which is solved by the invention.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Verhinderung der Schaumbildung bei der Restmonomerenentfernung aus wäßrigen Vinylchloridpolymerisat-Dispersionen, die bekannte Emulgatoren bzw. Dispergatoren enthalten, zu entwickeln, ohne daß eine Reduzierung des Durchsatzes oder Behinderung des Entgasungsprozesses eintritt, eine längere Verweilzeit und die damit verbundene thermische Schädigung der Vinylchloridpolymerisate vermieden wird.The invention has for its object to provide a method for preventing foam formation in the removal of residual monomers from aqueous vinyl chloride polymer dispersions containing known emulsifiers or dispersants to develop without a reduction in throughput or obstruction of the degassing occurs, a longer residence time and the associated thermal damage to the vinyl chloride is avoided.

— Die Merkmale der Erfindung- The features of the invention

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Vinylchloridpolymerisat-Dispersion bei Temperaturen S 60"C ethoxylierte Polypropylenglykole der allgemeinen FormelThe object is achieved in that the vinyl chloride polymer dispersion at temperatures S 60 "C ethoxylated polypropylene glycols of the general formula

-2- 321-2- 321

H - (0CH2-CE2)a - (0CH-CH2)b -H - (OCH 2 -CE 2 ) a - (OCH-CH 2 ) b -

- OH- OH

mit a = 2 - 40, b = 15 - 90 und c = 2 - 40 und/oder Alkohol- bzw. Alkylphenolalkylenoxidaddukte der allgemeinen Formel R - (0CH2-CH2)n -.(00H-GH2)m - OHwith a = 2-40, b = 15-90 and c = 2-40 and / or alcohol or Alkylphenolalkylenoxidaddukte of the general formula R - (0CH 2 -CH 2 ) n -. (00H-GH 2 ) m - OH

mit π = 5 - 40 und m = 2 - 40, wobei R ein aliphatischer oder aliphatisch-aromatischer Kohlenwasserstoff rest mit 10 - 20 C-Atomen darstellt, zugesetzt werden.with π = 5-40 and m = 2-40, wherein R is an aliphatic or aliphatic-aromatic hydrocarbon radical having 10-20 carbon atoms, are added.

Die Zugabe o.g. Verbindungen erfolgt in Konzentrationen von 0,005-5 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Polymerdispersion, vor oder während der Schleppmittelbehandlung in wäßriger Lösung.The addition o.g. Compounds are in concentrations of 0.005-5 wt .-%, based on the solids content of the polymer dispersion, before or during the treatment of the entraining agent in aqueous solution.

Für das erfindungsgemäße Verfahren haben sich solche Verbindungen als günstig erwiesen, die eine hinreichende Wasserlöslichkeit besitzen, wodurch eine schnelle und gleichmäßige Verteilung in der wäßrigen Vinylchloridpolymerisat-Dispersion garantiert ist, verbunden mit großer Schaumdämpfungswirkung.For the inventive method, such compounds have proved to be favorable, which have a sufficient water solubility, whereby a fast and uniform distribution in the aqueous vinyl chloride polymer dispersion is guaranteed, combined with great foam-damping effect.

Das erfindungsgemäße Verfahren bezieht sich insbesondere auf Vinylchloridpolymerisat-Dispersionen mit einem Feststoffgehalt von 15-50 Gew.-% und ist auf keine bestimmte technologische Variante der bekannten Verfahren der Restmonomerenentfernung beschränkt. Auch die Art des Schleppmittels ist ohne Einfluß auf die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens.The process according to the invention relates in particular to vinyl chloride polymer dispersions having a solids content of 15-50% by weight and is not limited to any specific technological variant of the known processes of residual monomer removal. The type of entrainer is without influence on the effectiveness of the method according to the invention.

Ausführungsbeispiele Beispiel 1-6Exemplary embodiments 1-6

Eine nach üblichen Polymerisationsverfahren erhaltene PVC-Suspension mit 25%Feststoffgehalt wurde bei 100°Czur Entfernung von unumgesetzten Vinylchlorid mit Wasserdampf behandelt. Nach wenigen Minuten bildete sich ein stabiler Schaum. Die Schaumhöhe betrug ca. 2/3 der Füllhöhe des Entmonomerisierungskessels. Dieser PVC-Suspension wurden folgende Substanzen zugesetzt:A 25% solids PVC suspension obtained by conventional polymerization processes was steamed at 100 ° C to remove unreacted vinyl chloride. After a few minutes, a stable foam formed. The foam height was about 2/3 of the filling level of the demonomerization boiler. The following substances were added to this PVC suspension:

Verbindungconnection EO . POEO. PO EO = Mol EthylenoxidEO = mol of ethylene oxide RR VerbindungsLink Konzentra-concentration TT Schaumhöhefoam height AA 16 3516 35 PO = Mol PropylenoxidPO = mol of propylene oxide typType tion %% °c° c %% BB 8 48 4 R = RestR = remainder Nonylphenyl-nonylphenyl ohnewithout - - 100100 CC 8 58 5 Cio-Ci6~Alkyl-Cio-Ci6 alkyl ~ AA 0,10.1 2525 1010 AA 0,050.05 4545 66 BB 0,030.03 5555 44 CC 0,050.05 3030 <1<1 A + CA + C 0,01 + 0,020.01 + 0.02 2525 55 In der folgenden Tabelle sind die Versuchsbedingungen und die erzielten Ergebnisse zusammengestellt:The following table summarizes the experimental conditions and the results obtained: Beispielexample Nr.No. 11 22 33 44 55 66

Oie in derTabelle angegebene Temperatur stellt die Temperatur der Zugabe der wäßrigen Lösung zur PVC-Suspension dar.The temperature given in the table represents the temperature of the addition of the aqueous solution to the PVC suspension.

Claims (1)

-1- 321 04-1- 321 04 Erfindungsanspruch:Invention claim: Verfahren zur Verhinderung der Schaumbildung bei der Restmonomerenentfernung aus wäßrigen Vinylchloridpolymerisat-Dispersionen, die bekannte Emulgatoren bzw. Dispergatoren enthalten, gekennzeichnet dadurch, daß der wäßrigen Vinytchloridpolymerisat-Dispersion bei Temperaturen <60°C sthoxylierte Polypropylenglykole der allgemeinen FormelA method for preventing foam formation in the removal of residual monomers from aqueous vinyl chloride polymer dispersions containing known emulsifiers or dispersants, characterized in that the aqueous Vinytchloridpolymerisat dispersion at temperatures <60 ° C sthoxylierte polypropylene glycols of the general formula H - (OCH0-CH0)., - (OCH-CH0X - (0CH0-CH0). - OH H - (OC 0 0 CH.), - (OCH-CH 0 X - (0CH 0 CH 0) -. OH ti. c. Ά d. D d. c Q ti. c. Ά d.Dd. c Q
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