DD160865A3

DD160865A3 - METHOD FOR THE THERMAL REPRODUCTION OF SMALL AIRPORTS

Info

Publication number: DD160865A3
Application number: DD81231292A
Authority: DD
Inventors: Guenter Ressler; Wolfgang Dittrich; Ludwig Mueller; Karl-Heinz Brand; Christian Wegerdt; Joachim Scholz; Wolfram Uhlig
Original assignee: Funk A Bergbau Huettenkombinat
Priority date: 1981-06-30
Filing date: 1981-06-30
Publication date: 1984-05-09
Also published as: FR2508490B1; FR2508490A1

Abstract

Die Erfindung betrifft die Aufarbeitung von chloridhaltigen, bleireichen Flugstaeuben, insbesondere von Flugstaeuben der Akkuschrottverhuettung, mit der Zielstellung, den hohen Bleiinhalt der Staeube einer oekonomischen Rueckgewinnung zuzufuehren.Bisher wurden derartige Flugstaeube ueberwiegend deponiert, weil auf Grund der grossen Affinitaet zwischen Blei und Chlor und des hohen Dampfdruckes von Bleichlorid eine Gewinnung des Bleiinhaltes auf thermischem Wege in technischem Massstab nicht hinreichend erfolgreich gelang.Verfahrensgemaess werden die Flugstaeube mit Kalk vermischt und in einem Drehrohrofen bei 650 bis 850grad C unter oxydierender Ofenatmosphaere behandelt. Das geklinkerte Produkt wird in ein Wasserbad ausgetragen und bekannten Verfahren der thermischen Bleigewinnung zugefuehrt. Die Abgase durchlaufen eine Nassentstaubungsstrecke, aus der der Feststoff wieder dem Drehrohrofen vorlaeuft, waehrend mit dem Abwasser Kalziumchlorid ausgeschleust wird.The invention relates to the reprocessing of chloride-containing, lead-rich Flugstaeuung, in particular of Flugstaeuben the Akkuschrottverhuettung, with the aim to supply the high lead content of the dust of an economic recovery.Bisher such Flugstaeube were mainly deposited, because due to the great affinity between lead and chlorine and the In accordance with the method, the fly-dust is mixed with lime and treated in a rotary kiln at 650 to 850 ° C. under an oxidizing furnace atmosphere. The clinker product is discharged into a water bath and fed to known methods of thermal lead recovery. The exhaust gases pass through a wet dedusting section, from which the solid flows back to the rotary kiln, while calcium chloride is discharged with the wastewater.

Description

Verfahren zur thermischen Aufarbeitung von bleireichen PlugstäubenProcess for the thermal processing of lead-rich plug dusts

Anwendungsgebietfield of use

Das erfindungsgemäße Verfahren betrifft die Aufarbeitung von chloridhaltigen, bleireichen Plugstäuben, insbesondere von Plugstäuben der Akkuschrottverhüttung.The inventive method relates to the workup of chloride-containing, lead-rich Plugstäuben, in particular of Plugstäuben the Akkuschrottverhüttung.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Bei der thermischen Verarbeitung bleihaltiger Sekundärrohstoffe und Zwischenprodukte, die Chlorverbindungen enthalten, entstehen infolge der hohen Affinität zwischen Blei und Chlor und wegen des hohen Dampfdruckes von Bleichlorid Plugstäube, die einen hohen Prozentsatz Blei in Porm von Bleichlorid beinhaltenIn the thermal processing of lead-containing secondary raw materials and intermediates containing chlorine compounds, plug dusts containing a high percentage of lead in the form of lead chloride are formed due to the high affinity between lead and chlorine and the high vapor pressure of lead chloride

In erheblicher Menge entstehen derartige chloridhaltige Plugstäube bei der direkten Verhüttung von Bleiakkumulatoren-Schrott im Schachtofen infolge des thermischen Zerfalls von Polyvinylchlorid, aus dem überwiegend die sogenannten Scheider bestehen, die zwischen den positiven und negativen Gitterplatten der Bleiakkumulatoren angeordnet sind· Die Aufarbeitung dieser chloridhaltigen, bleireichen Plugstäube ist in großtechnischem Maßstab nicht befriedigend gelöst, deshalb werden diese Plugstäube von den Bleihütten in großen Mengen deponiert (Srzmetall 30/1976, S. 33). Die damit in Verbindung stehende Gefahr der Umweltbelastung durch Sindringen löslicher Bestandteile in das Grund- und In a considerable amount such chloride-containing plug dusts occur in the direct smelting of lead-acid scrap in the shaft furnace as a result of the thermal decomposition of polyvinyl chloride, which consists mainly of the so-called separators, which are arranged between the positive and negative grid plates of the lead acid batteries · The processing of these chloride-containing, lead rich Plug dust is not satisfactorily solved on an industrial scale, which is why these plug dusts are deposited in large quantities by the lead factories (Srzmetall 30/1976, p. 33). The associated risk of environmental pollution by Sindringen soluble components in the basic and

ill Ii * r\ Λ λill Ii * r \ Λ λ

2 52 5

Oberflächenwasser und durch Winderosion ist nur in begrenztem Umfange beherrschbar. Außerdem entstehen hohe Bleiverluste sowohl unmittelbar im Prozeß der Akkuschrottverhüttung als auch auf der Deponie, wodurch Blei unwiederbringlieh verlorengeht,Surface water and wind erosion can only be controlled to a limited extent. In addition, high lead losses occur both immediately in the process of Akkhrottersverhüttung as well as on the landfill, whereby lead is irretrievably lost,

Bs ist zwar bekannt, Schwermetallchloride unter Zusatz von Kalziumkarbid (DE-PS 118.177) oder von Kalk und Kohle (DSPS 939.355) einzuschmelzen und zur Reaktion zu bringen, wobei Metallkarbide bzw. Metall und Chloridschlacke entste-^; hen.It is true that Bs is known to melt and react heavy metal chlorides with addition of calcium carbide (DE-PS 118 177) or of lime and coal (DSPS 939.355), whereby metal carbides or metal and chloride slags are produced ^; hen.

Diese Verfahren haben aber für die Aufarbeitung von Bleichlorid oder bleichloridhaltigen Materialien, wie Plugstäube der Bleiakkuschrottverhüttung, keine technische Bedeutung erlangt, weil Bleichlorid dem ReaktionsChemismus infolge der großen Affinität zwischen Blei und Chlor und wegen der hohen Flüchtigkeit von Bleichlorid nur in ungenügendem Maße folgt. Dadurch wird nur ein unbefriedigendes Ausbringen an metallischem Blei erzielt, und es entstehen wiederum bleichloridhaltige Zwischenprodukte.However, these processes have not achieved any technical significance for the workup of lead chloride or lead chloride-containing materials, such as lead dust dust lead dust, because lead chloride follows the reaction chemism only insufficiently due to the high affinity between lead and chlorine and because of the high volatility of lead chloride. As a result, only an unsatisfactory application of metallic lead is achieved, and in turn arise bleach-containing intermediates.

Es ist auch bekannt, bleihaltigen Plugstaub ohne wesentliche gleichzeitige Reduktion unter Zusatz prozeß- und/oder materialverbessernder Reagenzien zu schmelzen. Die erhaltene bleihaltige Schlacke wird in stückiger Form einem bekannten Prozeß der Bleigewinnung zugeführt (DE-OS 2.523.519).It is also known to melt lead-containing plug dust without substantial simultaneous reduction with the addition of process and / or material-improving reagents. The resulting lead-containing slag is fed in lumpy form a known process of lead recovery (DE-OS 2,523,519).

Das Verfahren hat den Nachteil, daß bei der Verarbeitung chloridhaltiger Plugstäube eine Trennung des Bleis vom Chlor nicht gewährleistet werden kann. Demzufolge ist eine Chlorausschleusung aus dem Prozeß der Bleigewinnung durch, diese Vorbehandlung des Plugstaubes nicht möglich.The process has the disadvantage that during the processing of chloride-containing plug dusts separation of the lead from the chlorine can not be guaranteed. Consequently, a chlorine discharge from the process of lead extraction by, this pretreatment of the plug dust is not possible.

3 Ziel der Erfindung3 Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zu entwickeln, das eine Aufarbeitung des chloridhaltigen Plugstaubes und damit eine !Rückgewinnung der Wertmetalle, insbesondere des hohen Bleiinhaltes, auf ökonomisch günstige Weise ermöglicht.The aim of the invention is to develop a process which makes it possible to work up the chloride-containing plug dust and thus to recover the precious metals, in particular the high lead content, in an economically favorable manner.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Die Ursache des Mangels des Standes der Technik besteht darin, daß Blei eine hohe Affinität zu Chlor besitzt und daß Bleichlorid bereits bei niedrigen Temperaturen einen hohen Dampfdruck aufweist, wodurch eine erhebliche Wiederverflüchtigung erfolgt und chemische Reaktionen zur Abtrennung des Chlors vom Blei nur begrenzt wirksam wird.The cause of the lack of the prior art is that lead has a high affinity for chlorine and that lead chloride already has a high vapor pressure at low temperatures, whereby a considerable Wiederverflüchtigung takes place and chemical reactions for the separation of the chlorine from lead is only limited effect.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein -Verfahren zu entwickeln, das eine thermische Aufarbeitung von chloridhaltigen bleireichen Plugstäuben, insbesondere von Plugstäuben der Akkuschrottverhüttung, gewährleistet. Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß chloridhaltige bleireiche Plugstäube, insbesondere Plugstäube, die bei der Verhüttung unzerlegten Akkuschrottes im Schachtofen anfallen, unter Zusatz von EaIk"in einem Temperaturbereich von 65O bis 850 ⁰C behandelt werden und daß das erhaltene Produkt einem bekannten Prozeß der Bleigewinnung vorläuft, indem man erfindungsgemäß die Behandlung in einem Drehrohrofen unter os^dierender Ofenatmosphäre durchführt, ein.den"Drehrohrofen verlassendes geklinkertes Produkt in ein Wasserbad austrägt, die Abgase des Drehrohrofens durch eine bekannte Uaßentstaubungsstrecke führt und den dabei anfallenden Peststoff wieder dem Drehrohrofen zuführt. Die Plugstäube werden vorzugsweise feucht oder schlammig dem Drehrohrofen zugeführt. Das Wasser der Klinkerkühlung wird zweckmäßigerweise der Saßentstaubungsstrecke zugeführt.The invention has for its object to develop a method that ensures a thermal workup of chloride-rich lead dust Plugstäuben, in particular of Plugstäuben the Akkuschrottverhüttung. The object is achieved in that chloride-rich lead-rich plug dusts, in particular plug dusts incurred in the smelting uncorrupted Akkuschrottes in the shaft furnace, are treated with the addition of EaIk "in a temperature range of 65O to 850 ⁰ C and that the product obtained a known process of lead extraction preceded by carrying out according to the invention, the treatment in a rotary kiln under os¬ dierender furnace atmosphere ein.den the "rotary kiln leaving clinker product discharges into a water bath, the exhaust gases of the rotary kiln through a known Dust removal section leads and the accumulating pesticide back into the rotary kiln. The plug dusts are preferably fed moist or muddy to the rotary kiln. The water of the clinker cooling is expediently fed to the Saßentstaubungsstrecke.

231292 5231292 5

Die Erfindung wird anhand eines Beispieles näher erläutert:The invention will be explained in more detail with reference to an example:

Ein chloridreicher Flugstaubschlamm aus der Haßgasreinigung eines Schachtofens, in dem die direkte thermische Verarbeitung unzerlegten Bleiakkumulatorenschrottes erfolgt, enthält (in Masse-^):A chloride-rich flue dust from the hate gas purification of a shaft furnace, in which the direct thermal processing of undecomposed lead-acid waste is made, contains (in mass-):

Pbpb 5050 ClCl 8,08.0 Sbsb 1,51.5 SS 7,57.5 Snsn 0,80.8 σσ 9,0.9.0.

Der Kohlenstoffgehalt resultiert aus den unter den reduzierenden Bedingungen des Schachtofenprozesses verflüchtigten, aber nicht verbrannten kohlenstoffhaltigen Bestandteilen des AkkuschrottesThe carbon content results from the carbonaceous constituents of the battery scrap volatilized under the reducing conditions of the shaft furnace process but not burnt

Uach Zumischen von 8 bis 12 % Kalziumoxid wird das feuchte bis schlammige Material einem Drehrohrofen aufgegeben und unter oxydierenden Bedingungen auf 800 C erhitzt. Während des Ofendurchlaufes erfolgt eine Trocknung und Klinkerung des im trockenen Zustand staubfeinen Materials zu einer körnigen Struktur mit einer Korngröße von überwiegend 1-15 mm, Die heißen Klinker werden in ein Wasserbassin ausgetragen und können von hier aus auf Grund ihrer günstigen physikalischen Beschaffenheit direkt dem Schachtofenmöller der oben genannten Akkuschrottverhüttung zugesetzt werden. Die Zusammensetzung der Klinker beträgt (in Masse-f)iAfter admixing 8 to 12 % calcium oxide, the moist to muddy material is placed in a rotary kiln and heated to 800 C under oxidizing conditions. During the furnace run, drying and clinking of the dust-dry material to a granular structure with a grain size of predominantly 1-15 mm takes place. The hot clinker are discharged into a water basin and can from here due to their favorable physical condition directly to Schachtofenmöller the above-mentioned Akkuschrottverhüttung be added. The composition of the clinker is (in mass-f) i

Pbpb 5555 ,5, 5 ClCl 1,1, 55 Sbsb 11 ,8,8th SS 5,5, 55 Snsn 00 CC 1,1, 55 CaOCaO 1010

Das Abgas aus dem Drehrohrofen durchläuft eine einstufige Yenturinaßentstaubung und wird danach über den Schornstein abgeleitet.The exhaust gas from the rotary kiln passes through a one-stage Yenturina dedusting and is then discharged through the chimney.

Die Waschtrübe wird mit Kalk neutralisiert, und in einem Eindicker erfolgt eine Abtrennung der Feststoffe.The washcloth is neutralized with lime, and in a thickener is carried out a separation of the solids.

231 2231 2

Der erhaltene Eindickerschlamm gelangt zurück in den Drehrohrofen, während das kalziumchloridhaltige Überlaufwasser des Eindickers abgeleitet wird· Das Überlaufwasser aus dem Wasserbassin der Klinkerkühlung wird zweckmäßigerweise dem Eindicker zur Ausfällung gelöster Wertmetalle zugeführt.The thickener sludge obtained passes back into the rotary kiln, while the calcium chloride-containing overflow water of the thickener is discharged. The overflow water from the water basin in the clinker cooling is expediently fed to the thickener for the precipitation of dissolved valuable metals.

Das erfindungsgemäße Verfahren gewährleistet eine einfache Aufarbeitung der problematischen chloridhaltigen, bleireichen Flugstäube auf thermischem Wege.The inventive method ensures a simple processing of problematic chloride-containing, lead-rich fly ash by thermal means.

Das Verfahren führt nicht zu weiteren Zwischenprodukten, die eine gesonderte Verarbeitung erfordern.The process does not lead to further intermediates which require separate processing.

Mit dem Verfahren gelingt es, sowohl die ständig anfallen» den als auch die deponierten chloridhaltigen, bleireichen jjlugstäube aufzuarbeiten und deren Inhalt an Blei und übrigen Wertmetailen der Rückgewinnung zuzuführen.The process makes it possible to work up both the continuously produced and the deposited chlorite-containing, lead-rich jjlug dust and to supply its contents to lead and other valuable metal values for recovery.

Durch Trocknung, Abbrand und Verflüchtigung sowie Klinkerung wird eine Reduzierung der Masse um 35 bis 60 % - bezogen auf den nassen Plugstaub - erzielt, wodurch eine hohe Intensität der anschließenden thermischen Weiterverarbeitung der Klinker erzielbar ist. Der Gehalt an organisehen, kohlenstoffhaltigen Verbindungen im Plugstaub liefert bei deren Verbrennung in der oxydierenden Ofenatmosphäre einen wesentlichen Anteil der erforderlichen Prozeßwärme und trägt somit bei einer zweckentsprechenden Ofenfahrweise dazu bei, daß nur ein Minimum an Zusatzenergie erforderlich ist.By drying, burning and volatilization as well as clinker reduction of the mass by 35 to 60 % - based on the wet plug dust - achieved, whereby a high intensity of the subsequent thermal processing of the clinker is achievable. The content of organisehen, carbon-containing compounds in Plugstaub provides when burning in the oxidizing furnace atmosphere a significant proportion of the required process heat and thus contributes to a proper kiln mode to the fact that only a minimum of additional energy is required.

Das Verfahren schafft die Voraussetzung für ein hohes Metallausbringen und für eine günstige GesamtÖkonomie bei der Verhüttung unzerlegten Akkuschrottes im Schachtofen und führt gleichzeitig zu einer entscheidenden Verminderung der Umweltbelastung.The method creates the conditions for a high metal yield and a favorable overall economy in the smelting of undisrupted battery scrap in the shaft furnace and at the same time leads to a significant reduction in environmental impact.

Claims

23 129 2 5 ⁶

invention claim

1. A process for the thermal work-up of chloride-containing, lead-rich fly ash, in particular of aerosols arising in the smelting undecorated Akkuschrotts in the shaft furnace by the treatment of flue dusts with the addition of lime in a temperature range of 650 to 850 ⁰ C and the resulting intermediate one preceded by the known process of lead recovery, characterized in that the treatment takes place in a rotary kiln under oxidizing furnace atmosphere and a rotary kiln leaving clinker product is discharged into a water bath, that the exhaust gases of the rotary kiln undergo a known ITaßentstaubungsstrecke and that the solid thus obtained again the rotary kiln is supplied.

2. The method according to item 1, characterized in that the flue dusts are entered moist or muddy in the rotary kiln ·

3. The method according to item 1, characterized in that -daß the water of the clinker cooling the exhaust gas-Baßentstaubungsstrecke is supplied.